JPH0327118A - ポリアミドモノフィラメント及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は釣糸用ならびに漁網用として好ましく用いられ
るポリアミドモノフィラメントおよびその製造方法に関
するものであり、詳しくは特に高い引張強度と結節強度
を有し、かつ耐屈曲疲労性および耐摩耗性が改良された
釣糸用ならびに漁網用として好適なポリアミドモノフィ
ラメントおよびその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ ポリアミドモノフィラメントは釣糸や漁網用糸として広
く用いられているが、常により一層の漁獲性、操作性お
よび耐久性の改良が求められている。そこでポリアミド
モノフィラメントとしては、強度、透明性、柔軟性およ
び耐摩耗性や耐屈曲疲労性等の耐久性の改良研究が進め
られてきた。

特に、結節強度および耐久性が改良された釣糸用ならび
に漁網用ポリアミドモノフィラメントおよび該ポリアミ
ドモノフィラメントを製造する方法が、例えば特公昭４
７−４３７６８号公報、特開昭５２−１１０９０８号公
報に記載さ．れていしる。

［発明が解決しようとする課題］ 特公昭４７−４３７６８号公報は直径０．０７５〜２ｍ
ｍの延伸されたポリアミドモノフィラメントを飽和水蒸
気中で、延伸比０．８５〜１．１５、圧力０．８　〜６
．２Ｋｇ／ｃｍ”Ｇ，処理時間０．１〜５秒間処理する
方法によって、０．５ｍｍのポリアミドモノフィラメン
トが有する特性が最高のもので、引張強さが７１７０Ｋ
ｇ／ｃｍ”（引張強度７．３１ｇ／ｄ）結節強さが５　
１　４０Ｋｇ／ｃｍ２（結節強度５．２４ｇ／ｄ）であ
るもの、引張強さが６６５０Ｋｇ／ａｍ”（引張強度６
．７８ｇ／ｄ）結節強さが５３８０Ｋｇ／ｃｍ”（結節
強度５．４９ｇ／ｄ）であるものが得られている。

すなわち、特公昭４７−４３７６８号公報に記載された
ポリアミドモノフィラメントの製造方法は、一旦延伸さ
れたモノフィラメントを水蒸気中で処理することによっ
て、モノフィラメントの表層部の配向度を低くするもの
である。

一方、前記の特開昭５２−１１０９１８号公報は、硫酸
相対粘度ηｒ≧２．５で繊度５００〜５００００デニー
ルの未延伸糸を１〜１５０ｐｓｉの圧力の水蒸気中で２
．　０〜４．０倍に延伸し、更に５．２〜８．０倍まで
乾熱または水蒸気中で延伸することにより、ポリアミド
モノフィラメントの特性が最高のもので引張強度７．４
ｇ／ｄ，結節強度を無視し引張強度のみを高くしたもの
である。

すなわち、特開昭５２−１１０９１８号公報に記載され
たポリアミドモノフィラメン１・の製造方法はポリアミ
ドモノフィラメントの延伸を水蒸気中で行ない、該ポリ
アミドモノフィラメントの内層部心配向度を高めると同
時に表層部の低配向化を達或するものである。

前記の従来技術はいづれもずでに配同および結晶化の進
んだポリアミドモノフィラメントを水蒸気中で処理する
ものであり、内層部高配向、表層部低配向構造の形威に
限度があり、内層部をより高い配向、表層部をより低い
配向構造とするここは困難であった。そのため、更に高
い引張強度、高い結節強度および耐久性を有するポリア
ミドモノフィラメントを製造するこＬはできなかった。

本発明の目的は従来技術で得られたポリアミドモノフィ
ラメントに比し、より高い引張り強度と結節強度を有１
，、かつ耐衝撃性、耐屈曲疲労性および耐摩耗性等の改
良されたポリアミドモノフィラメントの製造方法を提供
することにある。

［課題を解決するための手段および作用］本発明の構或
は、 （１）ポリアミドモノフィラメントにおいて、カプラミ
ド単位が８０重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が５．
０以上であるポリアミドポリマからなるポリアミドモノ
フィラメントであって、該モノフィラメントの直径（Ｄ
）が０．０５ｒｎｒｎ以上であり、該モノフィラメント
の内層部の複屈折（△ｎ，）が５５×１０−１以上で表
層部の複屈折（Δ１１．）が５０ＸＩＯ−”以下であり
、該モノフィラメントの表面に微細な凸凹が略均一に形
戊きれてなることを特徴とするポリアミドモノフィラメ
ント。

（２）引張強度［ＴＴ］　　（ｇ／ｄ）　、結節強度［
ＫＴ］　　（ｇ／ｄ）がモノフィラメントの直径［Ｄ］
　　（ｒｎｍ）との関係においで、下記の式（Ａ）、（
Ｂ）を満足するこεを特徴とする前記（１）に記載のポ
リアミドモノフィラメント。

Ｔ’ｌ；−２，　　ＯＤ＋１１，　　Ｏ−　　（Ａ）”
ＫＴ≧−２．０Ｄ＋９．５　　−−　（Ｂ）（３）カプ
ラミド単位が８０重泉％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が
５，５以上のポリアミドポリマを溶融紡糸し次いで熱延
伸して、直径００５ｍｍ以上であるポリアミドモノフィ
ラメントの製造する方法において、 （イ）ポリカプラミドポリマ中の水分率を０．０５重量
％以下にして供給し、２８０〜３１０℃の温度で溶解し
て紡出１，、紡出モノフィラメントとなし、 （口）前記紡出モノフィラメントを紡糸口金の直下に設
けた、温度１５０〜４００℃高温雰囲気中を長さ２０〜
３００ｍｍ通過させた後、直ちに温度２０℃〜−１０℃
の低温液体中を通して急冷固化させて未延伸モノフィラ
メントとなし、 （ハ）前記未延伸モノフィラメントを蒸気処理装置に導
入し、該蒸気処理装置で温度６０℃〜１６０℃、圧力２
０＝３００ｍｍの蒸気で０．０１〜１．０秒間蒸気処理
して処理モノフィラメントとなし、 （二）前記処理モノフィラメン１・を２〜３０ｍ／分の
速度で引取った後、次いで延伸装置に導びき５．５倍以
一長に多段熱延伸することを特徴とするポリアミドモノ
フィラメントの製造方法。

（４）多段延伸における１段目で、１．　５　０℃〜２
１０℃の温度で３．６〜５．５倍に熱延伸し、次いで２
段目の延伸を行なうことを特徴とする前記の（３）に記
載のポリアミドモノフィラメントの製造方法。

（５）多段延伸にお８フる２段目で、１．７０℃〜２１
．　０℃の温度で０６　９０〜１．０５倍に熱延伸をす
ることを特徴とする特許請求の範囲第（４）項記載のポ
リアミドモノフィラメントの製造方法。

（６）２段目の延伸を終えたモノフィラメントを引続き
１８０℃−２２０℃の温度で未延伸モノフィラメントに
対する総合延伸倍率が５．５〜７．０倍の範囲となるご
とく３段目以上の熱延伸を施すことを特徴とする前記の
（５）に記載のポリアミドモノフィラメントの製造方法
。

にある。

本発明に係るポリアミドポリマは、ポリ力ブラミド（ナ
イロン６）、ホリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン
６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６
）、ポリへキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）
、ポリドデカミド（ナイロン１２）ポリへキサメチレン
イソフタルアミド等の単一重合体、または前記ポリアミ
ド成分を少なくとも一成分とする共重合率または混合率
８０重量％以上の共重合ボリアミドや混合ポリアミドが
選ばれる。

中でも本発明の方法によって得られたモノフィラメント
を釣糸や漁網用として使用する場合、ナイロン６単一重
合体およびナイロン６成分を８０重量％以上含む共重合
ボリアミドが最も好ましい。

また、本発明に係るポリアミドモノフィラメントは力学
的特性を十分に発揮させるには、硫酸相対粘度５．５以
上のポリアミドポリマが用いられる。

さらに、本発明ポリアミドモノフィラメントの製造に際
し、各種の添加剤、例えば可塑剤、結晶化抑制剤、滑剤
、顔料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有さ
せることができる。

本発明に係るポリアミドモノフィラメントは直径（Ｄ）
が０．０５ｍｍ以上の太さを有するものにより顕著な改
質効果が現れる。

本発明に係るポリアミドモノフィラメントは以下に記載
する本発明に係るポリアミドモノフィラメントの製造方
法によって得られるものであり、具体例について詳述す
る。

ポリ力ブラミド単位が８０重量％以上で硫酸相対粘度（
ηｒ）が５．５以上のポリアミドポリマ中の水分を０．
０５重量％以下にして、低水分ポリアミドチップとなし
、該ポリアミドチップを溶融紡糸機に供給して２８０〜
３１０℃の温度で溶解して紡糸口金から紡出し、紡出モ
ノフィラメントを得る。

前記紡糸口金から紡出された紡出モノフィラメントは、
紡糸口金の直下に設けられた温度１５０〜４００℃の高
温雰囲気中を通り加熱あるいは徐冷される。該高温雰囲
気の温度は前記溶融温度が高温、すなわち３００℃を越
えるような条件の時、比較的低い温度すなわち３００℃
よりも低いような温度に設定し徐冷するようにし、また
、溶融温度が低温すなわち３００℃よりも低いような条
件の時に比較的高い雰囲気すなわち３００℃以上の温度
に設定され加熱するようにする。

前記高温雰囲気の長さは２０〜３００ｍｍの範囲とする
。

紡出モノフィラメントの加熱温度が低く、加熱雰囲気の
長さが短かい場合すなわち高温雰囲気に曝される条件が
前記の範囲よりも低い場合、紡出直後のモノフィラメン
トの分子配向が促進されなく、高温雰囲気に曝される条
件が前記の範囲よりも高い場合紡出直後のモノフィラメ
ントは溶解し長さ方向に均一なフィラメントとならず分
子配向も生じなくなる。

前記の高温雰囲気中を通過した紡出モノフィラメントは
、直ちに温度−１０〜＋２０℃の低温液体中すなわち冷
却液の中を通して急冷固化させて未延伸モノフィラメン
トとする。

前記冷却液としては、水、ｎ−へキサン等の脂肪族炭化
水素、トルエン等の芳香族炭化水素、デカリン等の脂環
族炭化水素、トリクロロエチレン、トリクロロトリフル
オロエタン、テトラクロロジフロロエタン等ハロゲン化
炭化水素、あるいはこれらの混合物等ポリアミドに不活
性な液体を用いる。

冷却液の温度が−１０℃未満の場合特に−１５℃以下で
あると冷却速度が急激になりすぎて、次工程における延
伸が円滑に行なわれなく高強力ポリアミドモノフィラメ
ントを得ることができなく、＋２０℃よりも高温である
と冷却が遅延し、高速でモノフィラメントを製造できな
くなるのみでなく、直後にお１ノる蒸気処理の効果が減
少し引張強度および結節強度の双方において満足するポ
リアミドモノフィラメン１・を得ることが困難となる。

冷却固化したモノフィラメントは冷却液から導出ｊ７た
のち、低圧の水蒸気で充満させた水蒸気処理装置中に導
入する。

水蒸気処理装置で使用する水蒸気は飽和水蒸気でも５０
重叡％以−１二の水分を含む過熱蒸気でもよいが、圧力
としては２０〜３　０　０　ｍ　ｍ　ｌ−１　，０の低
圧であり、該水蒸気処理装置内の雰囲気温度は６０〜１
６０℃、水蒸気処理装置内におけるポリアミドモノフィ
ラメントの滞留時間はｏ．ｏｉ〜〕．．Ｏ秒とする。

」二記の水蒸気による処理条件を満足しない場合、例え
ば水蒸気圧力が２　０　ｍ　ｍ　１４　＊　０未満の低
圧、水蒸気処理温度が６０℃未満あるいは未延伸ポリア
ミドモノフィラメントが水蒸気に曝される時間が０．０
１秒未満のいずれの条件となっても、未延伸ポリアミド
モノフィラメントの処理が円滑に進行し７ない。一・方
、水蒸朶圧力が３　０　０　ｍ　ｍ　Ｈ　２　０を越え
る高圧、水蒸気処理温度がＪ−６０゜Ｃを越える高温、
あるいは未延伸ポリアミドモノフィラメントが曝される
時間が１．０秒を越える場合など処理されたポリアミド
せノフィラメン１・は水蒸気による影饗が内層部まで浸
透しすぎ、次も１で延伸された後のポリアミドモノフィ
ラメントは高配向部分が少なくなり高強度とならない。

また、この場合該ポリアミドモノフィラメントは透明性
をない釣糸や漁網などの漁撲用Ｌｊ２て適さないものと
なる。

本発明に係るポリアミドモノフィラメンｌ・の製造方法
における最大の特徴は延伸に先立・）で未延伸ポリアミ
ドモノフィラメン１・を水蒸気処裡ずることにある。

前記以外の水蒸気処理装置内にお（ノる処理条件はポリ
アミドモノフィラメントの組戊、直径、および紡糸速度
等の変化に応じて前記の各条件の範囲内で適切に組合せ
て選択される。

本発明に係るポリアミドモノフィラメンＩ・の製造方法
では、前記のように未延仲ポリアミドモノフィラメント
を６０乃至１６０℃の低温、２０乃至３００ｍｒｒｉＨ
＊０の低圧の水蒸気で処理して得られた処理モノフィラ
メントは２〜３０ｍ／分で引取り、引続いて延伸工程で
５．５倍以上に延伸する。

前記のように水蒸気処理を施された処理モノフィラメン
１・を５。５倍以上に延伸きれるが、好ま（７い延仲条
件は多段延伸となし、該多段延仲における１段目の条件
は１５０〜２１０℃の温度で３．６−５．５倍に熱延伸
し、次いで２段目の延伸を行なう。さらに、望ましくは
前記１段目の延伸ゾーンで１５０−２１０℃の温度で３
．６〜５．５倍に熱延伸された第１延伸モノフィラメン
トを２段目の延伸ゾーンで、１７０〜２１０℃の温度で
０．９０〜１．０５倍に熱延伸を施す。この２段目の延
伸は実質的に延伸を伴なう場合と緊張熱処理が行なわれ
る場合とがあり、緊張熱処理によってポリアミドモノフ
ィラメントが弛緩によってたるまない緊張すなわち張力
がかかっている状態にある。さらにまた、望ま１〜くは
前記の１段［＋および２段［ｌの延伸を終えたモノフィ
ラメン１・を３段目の延伸ゾーンに導びき、引続いて１
８０〜２２０℃の温度で未延伸モノフィラメン１・に対
する総合延伸倍率が５．５−７．０倍の範囲（！：なる
ごとく３段目以上の熱延伸を施す。

前記のように未延伸モノフィラメントに蒸気処理を施し
、しかる後、引続いて高温加熱、高張力条件で高倍率熱
延伸を施して得られたポリアミドモノフィラメン１・の
表層部は複屈折（Δｎ．）が内層部の複屈折（△ｎｅ）
５５Ｘ１。０−３に比して低く、具体的には表層部の複
屈折（Δｎｃ）は５０Ｘ１０−’以下である。

前記の延伸されたポリアミドモノフィラメントの内層部
の複屈折（Δｎｃ）と表層部の複屈折（Δｎｃ）との差
累が５Ｘ１０−８以」一であることからみて、未延伸糸
の段階で前記の本発明に係る条件、すなわち６０乃至ｔ
　６　０℃の低温、２０乃至３　０　０　ｍ　ｍ　Ｈ　
２　Ｏの低圧の水蒸気で処理されたことにより、表層部
の配向が進行せず一旦形或された表層構造が実質的に保
持され、内層部がより高配向となるという現象が生じる
。

前記のように本発明に係る方法を用いて水蒸気処理され
た未延伸ポリアミドモノフィラメントを高温高倍率延伸
を施して得られたポリアミドモノフィラメントは、カプ
ラミド単位が８０重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が
５．０以上であるポリアミドポリマからなるポリアミド
モノフィラメントであって、該モノフィラメントの直径
（Ｄ）が０　．０　５　ｍｍ以上であり、該モノフィラ
メントの内層部の複屈折（△ｎｃ）が５５Ｘ１０−”以
上で表層部の複屈折（Δｎ　．）が５０Ｘ１０−”以下
であり、該モノフィラメントの表面に微細な凸凹が略均
一に形或されており、好ましい特性として引張強度［Ｔ
Ｔ］　　（ｇ／ｄ）、結節強度［ＫＴ］　　（ｇ／ｄ）
　、モノフィラメントの直径［Ｄ］　　（ｍｍ）の関係
がＴＴ≧−２．０Ｄ＋１１．０−−　（Ａ）ＫＴ≧−２
．０Ｄ＋９．５　　−−　（Ｂ）を満足するものである
。

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの内層部の高
い複屈折は分子鎖が繊維軸方向によく配向していること
を示し、高い引張強度の発現に寄与している。

一方、表層部の低い複屈折は非晶部分の分子鎖の配向度
が著しく低いことを示しており、高度に結晶化したラメ
ラ結晶と、ラメラ結晶間の著しく弛緩した非晶部からな
る構造と対応している。かかる構造は弾性回復性に優れ
た特性を発現し、このような柔軟な構造によって内層部
の高い引張り強度を発現する構造を保護することにより
、高い結節強度を実現できたものと考える。

本発明に係る方法により得られたポリアミドモノフィラ
メントの特徴である優れた力学特性を得るためには、内
層部の複屈折（Ｊｎ！）が５５Ｘ１０−”以上で、かつ
表層部の複屈折（２ｎ，）が５０Ｘ１０−”以下である
ことが必要であり、かつ表面に微細な凸凹が均一に形或
されていることである。

本発明に係るポリアミドモノフィラメントの表層部の構
造は走査型電子顕微鏡でモノフィラメントの表面を観察
した時、第１図に示されるような、長さ０．１〜１０μ
、巾０．０１〜０．１μの微細な凹凸が均一に形或され
ているのを見ることができる。第１図は本発明に係るポ
リアミドモノフィラメントの表面形状を示す図面に代る
写真であり、該写真はモノフィラメントの表面を５００
０倍に拡大した走査型電子顕微鏡写真である。

本発明の方法によって得られたポリアミドモノフィラメ
ントの断面を偏光光学顕微鏡で観察すると表層構造の形
戊を見ることができる。光学顕微鏡で観察した表層部の
量の厚みは数μ〜１０μ程度であるが、モノフィラメン
トのボリマ組成、直径および処理条件等によって変化す
る。最も優れた力学特性を発現する時の表層部の量はモ
ノフィラメントの全面積に対する表層部の面積が５〜３
０％、好ましくは１０〜２０％の時である。

前記のような繊維構造の特徴を有する本発明に係る方法
で得られたポリアミドモノフィラメントは高い引張強度
と結節強度、および優れた耐衝撃性、耐屈曲疲労寿命お
よび耐摩耗性等の耐久性を有する。

一方、前記従来のポリアミドモノフィラメントの製造方
法によって得られたポリアミドモノフィラメントの場合
、第２図に示すように、本発明に係るポリアミドモノフ
ィラメントに見られる表面の微細な凹凸が観察されない
か、あるいは従来の方法をより過酷な条件として得られ
たポリアミドモノフィラメントの表面に凸凹が観察され
たとしても、この場合本発明の方法によって得られたポ
リアミドモノフィラメントに比して凹凸のサイズが１オ
ーダー大きく、かつ不均一に形成されるのである。第２
図は従来の方法で得られたポリアミドモノフィラメント
の表面形状を示す図面に代る写真であり、該写真はモノ
フィラメントの表面を５０００倍に拡大した走査型電子
顕微鏡写真である。

従来技術で見られるようにポリアミドモノフィラメント
の延伸途中で水蒸気処理を施す場合は表層部を低配向と
することは極めて困難であり、高温山水蒸気を圧力Ｉ　
Ｋ　ｇ／　ｅ　ｒｎ”Ｇ以上、数Ｋ　ｇ　／　ｅ　ｒｎ
　’　Ｇとしても前記の熱は延伸性に寄与し逆に結晶化
を促進する。

また延伸されたポリアミドモノフィラメントのように既
に配向Ｌ結晶化が進んだモノフィラメン！・の場合、表
層構造を再編威しようＬしても、極めて高温、晶圧の水
蒸気を用いた場合に再編成しうるが本発明に係る方法で
得られるポリアミドモノフィラメント−の特性を介する
ものにすることは困難下ある。

本発明に係る方法を実施する際に用いられる水蒸気処理
装置は、水蒸気処理条件が低温、低圧であるが故にシー
ル性を配慮した複雑な水蒸気処理装置を必要とせず、ま
た消費する水蒸気量も少なくて済むなど、工業的に極め
゜Ｃ有利な方法である。

未延伸ポリアミドモノフィラメン１・を水蒸気処理する
位置は、実質的に延伸が行なわれない位置、即ち冷却液
から導出された位評ど引λ取りロールとの間が好ましい
が、引き取り口．−ルの後に給糸口ールを設けて、該引
き取りロールと給糸ロールとの間で実質的な延伸が行な
われない状態で処理する方法も採用で＾る。

水蒸気処理に供せられる未延伸モノフィラメン１・の複
屈折はＩＯ×１０−３以下、好ましくは５Ｘ１０−”以
下である。

水蒸気処理を均一にしかも効率的に行なうには水蒸気処
理の前に冷却液中を通過（７た際に表面に付首した冷ａ
液が速乾性でない場合は該冷却液を除去した後に行なう
ことが好ましい。

前記水蒸気処理装置には該モノフィラメン１・の通過す
る入目と出口を有し、処理装置内を前記圧力、温度およ
び滞留時間を保持できるよう、入［１、出口の水蒸気シ
ール、温度および圧力制御装置を備えている。

水蒸気処理された未延伸ポリアミドモノフィラメントは
連続（２て、５。５倍以−ヒに熱延伸する。熱延伸の熱
媒は１００〜４００℃の気体、例えば空気、水蒸気、ま
たは不活性ガス、あるいは５０〜２５０℃の液体、例え
ば水、グリセリン、エチ１ノングリコール、ポリエチレ
ングリコール、シリコーンオイル、鉱物油、および菜秤
油等の植物油が用いられる。

熱延伸方法は好ま（７くは２段以」―の多段延伸であり
、高強度ポリアミドモノフィラメントほど高温で高倍率
延伸が必要である。例えば直径０．２１ｍｍ　（１．５
号）の釣糸用ポリアミドモノフィラメンｈで引張り強度
１　０　ｇ／ｄ以上、結節強度９ｇ／ｄ以上を得る場合
は３段延伸法を採用｛７、ポリアミドモノフィラメント
の融点近傍の温度で６倍以上に延伸することによって得
られる。

次に熱延伸を終了したポリアミドモノフィラメントは通
常温水浴中、または高温気体浴中を通過させ、フィラメ
ントに付着した熱媒およびまたは延伸工程で生じた歪を
除いたのち、仕上げ剤を付与しで巻き取る。前記温水浴
での温水処理は通常６０℃以上の温水中をｏ，ｏｉ〜３
秒間、０．９−１，Ｏの延伸比で通過させ、］１１Ｊ記
高温気体浴での気体処理の場合は２００〜４００℃で０
．０１−３秒間、０．９〜１．　０の延伸比で通過させ
、いづれも実質的な弛緩熱処理を施こす。また仕上げ剤
は通常静電気防止剤および潤滑剤等を主戊分とし、フィ
ラメン１・に対し０．０２〜０、５重は％付与させる。

以下実施例によって説明するがポリアミドモノフィラメ
ントの物性および繊維構造に関する測定法及び定義は以
下の通りである。

（ア）硫酸相対粘度（ηｒ）二試料１ｇを９８％硫酸１
００ｍｌに溶解し、オスｌ・ワルド粘度計で２５゜Ｃで
測定した。

（イ）複屈折（．ｄｎｃ，ａｎ．） カールツァイスイエナ社（東独）製の透過定量ノ１Ｍ干
渉顕微鏡を用いて、干渉縞法によって繊維フィラメン１
・の側面から観察した平均複屈折を求めた。繊維の表層
から中心に２Ｉｌ．間隔で測定し、内層部複屈折（Ａｎ
ｃ）と表層複屈折（，ｄｎ，）を求めた。内層部複屈折
は中心部の複屈折の値を用い、表層部複屈折は表層から
２μの位置の値とした。

（ウ）引張強度（ＴＴ）および結節強度（ＫＴ）：　Ｊ
　ＩＳ−Ｌ１０７０，５．１．１　（標準引張強伸度）
、（標準結節強伸度）測定方法に準じて測定を行なった
。

（工）耐衝撃性：島津製作所（株）製振り子型衝撃試験
機を用いて、つかみ長２　５　ｃ　ｍ　ｓ引張速度１．
５ｍ／秒で測定した破断時の値。

（オ）屈曲疲労寿命（Ｎｂ）：東洋精機製作所（株）製
屈曲疲労測定機で、張力３ｇ／ｄ荷重下で測定し、屈曲
疲労切断した時の屈曲回数を求め屈曲疲労寿命とした。

（力）耐摩耗性（Ｎμ）：直径５０ｍｍのロールの表面
に３２０メッシュのサンドペーパーを貼り、デニール当
たり０．０５ｇの荷重をかけた試料を該サンドペーパー
上に接触角９００となるようにセットし、該ロールを回
転速度１８０回／分の速度で回転させる。試料が摩耗切
断する迄の時間を測定し、耐摩耗破断回数を求めた。

各実施例および比較例におけるポリアミドモノフィラメ
ントの製糸条件を表１に示し、得られたポリアミドモノ
フィラメントの特性を表２に示した。また、表２に示し
た各特性のうちポリアミドモノフィラメントの径（Ｄ）
と引張強度（ｇ／ｄ）の関係について第３図に示し、ポ
リアミドモノフィラメントの径（Ｄ）と結節強度（ｇ／
ｄ）との関係について第４図に示した。

第３図および第４図におけるＥ１、Ｅ２・・・は実施例
１、実施例２・・・に対応し、Ｃ１、Ｃ２・・・は比較
例１、比較例２・・・に対応するものである。

さらに第３図における線Ｓ１は、本発明に係る、前記Ｔ
Ｔ≧−２．０Ｄ＋１１．０におけるＴＴ＝−２．０Ｄ＋
１１．０を示すものであり、第４図における線Ｓ２は、
本発明に係る、前記ＫＴ≧−２．０Ｄ＋９．５における
ＫＴ＝−２．０Ｄ＋９．５を示すものである。

〔実施例〕

実施例−１ 相対粘度（７７　ｒ）が８．５、水分率０．０１重量％
、融点２１０℃、９０００ｐｏ　ｉ　ｓ　ｅのポリマ特
性を持つカプラミド単位９０、ヘキサメチレンアジパミ
ド単位１０重量比からなる共重合ポリマをエクストルー
ダ型紡糸機により紡糸温度２９５℃にて吐出線速度５．
６ｍ／分の速度で押出した。

紡出フィラメントは窒素ガスで充満した３００℃、長さ
１５０ｍｍの加熱筒を通過させた後、５℃に冷却された
テトラクロロジフロロエタンとトルエンの８０　：　２
０重量比からなる混合液からなる低温液体中を通して急
冷固化し未延伸モノフィラメントとなし、該未延伸モノ
フィラメントを低温液体中から導出し、引続いて蒸気処
理に導入し温度９０℃、水蒸気圧力６５ｍｍＨ．０の蒸
気で０．１８秒間処理し処理モノフィラメントとなし、
該処理モノフィラメントを、５ｍ／分の速度で引取りロ
ールによって引取っ後、次いで延伸装置に導びき１８０
℃に加熱された、長さ１５ｃｍのポリエチレングリコー
ル浴中で４，５倍に１段目の延伸を施し、次に連続して
２００℃、長さ２ｃｍのポリエチレングリコール浴中で
１．０１倍の延伸比で緊張熱処理すなわち２段目の延伸
を行なった。更に連続して２０５℃、長さ５０ｃｍのポ
リエチレングリコール浴中１．４倍で３段目の延伸を行
なった。延伸を終ったフィラメントは次いで浴温９０℃
、長さ１００ｃｍの温水浴中を０．９５倍の延伸比で通
過させた後仕上げ剤を付与して巻き取った。

得られたフィラメントは糸径０，２０５ｍｍ（１．５号
）でフィラメントの相対粘度（ηｒ）は６．２であった
。

内層部の複屈折（Δｎｃ）は５６，ＩＸＩＯ−３で、表
層部の複屈折（Δｎｃ）は４８．２ＸＩＱ−３でであっ
た。またモノフィラメント表層には巾約０．０５μ、長
さ約３μの縞状の凸凹が均一に無数形成されていた。非
晶分子配向度（「）は０．４０と低かった。

引張強度は、１２．１ｇ／ｄ，結節強度は９，８　ｇ　
／　ａ　，屈萌疲労寿命（Ｎｂ）が３４４回、耐摩耗破
断回数（Ｎμ）が４３５回の透明性の良好なモノフィラ
メンｈが得られた。製糸条件を表１に示し、得られたポ
リアミドモノフィラメントの特性は表２に示した。また
、モノフィラメントの径（Ｄ）と引張強度（　ｇ　／　
ｄ　）との関係を第３図（Ｅ１）に、モノフィラメント
の径（Ｄ）と結節強度（ｇ／ｄ）との関係を第４図（Ｅ
２）に示１一た。

実施例２〜６および比較例１〜６ 実施例１と同様の紡糸一蒸気処理一延仲プロセスを用い
て製糸条件を種々変更して製糸試験を行なった。各製糸
条件は表１に示すこおりであり、得られたポリアミドモ
ノフィラメントの特性は表２および第３図および第４図
に示すとおりであった。

前記の各製糸条件のうち実施例１と特に異なる条件は次
の如くである。

実施例２はポリマ組成をナイロン６のみ（１００％）と
したもの（Ｄ＝０．２０５、１．５月）であり延伸温度
を若干高＜　Ｌたちのである。

実施例３はポリマの硫酸相対粘度（ηｒ）を１０．２と
な］〜た高粘度ボリマを用いたもの（Ｄ＝２．０５、１
，．５号）である。

実施例４は紡糸口金からのボリマ吐出量を実施例１　（
Ｄ＝０．２０５、１．５号）に比して太いポリアミドモ
ノフィラメンｌ−（Ｄ＝０．２９０、３号）とな１，た
ちのである。

実施例５はポリマ組戊比ナイロン６／ナイロン６６を８
５／１５となしたもの（Ｄ＝０．２０５、１．５号）で
あり、蒸気処理時の速度を変更１，たちのである。

実施例６はボリマ組或比ナイロン６／ナイロン６６を９
０／１０となし実施例１に比して極めて太いポリアミド
モノフィラメント（　Ｄ　＝　０．４７８、８号）とな
したものである。

比較例１，、２、４、５はボリマ組或が実施例１と同じ
であり、比較例３はボリマ組成が実施例５と同じで、比
較例６はポリマ組成が実施例２と同じである。

また、比較例４ではボリマの硫酸相対粘度（ηｒ）が４
．５のものであり従来高粘度ボリマとして用いられてい
たものを用いた。

製糸条件のうち、比較例１では蒸気処理時の走行速度を
早く【７たものであり十分蒸気に曝きれない条件であり
、比較例２は本発明の条件の１つである延伸前の蒸気処
理を全くしなかったものであり、比較例３はチップ中の
水分率が０．１２％のものを用い、比較例４は前記のよ
うにボリマの硫酸相対粘度（ηｒ）が４．５のものを用
い、比較例５は熱延伸時における温度が低い条件のもの
、比較例６は１段目の延伸倍率が低く、総合延伸倍率が
低いものである。

前記の各実施例および比較例によって得られたポリアミ
ドモノフィラメントについては表２からも明らかなよう
に引張強度、結節強度、屈曲疲労寿命および摩耗破断寿
命に優れ、釣糸用および漁網用原糸として極めて好まし
く用いられるものであった。

（以下余白） 比較例７、 実施例１の条件のうち、紡糸口金の直下に高温雰囲気域
を設けることなく紡出されたモノフィラメントを直ちに
急冷した。この場合、メルトフラクチャーが生じモノフ
ィラメントの横断面が極めて不均一となり円滑な製糸が
できなかった。

［発明の効果］ 本発明のポリアミドモノフィラメントは引張強度、結節
強度、耐屈曲疲労性および耐摩耗性等に優れているので
、釣糸、および漁網用糸として好適であり、特に上記の
ように優れた機械的特性を有するのみでなく、透明性、
柔軟性等の特性によって漁獲性、操作性、耐久性の優れ
た製品を提供することができる。

また本発明ポリアミドモノフィラメントの優れた特徴を
生か【２て釣糸および漁網用糸以外の用途、例えばブラ
シ材、コード、ローブ、ケーブル、および紐類に有用ず
るこεができる。

さらに、本発明の方法を実施すると、使用される蒸気の
量が、従来の延伸時における蒸気使用量に比して１オー
ダ少なく、ポリアミドモノフィラメントの製造コストを
大幅に低下しうるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係るポリアミドモノフィラメントの製
造方法を用いて得られたポリアミドモノフィラメントの
表面形状を示す図面に代る写真であり、該写真は前記ポ
リアミドモノフィラメントの表面を５０００倍に拡大し
た走査型電子顕微鏡写真である。 第２図は従来の製造方法で得られたポリアミドモノフィ
ラメントの表面形状を示す図面に代る写真であり、該写
真は前記のポリアミドモノフィラメントの表面を５００
０倍に拡大した走査型電子顕微鏡写真である。 第３図は本発明の実施例で得られたポリアミドモノフィ
ラメントの直径（ｒｎｍ）と引張強度（ｇ／ｄ）との関
係を示した図であり、第４図は本発明の実施例で得られ
たポリアミドモノフィラメントの直径（ｒｎｒｎ）と結
節強度との関係を示した図である。第３図および第４図
のうち○印（Ｅｌ〜Ｅ６）は本発明の実施例、●印（Ｃ
ｌ〜Ｃ６）は比較例を示す。 第１図 特許出顕人　　東レ株式会社 第２図 第 ４Ｌ 図 ０．０ ０．１ ０．２ ０．３ ０．４ ０．５ ０．６ モノフィラメン ト直径 （關） 第 ３ 図 ０．０ ０．１ ０．２ ０．３ ０．４ ０．５ ０．６ モノフィラメント直径 （順） 手続補正書（旗） １．事件の表示 平或１年特許願第１５８７９１号 ２．発明の名称 ポリアミドモノフィラメント及びその製造方法３．補正
をする者 事件との関係

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドモノフィラメントにおいて、カプラミ
   ド単位が８０重量％以上で硫酸相対粘度（ηｒ）が５．
   ０以上であるポリアミドポリマからなるポリアミドモノ
   フィラメントであって、該モノフィラメントの直径（Ｄ
   ）が０．０５ｍｍ以上であり、該モノフィラメントの内
   層部の複屈折（Δｎ＿ｃ）が５５×１０＾−＾３以上で
   表層部の複屈折（Δｎ＿ｃ）が５０×１０＾−＾３以下
   であり、該モノフィラメントの表面に微細な凸凹が略均
   一に形成されてなることを特徴とするポリアミドモノフ
   ィラメント。
2. （２）引張強度［ＴＴ］（ｇ／ｄ）、結節強度［ＫＴ］
   （ｇ／ｄ）がモノフィラメントの直径［Ｄ］（ｍｍ）と
   の関係において、下記の式（Ａ）、（Ｂ）を満足するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のポリア
   ミドモノフィラメント。 ＴＴ≧−２．０Ｄ＋１１．０−−（Ａ） ＫＴ≧−２．０Ｄ＋９．５−−（Ｂ）
3. （３）カプラミド単位が８０重量％以上で硫酸相対粘度
   （ηｒ）が５．５以上のポリアミドポリマを溶融紡糸し
   次いで熱延伸して、直径０．０５ｍｍ以上であるポリア
   ミドモノフィラメントの製造する方法において、 （イ）ポリカプラミドポリマ中の水分率を０．０５重量
   ％以下にして供給し、２８０〜３１０℃の温度で溶解し
   て紡出し、紡出モノフィラメントとなし、 （ロ）前記紡出モノフィラメントを紡糸口金の直下に設
   けた、温度１５０〜４００℃高温雰囲気中を長さ２０〜
   ３００ｍｍ通過させた後、直ちに温度−１０〜＋２０℃
   の低温液体中を通して急冷固化させて未延伸モノフィラ
   メントとなし、 （ハ）前記未延伸モノフィラメントを蒸気処理装置に導
   入し、該蒸気処理装置で温度６０℃〜１６０℃、圧力２
   ０〜３００ｍｍの蒸気で０．０１〜１．０秒間蒸気処理
   して処理モノフィラメントとなし、 （ニ）前記処理モノフィラメントを２〜３０ｍ／分の速
   度で引取った後、次いで延伸装置に導びき５．５倍以上
   に多段熱延伸する ことを特徴とするポリアミドモノフィラメントの製造方
   法。
4. （４）多段延伸における１段目で、１５０℃〜２１０℃
   の温度で３．６〜５．５倍に熱延伸し、次いで２段目の
   延伸を行なうことを特徴とする特許請求の範囲第（３）
   項記載のポリアミドモノフィラメントの製造方法。
5. （５）多段延伸における２段目で、１７０℃〜２１０℃
   の温度で０．９０〜１．０５倍に熱延伸をすることを特
   徴とする特許請求の範囲第（４）項記載のポリアミドモ
   ノフィラメントの製造方法。
6. （６）２段目の延伸を終えたモノフィラメントを引続き
   １８０℃〜２２０℃の温度で未延伸モノフィラメントに
   対する総合延伸倍率が５． ５〜７．０倍の範囲となるごとく３段目以上の熱延伸を
   施すことを特徴とする特許請求の範囲第（５）項記載の
   ポリアミドモノフィラメントの製造方法。