JPH0326536A - 保護膜付きアリル樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は，保護膜付きアリル樹脂成形品に関する．さら
に詳細には、耐傷付き性および耐熱性の改良された、密
着性の高い保護膜を有するアリル樹脂成形品に関する． ［従来の技術、発明が解決しようとする課題］アリル樹
脂は、電気的特性、耐熱性、耐候性および耐薬品性が優
れていることから，コネクタ、配電盤、プリント基板、
トランス巻芯、チューナー、スイッチ、メーターパネル
、ボビン、トランスハウジング、ソケット、変圧器用ワ
ニスおよび巻線ワニス等の電気部品、化学装置タンク、
食品装置，信号機器およびベアリング等の機械関係、壁
材、床材、家具、コタツ板およびキャビネット等の化粧
板類を含む建材ならびにポリ塩化ビニルおよびセルロー
ス等の可塑剤、不飽和ポリエステル樹脂変性用の架橋用
モノマーなどの反応性可塑剤等の用途に使用されている
． しかしながら、アリル樹脂は，表面硬度が低く（鉛筆硬
度が「Ｈ」程度）、耐熱性も不充分で、しかも従来から
のハードコーティング材で形成された被膜はこのアリル
樹脂威形品の表面への密着性に劣り、実用的ではない． 最近，アリル樹脂に３官能以上の多官能性のポリ（メタ
）アクリレートを添加、変性した樹脂が開発されたが、
この方法による改良には限界があり、また種々の形状の
成形品への適用も困難である． 本発明の目的は、表面硬度が高く、耐熱性に優れ、かつ
アリル樹脂威形品の表面への密着性の優れた保護膜付き
アリル樹脂成形品を提供することにある． ［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するための本発明の構戊は、アリル樹脂
成形品の表面にホスファゼン硬化被膜を形威してなるこ
とを特徴とする保護膜付きアリル樹脂威形品である． 以下に、本発明に基づく保護膜付きアリル樹脂威形品に
ついて、詳述する． −アリル樹脂成形品一 前記アリル樹脂成形品として、ジアリルフタレート系樹
脂あるいはジアリルフタレート樹脂を含有するジアリル
フタレート系樹脂組成物を成形硬化してなる成形品を挙
げることができる．前記ジアリルフタレート系樹脂とし
ては、公知のオルソ，イソまたはテレージアリルフタレ
ートプレボリマーの単独またはこれらの混合物あるいは
これらを変性したプレポリマー等を含むジアリルフタレ
ート系プレボリマーを含有するのであれば特に制限がな
い． 前記前記変性プレボリマーとしては、フタル酸ジアリル
エステル、テレフタル酸ジアリルエステルあるいはイソ
フタル酸ジアリルエステルと式Ｃ６　ｕ６−ｎ　−　（
ＣＨＲ’　Ｒ２　）　ｎ　（ただし、ｌｌｉｌおよびＲ
２はそれぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし，
ｎは１〜３の整数である．）で示される芳香族炭化水素
とを、有機過酸化物あるいはアゾ化合物等のラジカル発
生剤により、共重合して得られる，たとえば分子量７０
，０００〜２００　，０００の共重合体を挙げることが
できる． 本発明におけるジアリルフタレート系樹脂組成物として
、前記ジアリルフタレート系プレボリマーと、ジアリル
フタレートモノマーおよび／またはその他のビニル系七
ノマーと、充填剤との混合物を挙げることもできる． さらに前記ジアリルフタレート系樹脂組戊物においては
，本発明の目的を阻害しない限り、不飽和ポリエステル
樹脂、エボキシ樹脂等が含まれていても良い． 前記不飽和ポリエステル樹脂として、不飽和二塩基酸と
多価アルコールとの縮重合物、あるいは場合によりこの
縮重合物とスチレン，α−メチルスチレン、酢酸ビニル
，メタクリル酸エステルのような架橋剤との混合物を挙
げることができる．前記エボキシ樹脂としては，たとえ
ば分子内に少なくとも２個のエボキシ基を有する公知の
ビスフェノールタイプ、ノポラックタイプ、あるいは脂
肪族タイプのエボキシ樹脂を挙げることができる． 前記充填剤としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、
マイカ、クレー、ガラス繊維、炭素繊雄等を挙げること
ができる． なお、前記ジアリルフタレート系樹脂組戊物中には，溶
剤，充填剤，着色剤，安定剤、その他の添加剤が含めら
れていてもよく、用途に応じて種々のものの中から適宜
に選択して用いることができる． 前記ジアリルフタレート系樹脂組成物における各成分の
配合割合については、戊形品の用途、あるいは所望物性
に応じて適宜に決定することができる． 本発明におけるジアリルフタレート樹脂を含有するジア
リルフタレート系樹脂組成物は、各種の成形方法を採用
して成形することができる．その成形方法として，たと
えば，圧縮成形法，注型成形法、トランスファー成形法
、射出成形法、プレス成形等を採用することにより行な
うことができる． また、紙、布、繊維、木材等に前記ジアリルフタレート
系樹脂あるいはジアリルフタレート系樹脂組成物を含浸
させてなる成形コンパウンドを、圧縮成形，トランスフ
ァー成形、射出成形またはプレス戊形により，場合によ
り連＃！成形により、威形硬化させることによりジアリ
ルフタレート系樹脂威形品を製造することもできる． この発明におけるジアリルフタレート系樹脂成形品は、
完戊品そのものであっても良いし、あるいは完威品にお
ける部品であっても良い．ーコーティング材一 本発明におけるホスファゼン硬化被膜は以下に示す硬化
性ホスファゼン化合物を含有するコーティング材により
、形或することができる．■硬化性ホスファゼン化合物 前記硬化性ホスファゼン化合物としては、たとえば、次
の一般式（工）； ［　　ＮＰ（Ｘ）ｐ　　（Ｙ）ｑ　　Ｉｎ　　　　（Ｉ
）［ただし、（Ｉ）式中、ＸおよびＹは，それぞれ重合
硬化性基または非重合硬化性基であって，それらは同一
であってもよいし、互いに異なっていてもよいが、少な
くとも一方は重合硬化性基であり，ｐおよびｑはそれぞ
れ０以上の数で，それらの合計は２であり、ｎは３以上
の整数である．］で表わされる化合物を好適に用いるこ
とができる． 前記一般式（Ｉ）における重合硬化性基については、加
熱操作により重合する不飽和結合を有する基であればよ
く，＃に制限はないが，たとえばアクリル基、メタクリ
ル基，アクリルアミド基、ビニルおよびアリル基などを
挙げることができ、特に次の一般式（ＩＩ）．（ｍ）で
表わされる基を好ましいものとして挙げることができる
．Ｚ −ＯＲ０２Ｃ−Ｃ萬ＣＨ２ （ｎ） Ｚ′ −ＮＨＯＣ−Ｃ寞ＣＨ２　　　　　　　　　　　　　（
ｍ）［ただし、（ｎ）式中のＲは炭素数１−１２のアル
キレン基であり、Ｚは水素原子またはメチル基である．
また、ＣＩＩＩ）式中のＺ′は水素原子またはメチル基
である．なお，ＺとＺ′とは、互いに同じ基または原子
であってもよいし、異なった基または原子であってもよ
い．］ なお、前記一般式（ｎ）におけるＲは直鎖状アルキレン
基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキレン基であ
ってもよい．好ましいアルキレン基としてはエチレン基
を挙げることができる．前記一般式（ｎ）で表わされる
基の具体例としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート，２−ヒドロキシプロビルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチル
メタクリレート，４−ヒドロキシブチルメタクリレート
，５−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキ
シ−３−メチルへキシルメタクリレート．５−ヒドロキ
シへキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−ｔ−
プチルプロビルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２．
２−ジメチルへキシルメタクリレート，３−ヒドロキシ
−２−メチルエチルプロピルメタクリレートおよび１２
−ヒドロキシドデシルメタクリレートなどのメタクリレ
ート類中の水酸基から水素原子を除いた残基（以下、メ
タクリレート残基のように表記することがある．）、な
らびに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシブロビルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアク
リレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチル
アクリレート、６−ヒドロキシ−３−メチルへキシルア
クリレート、５−ヒドロキシへキシルアクリレート，３
−ヒドロキシ−２−ｔ−プチルプロビルアクリレート、
３−ヒドロキシー２．２−ジメチルへキシルアクリレー
ト、３−ヒドロキシ−２−メチルエチルブロビルアクリ
レートおよび１２−ヒドロキシドデシルアクリレートな
どのアクリレート類中の水酸基から水素原子を除いた残
基を挙げることができる．特に好ましい基は，２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート残基および２−ヒドロキシ
エチルアクリレート残基である．前記各種のヒドロキシ
アルキルメタクリレート残基とヒドロキシアルキルアク
リレート残基とを比較した場合、架橋速度の大きい点か
らヒドロキシアルキルアクリレート残基の方が好ましい
．前記一般式（ｍ）で表わされる基の具体例としては、
アクリルアミド基，メタクリルアミド基を挙げることが
できる． 一方、前記非重合硬化性基としては，たとえば，次の一
般式（ＩＶ）　．　　（Ｖ）　；Ｒ２　　−Ｍ− （ＩＶ） ［ただし、（１’Ｖ）式および（Ｖ）式中のＭは、酸素
原子（−０−）．硫黄原子（−　Ｓ−）およびイミノ基
（−ＮＨ−）のいずれかであり、（ＩＴ）式中のＲ２は
炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基もし
くはハロゲン置換アルキル基を表わし、（Ｖ）式中のＲ
３は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基
またはノ＼ロゲン原子を表わし、（Ｖ）式中のｍはＯ〜
５の整数を表わす．なお、Ｒ３は互いに同一の基であっ
てもよいし、異なった基であってもよい．〕 前記一般式（ｒＶ）で表わされる基の具体例としては，
たとえば、メトキシ基，エトキシ基、プロボキシ基、ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基，ヘキシルオキシ基，オク
チルオキシ基、デシルオキシ基，ドデシルオキシル基、
ヘキサデシルオキシ基，およびオクタデシルオキシ基な
どの７ルコキシ基；メチルチオ基，エチルチオ基，プロ
ピルチオ基、ブチルチオ基，ペンチルチオ基、ヘキシル
チオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基，ドデシルチオ
基、およびヘキサデシルチオ基などのアルキルチオ基；
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロビルアミノ基，
ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基
、オクチルアミ７基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ
基、ヘキサデシルアミノ基、およびオクタデシルアミノ
基などのＮ−モノアルキルアミノ基など、ならびにこれ
ら様々のアルコキシ基，アルキルチオ基、およびＮ−７
ルキルアミノ基のうちの少なくとも１つのＣ−Ｈ基のＨ
原子が、ハロゲン原子で置換されたハロアルキルオキシ
基、ハロアルキルチオ基、およびＮ−（ハロアルキル）
アミン基を挙げることができる． なお、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げることができる． また，前記一般式（Ｖ）中のＲ３としては、メチル基、
エチル基、プロビル基、インプロビル基，ブチル基，イ
ンブチル基、ｌ−メチルプロピル基，ｔ−ブチル基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げ
ることができる．前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物
の具体例としては、フェノキシ基、フェニルチオ基、フ
エニルアミノ基、およびこれらの基の芳香族環の１〜５
個のＣ−Ｈ結合のＨ原子が、前記Ｒ３で表わされる置換
基の中から選ばれる基で置換されてなる化合物を挙げる
ことができる． 前記一般式ＣＩ）で表わされる硬化性ホスファゼン化合
物はｎが３以上の整数のものであるが、ｎが３〜Ｉ８の
ものが好ましく、特にｎが３または４の環状化合物、ま
たはその混合物が好適である． ■反応硬化性化合物 このコーティング材には、硬化性ホスファゼン化合物以
外の反応硬化性化合物が含まれていてもよい． ホスファゼン以外の反応硬化性化合物としては，たとえ
ばペンタエリスリトールモノハイドロオキシトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールモノハイドロオキシメタクリレート
、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートのような
，分子内にアクリロイル基またはメタクリロイル基を３
個以上有するポリ（メタ）アクリレートを挙げることが
できる． 前記各種の反応硬化性化合物は、その一種単独を使用す
ることもできるし、またその二種以上を組合せて使用す
ることもできる． 反応硬化性化合物の使用量は、通常硬化性ホスファゼン
化合物１００重量部に対し１〜５００重量部の範囲であ
る． ■硬化剤 このコーティング材は、硬化剤の助けにより硬化させる
ことができる． 硬化剤としては、たとえば紫外線、あるいは可視光線を
用いた硬化方法を利用する場合、光重合開始剤として、
２−メチル［４−（メチルチオ）フエニノレ］−２−モ
ノレフオリノー１−フロノくノン、ｌニヒドロキシシク
ロへキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイル
メチルエーテル、ベンゾイルエチルエーテル、ｐ−メト
キシベンゾフェノン、ペンゾイルパーオキサイド、ジー
ｔ−プチルパーオキサイドおよびカンファキノンなどを
添加することが好ましい． これらの光重合開始剤は単独で用いても良いし、二種以
上を組合わせて用いても良い．この硬化剤の使用量は，
通常硬化性樹脂成分１００重量部に対し０．１〜２０．
０重量部の範囲で選ばれる． また、光重合増感剤として、たとえばｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルエステル等を使用しても良い． また、加熱硬化方法や常温硬化方法を利用する場合には
，重合開始剤として過酸化物系の化合物、アミン系の化
合物を単独または組合わせて使用することが好ましい．
過酸化物系の化合物の例としては、ペンゾイルパーオキ
サイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２．４
−ジクロロベンゾイルバーオキサイド，ｔ−プチルヒド
ロパーオキサイド、ジーｔ−プチルパーオキサイド，ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−プチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−プチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられ
る． また、前記アミン系の化合物としては、Ｎ．Ｎ−ジエタ
ノールーＰ−トルイジン、ジメチルーｐ−｝ルイジン、
Ｐ−｝ルイジン、メチルアミン、ｔ−プチルアミン、メ
チルエチルアミン、ジフェニルアミン、４．１−ジニト
ロジフェニルアミン，Ｏ−ニトロアニリン．ｐ−／ロモ
アニリン，２，４．８−トリブロモアニリンなどが挙げ
られる．この場合、過酸化物系の化合物およびアミン系
の化合物の合計の使用量は、硬化性樹脂成分１００重量
部に対して通常０．００１〜５，０重量部の範囲で選ば
れる． なお，硬化に際しては，硬化剤ととともに、所望により
硬化促進剤を用いることができる．■各種充填剤 このコーティング材は、本発明の目的を害しない限り、
必要に応じて各種の充項剤を含めることができる． 充填剤としては、シリカ、ガラス、金属、セラミックス
，有機繊雑などの粉末状または繊雑状の無機または有機
充填剤を挙がることができる．さらに、酸化防止剤，紫
外線吸収剤および潤滑剤などの添加剤などを添加するこ
ともできる．前記有機充填剤としては、たとえばボリ四
ふっ化エチレン、メチルメタクリレートージビルベンゼ
ン共重合体等の耐熱性有機微粒子などが挙げられる． 前記無機充填剤としては，たとえば、粉末状のガラス，
金属．セラミックスなどを挙げることができ、さらに具
体的には、シリカ，アルミナ、炭化ケイ素，窒化ケイ素
、窒化ホウ素、二硫化モリブデンなどが挙げられる． どのような充填剤を配合するかは，このコーティング材
をどのような用途に供するかにより決定される． 前記有機充填剤および／または前記無機充填剤の使用量
は、前記硬化性樹脂歳分１００重量部に対して、通常，
５〜１００重量部である．前記酸化防止剤としては、た
とえばフェノール置換体、有機亜りん酸化合物、ビスフ
ェノール類、亜りん酸エステル類、芳香族アミン類など
が挙げられる． 前記酸化防止剤の使用量は、前記硬化性樹脂或分１００
重量部に対して，通常、０．５〜１０重量部である． 前記紫外線吸収剤としては、たとえばベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、ペンゾエート系紫外線吸収剤、ペンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、金属錯塩系紫外線吸収剤な
どが挙げられる．前記紫外線吸収剤の使用量は、前記硬
化性樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．５〜１
０重量部である． 前記潤滑剤としては、たとえば脂肪酸、脂肪アルコール
、脂肪酸エステル、金属石けんなどが挙げられる． 前記潤滑剤の使用量は、前記硬化性樹脂成分１００重量
部に対して、通常、０．１〜５重量部である． ■稀釈剤 このコーティング材は、その塗布性を改善するために、
稀釈剤を含有していてもよい．稀釈剤としては、たとえ
ばメチルエチルヶトン，メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素、クロロフォルム、塩化メ
チレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノ
ール，プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類など
の有機溶剤やエチルセロソルブ、ブチルセロンルブなど
のセロンルブ類が挙げられ，これらはそれぞれ単独で用
いても良いし、通常二種以上を混合して用いても良い．
これらの中で、ケトン類、アルコール類またはこれらの
混合溶剤が好ましく、特にメチルイソブチルケトンある
いはインプロビルアルコールまたはブチルアルコールと
の混合溶剤が好適である．一ホスファゼン硬化被膜の形
成方法一 コーティング材による硬化被膜の密着性を高めるために
、後述の塗布に先だって前記威形品の表面に表面処理を
施しておくのが好ましい．この表面処理としては、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、硝酸等の酸洗浄処理等を挙
げることができる． ■コーティング方法 コーティング材はそのまま、または塗装の作業性を向上
させるために溶剤を加えて、前記アリル樹脂威形品の表
面上に従来公知の方法、たとえばスビンナー法、スプレ
ー法、ロールコーター法、カーテンコーター法、ディッ
プ法、刷毛塗り法などの塗布方法により塗布し、溶剤を
用いた場合にはその後に溶剤を除去する． ■硬化方法 次いで常温硬化、加熱硬化あるいは紫外線、電子線、Ｘ
線、γ線などを照射して、前記コーティング材を硬化さ
せて，硬化被膜を形成する．これらの硬化方法の中で、
紫外線を照射して硬化させる方法または加熱硬化方法が
好適であり、前者の場合には、波長が２００〜５５０ｎ
ｍの範囲内にある紫外線を０．１秒間以上、好ましくは
１〜３００秒間照射することが望ましい． この際の照射の積算光量は，通常５０〜５，０００謬ｊ
／ｃｍ２　である． また，加熱硬化法を採用する場合には、通常は、１００
℃以上の温度で完全に硬化させるのが良い． 一硬化被膜一 前記硬化被膜の厚さは、０．１〜１　，０００μｍの箱
囲内にあることが好ましい．この厚さが０．１　ｇｍ以
下では機械的強度などの保護膜としての硬化が充分に発
揮されないことがあり、一方１，Ｇｏｏ　ＩＬｍ以上を
超えると、硬化被膜にひび割れや剥離を生じる． ［実施例１ 次に，本発明の実施例および比較例を示し、本発明につ
いてさらに具体的に説明する．（製造例ｌ） 化　ホスファゼン化合物Ａの　造 温度計、攪拌装置，滴下ロートおよびコンデンサーを取
付けた内容積！見のフラスコに、ヘキサクロロシクロト
リホスファゼン５８．Ｏｇ．　　｝ルエン５Ｇ　ｍｌ、
およびビリジンＩＨｇを投入し，内容物を攪拌した． 次に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１４３ｇ
を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した． 引き続いて温浴にて６０℃にフラスコを加熱し、攪拌下
で８時間かけて反応を行った． 次いで、析出した結晶および触媒を濾別し、得られた濾
液中の溶媒を減圧蒸留により除去し、残液を充分に乾燥
させて、淡黄色粘稠液体の硬化性ホスファゼン化合物Ａ
ｔ−１３８ｇ得た．その収率は８１％であった． （製造例２） 化　ホスファゼン化　　Ｂの 温度計、攪拌装置、滴下ロートおよびコンデンサーを取
り付けた１見のフラスコに、テトラヒドロフラン１００
ｔｆＬおよび金属ナトリウム１１．８ｇを投入した．さ
らに、これに２．２．２−｝リフルオロエタノール５５
．５ｇを滴下し、還流下にナトリウムが消失するまで反
応を行なった． 次に、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン３９．８ｇ
をトルエン１００ｍＪＬに溶解した溶液を上記の反応溶
液中に滴下し、還流下で２時間反応を続けた．次いで反
応液の温度を室温まで冷却したのち，これに、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１９１　ｇを滴下ロートか
ら徐々に滴下した．その後、温浴にて６０℃に加熱し、
その温度で８時間攪拌し，反応を行なった．次いで析出
した結晶および触媒を濾別し、得られた濾液中の溶媒を
減圧蒸留により除去し、残液を充分に乾燥させて、淡黄
色粘稠液状物８８ｇを得た．収率は９３％であった．（
調合例） 製造例１および製造例２において，それぞれ製造した硬
化性ホスファゼン化合物ＡおよびＢを用い、それぞれ次
の組成を有する紫外線反応硬化性コーティング材Ａおよ
びＢｅｌｌ製した．また、この硬化性ホスファゼン化合
物ＡおよびＢを用いて、それぞれ次の組或を有する加熱
反応硬化性コーティング材ＣおよびＤＩ−ＩＩ製した．
コーテ　ング　Ａの組威 硬化性ホスファゼン化合物Ａ・●２５　　ｇメチルエチ
ルケトン●●●●●●１０　　ｇエチルセロソルブ●●
●●●●●●５ｇキシレン●●●●●●●●●●●１０
　　ｇインブロパノール●●●●●●●２０　　ｇエタ
ノール●●●●●●●●●●●５ｇペンゾフェノン●●
●●●●●●●Ｌ４ｇコーティング材Ｂの組威 コーティング材Ａの組戊申の硬化性ホスファゼン化合物
Ａの代わりに、硬化性ホスファゼン化合物Ｂを用いた他
は、コーティング材Ａの組成と同様である． コーティング材Ｃの組成 硬化性ホスファゼン化合物Ａ●・２５　　ｇメチルエチ
ルケトン●●●●●●１０　　ｇエチルセロソルブ●●
●●●●●●５ｇキシレン●●●●●●●●●●●１０
　　ｇインプロパノール●●●●●●●２０　　ｇ過酸
化ベンゾイル●●●◆●●●●０．１　ｇコーティング
材Ｄの組 コーティング材Ｃの組成中の硬化性ホスファゼン化合物
Ａの代わりに、硬化性ホスファゼン化合物Ｂを用いた他
は、コーティング材Ｃの組成と同様である． なお、本発明との比較対照のために、以下のようにして
コーティング材ＥおよびＦを調製した． コーティング材Ｅの組威 市販アクリル系硬化性樹脂に、酢酸エチルおよびイソプ
ロビルアルコールを添加して、コーティング材Ｅを得た
． コーティング材Ｆの組成 市販アクリル系硬化性樹脂２５ｇに過酸化ベンゾイルを
０．１　ｇ添加し，さらにメチルエチルケトンとインプ
ロビルアルコールを加えてコーティング材Ｆを得た． （実施例１、２） 市販のアリル樹脂板（大阪曹達■製、商品名ダブレン）
の表面上に、予めコロナ放電処理を行なった後、コーテ
ィング材ＡおよびＢをスプレー法により塗布し、溶剤を
乾燥した後，紫外線を７０１１ｊ／ｃｍ２照射して、硬
化保護膜ＡおよびＢを得た． 評価結果を第１表に示す． （実施例３、４） コーティング材ＣおよびＤを用いて、実施例１と同様に
してスプレー法で塗装樹脂板を作成し、溶剤を乾燥した
後、１２０℃の雰囲気下に４０分間置いて、硬化保護Ｗ
ｓＣおよびＤを得た．評価結果を第１表に示す． （比較例ｌ） 実施例ｌで用いたと同様にしてスプレー法で塗装樹脂板
を作威し、溶剤を乾燥した後、紫外線を１８０　ｍｊ／
　ｃｍ２照射して、硬化保護膜Ｅを得た．評価結果を第
１表に示す． （比較例２） 実施例ｌで用いたと同様にして、スプレー法で塗装樹脂
板を作成し，溶剤を乾燥した後、１２０℃の雰囲気下に
４０分間置き、硬化保護被Ｉ！ｉＩＦを得た． 評価結果を第１表に示す． （比較例３） 実施例１〜４および比較例１．２で使用したのと同じ市
販アリル樹脂板（大阪曹達■製；商品名：ダプレン）に
ついて、硬化保護膜無しの状態で、比較のために評価を
行なった． 評価結果を第１表に示す． −評価項目一 なお、評価項目は以下の通りである． く密着性〉 セロテープ剥離試験；ＪＩＳ　　Ｋ−５４００（６．１
５一碁盤目試験）に準拠して，１ｍｍ間隔で縦横のクロ
スカットを硬化被膜に入れ、その表面に粘着テープを貼
付し、その後にその粘着テープを剥離した場合に、１０
０個の方形が剥離した数をもって評価した．たとえば、
１００個の方形の内５０個が剥離したときには、５０／
１００と表示する． く表面硬度〉 鉛筆硬度；ＪＩＳ　　Ｋ−５４００（６．１４−鉛筆引
っかき試験）に準拠して、硬化被膜およびアリル樹脂板
の表面硬度を評価した． く塗膜外観（目視検査）〉 硬化被膜の外観の状態を目視により観察して評価した． 一考　　察一 第１表から明らかなように、実施例１〜４の硬化被！Ｉ
（保護＠Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ）は、密着性、表面硬度、塗膜
外観の全てにおいてバランスの取れた満足すべき結果が
得られているのに対し、この発明の条件を外れた比較例
ｌ、２（保護膜Ｅ、Ｆ）の硬化被膜および比較例３（保
護膜無、アリル樹脂板のみ）は、上記いずれの特性にお
いても著しく不満足な結果しか得られていない．［発明
の効果］ この発明によると，表面硬度の大きな、したがって耐傷
付き性の改良された、しかも耐熱性の向上した、密着性
の大きな保護膜を有するアリル樹脂成形品を提供するこ
とである．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アリル樹脂成形品の表面にホスファゼン硬化被覆
   を形成してなることを特徴とする保護膜付きアリル樹脂
   成形品。