JPH03264509A

JPH03264509A - 歯科接着剤用触媒ペースト状組成物

Info

Publication number: JPH03264509A
Application number: JP2064565A
Authority: JP
Inventors: Ryoichi Miyamoto; 了一宮本; Masusuke Ito; 伊藤　升介
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1990-03-15
Filing date: 1990-03-15
Publication date: 1991-11-25
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: JP2812527B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、触媒活性が高く、肉材用レジンと歯の象牙質
との接着性の向上を図ることができるとともに、発火の
危険性がなくて保存および取扱いの容易な歯科接着剤用
触媒ペースト状組成物に関する。

発明の技術的背景義歯床用材料、歯冠用飼料、充填用材料、矯正用接着剤
、合着用材料等に用いられる歯科用レジンとしては、例
えばメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）などのアクリル樹脂
が広く用いられている。

そして、このアクリル樹脂の重合触媒には、例えばベン
ゾイルメチルエーテル等の紫外線増感剤、あるいはカン
フ）−キノンと還元剤、色素等とからなる増感剤なとの
光重合触媒、過酸化ベンゾイル−アミン系触媒、スルホ
ン酸などの常温重合触媒が知られている。

これらの重合触媒は、重合活性が高く、モノマーに対し
て１重量％以下の割合で添加することにより、重合を速
やかに進行させることができるという利点を有している
。

しかしながら、これらの重合触媒は、歯科用レジンと歯
の象牙質との接着力の向上には何ら寄与するものではな
い。

一方、アルキルホウ素系の重合開始剤として１・ソーｎ
−ブチルボラン（以下、Ｔ、Ｂ　Ｂと略記することかあ
る）が知られており、メタクリル酸メチルモノマーを主
成分とする歯科用接着性レジンの常温重合開始剤に用い
られている。

このＴＢＢが配合された歯科用接着剤を歯質に塗布する
と、水、アルコール等の活性水素を有する化合物がＴＢ
Ｂの助触媒となり、湿潤面からこのＴＢＢの重合硬化が
始まるので、歯質とＴＢＢとが良好な密着性を有するよ
うになるという利点がある。

また、ＴＢＢは象牙質コラーゲンとグラフト重合するこ
とから、象牙質に対してもっとも優れた接着性を示すも
のの一つである。

さらに、レジン硬化物中に数％含有されるＴＢＢは、水
と反応すると、最終的にはｎ−ブタノールとホウ酸とに
分解されるので、歯髄為害性（歯髄に対して悪影響を及
ぼす蓋然性）が少なく、また、他の重合開始剤を使用し
た場合と比較して硬化レジンの経時的な変色も少ない。

このようにＴＢＢは歯科用接着性レジンの重合開始剤と
して優れた性質を備えている。

しかしながら、ＴＢＢは、非常に活性が高く、取扱いが
困難であるので、実用にはＴＢＢを部分的に酸化させて
なる部分酸化物（以下、ｒＴ　Ｂ　Ｂ　ＯＪと略記する
ことがある）として気密シリンダ中に封入しておき、こ
れを数滴ずつ取り出して使用されている。

ところが、このＴＢＢＯは、触媒活性が低く、通常、モ
ノマーに対し６〜７％を加える必要があるほか１、ポリ
マーを添加して重合を促進する必要が生じ、したがって
レジンの強度低下を招いたり、ポリマーが増粘すること
によって操作性が悪化する等の欠点を有している。

これらの欠点を解消するには、Ｔ’ＢＢの酸化度を低く
することが考えられるのであるが、ＴＢＢの酸化度を低
くすると、ＴＢＢが発火し易くなるという新たな問題が
生じる。

したがって、このＴＢＢ触媒においては、高い触媒活性
を保持しつつ、発火の危険性をなくして保存および取扱
いをさらに容易にする必要がある。

発明の目的本発明は、上記のような従来接衝に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、触媒活性が高く、歯の象牙
質に対する歯科用レジンの接着力の向上を図ることがで
きるとともに、発火の危険性がなくて保存および取扱い
の容易な歯科接着剤用触媒ペースト状組成物を提供する
ことを目的としている。

発明の概要本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースＩ・状組成物は、
トリ−ｎ−ブチルボランおよび／または前記トリ−ｎ−
ブチルボラン１モルに対して０．２モル以下の酸素を反
応させて得られる前記トリ−ｎ−ブチルボランの部分酸
化物５０〜８０重量部と、平均粒子径が７〜２０μｉｎ
の範囲にあるアクリル酸エステル重合物を２０重量％以
上含有する粒子２０〜５０重量部とを、不活性雰囲気下
に混合してなることを特徴としている。

本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト状組成物は、ト
リ−ｎ−ブチルボランまたはその部分酸化物と、特定の
粒子とを、不活性雰囲気下に特定の割合で混合してなる
ため、トリ−ｎ−ブチルボランが本来的に有する高い触
媒活性が低下することがなく、歯科用レジンと歯の象牙
質との接着性の向上を図ることができるとともに、発火
の危険性がなくて保存および取扱いが容易である。

発明の詳細な説明以下、本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト状組戊物
について具体的に説明する。

本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト組成物は、トリ
−ｎ−ブチルボランおよび／またはその特定の部分酸化
物（以下、両者をＡ成分と総称することがある）５０〜
８０重量部と、平均粒子径が７〜２０Ｉｉｍの範囲にあ
るアクリル酸エステル重合物を２０重量％以上含有する
粒子（以下、Ｂ成分と言うことがある）２０〜５０重量
部とを含有している。

本発明で用いられるトリ−ｎ−ブチルボランとしでは、
ｎ−ブタノールとホウ酸とを用いて常法に従って得られ
るものであってもよいし、市販されているものであって
もよい。殊に、充分に精製されたものであることが好ま
しい。

また、本発明で用いられるトリ−ｎ−ブチルボランの部
分酸化物は、上記トリ−ｎ−ブチルボラン１モルに対し
て、０．３モル以下、好ましくは０６２モル以下、特に
好ましくは０．１モル以下の酸素を反応させて得られる
ものである。

本発明においては、トリ−ｎ−ブチルボランおよび上記
の部分酸化物をそれぞれ＋１１独で使用してもよく、ま
たそれらを（弁用してもよい。

本発明においては、上記Ａ成分のうち、トリ−ｎブチル
ボラン１モルに対して、０．２モル以下の酸素を反応さ
せて得られる上記トリ−ｎ−ブチルボランの部分酸化物
を用いると、特に、高い触媒活性を保持しつつ発火の危
険がなくて、保存、取扱い容易な歯科接着剤用触媒ペー
スト状組成物にすることができる。

本発明に係る山科接着剤用ペースト状組成物は、上記Ａ
成分とともに、平均粒子径が７〜２０μｍの範囲にある
アクリル酸エステル重合物を２０重量％以上含有する粒
子（Ｂ成分）を含有している。

本発明に係る歯科接着剤用ペースト状組成物は、上記Ｂ
成分を含有しているため、特に触媒活性の低下がなくて
、しかも保存、取扱いが容易である。

アクリル酸エステル重合物の例としては、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル
酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル
酸イソブチル、ポリメタクリル酸ｔ−ブチル、ポリメタ
クリル酸イソデシル、ポリメタクリル酸ラウリル、ポリ
メタクリル酸トリデシル、ポリメタクリル酸ステアリル
、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、ポリメタクリ
ル酸オクチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシルおよび
ポリメタクリル酸ベンジルなどが挙げられる。

これらのアクリル酸エステル重合物は単独で使用しても
よいし、二種以上を併用してもよい。また、このような
アクリル酸エステル重合物は、粉末の状態で使用するの
が好ましい。

本発明で用いられるアクリル酸エステル重合物の平均粒
子径は、１〜１００μｍ１好ましくは３〜５０μｍ、特
に好ましくは４〜２０μｍである。

本発明においては、上記アクリル酸エステル重合物のう
ち、平均粒子径が１００μｍ以上のものを用いるとアク
リル酸エステルの溶解速度が遅くなり、接着剤層の厚さ
（歯科でいうセメント厚み）が厚くなり、補綴物の適合
が悪くなる。

Ｂ成分は、上記アクリル酸エステル重合物（以下、Ｂ１
成分と言うことがある）の他に、他の成分（以下、Ｂ２
成分と言うことがある）を含有していてもよい。

このＢ２成分としては、例えば粒径２０μ以下（２０μ以上では、アクリル酸エステル
重合物と同じく、セメント厚みの上から好ましくない）
の無機微粉末、即ち、ガラス粉砕微粉末、コロイダルシ
リカ等や、２０μ以下のアクリル酸エステル以外のポリ
マー微粉末、即ち、ポリスチレンパウダー、ポリエチレ
ンパウダー等や２０μ以下のオリゴマー微粉末、即ち、
６浦樹脂粉砕品、ロジンなどの天然樹脂粉砕品などを挙
げることができる。

これらのＢ２成分は、一種を単独で使用してもよいし、
二種以上を併用してもよい。

本発明において、Ｂ成分は、上記のＢ（成分を１０重量
％以上、好ましくは２０重量％以上、特に好ましくは２
５重量％以上含有している。

本発明においては、Ｂ成分のうち、トリ−ｎ−ブチルボ
ラン１モルに対して、上記Ｂ１成分を２５重量％以上の
割合で含有しているものを用いると、特に、高い触媒活
性を保持することができるとともに、発火の危険がなく
て、保存、取扱いの容易な歯科接着剤用触媒ペースト状
組戊物にすることができる。

本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト状組成物におい
て、上記Ａ成分と上記Ｂ成分との含有割合は、Ａ成分が
６０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部、特に
好ましくは５５〜７５重量部であり、Ｂ成分が１０〜４
０重量部、好ましくは２０〜５０重量部、特に好ましく
は２５〜４５重量部である。

上記Ａ成分の含有割合を５０〜８０重量部とし、０上記Ｂ成分の含有割合を２０〜５０重量部とすることに
より、特に、高い触媒活性を保持することができて歯科
接着剤用レジンと歯の象牙質との接着性の向上を図るこ
とが可能てあり、しかも発火の危険がなくて、保存、取
扱いの容易な歯科接着剤用触媒ペースト状組成物にする
ことができる。

なお、上記Ａ成分と上記Ｂ成分との混合は、通常は、窒
素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等の不活性ガスの
存在下、すなわち不活性雰囲気下て行なわれる。

本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト状組成物を用い
て重合、硬化させることのできる歯科接着剤用レジンと
しては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウ
リル−トリデシル、メタクリル酸Ｉ・リゾシル、メタク
リル酸セチル−ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸第１クチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベ
ンジルなどのアクリル樹脂が挙げられる。

これらの中でも、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）は特に
好ましい。

本発明に係る歯科接着剤用触媒ペースト状組成物は、た
とえば上記のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００重量
部に対して、通常０．５〜１０重量部の割合で使用され
る。いずれにせよ、本発明に係る歯科接着剤用触媒ペー
スト状組成物は、歯科接着剤用レジンの重合反応を引き
起こすに足りる量で使用すればよい。

発明の効果本発明の歯科接着剤用触媒ペースト状組成物は、トリ−
ｎ−ブチルボランおよび／または前記トリ−ｎ−プチル
ボラン１モルに対して０．２モル以下の酸素を反応させ
て得られる前記トリ−ｎ−ブチルボランの部分酸化物５
０〜８０重量部と、平均粒子径が７〜２０μｍの範囲に
あるアクリル酸エステル重合物を２０重量％以上含有す
る粒子２０〜５０重量部とを、不活性雰囲気下て混合し
てなる１まため、触媒活性が高く、歯科接着剤用レジンと歯の象牙
質との接着性の向上を図ることができるとともに、高い
触媒活性や歯科接着剤用レジンの機械的強度の低下を招
くことがなく、しかも発火の危険がなくて、保存、取扱
いが容易である。

また、重合を促進するためのポリマーを添加する必要が
ないため、ポリマーの増粘で操作性が悪化することもな
い。

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えないかぎりこれらの例に何ら
制限されるものではない。

実施例１ドライボックス中、Ｎ２雰囲気下で、１０ｃｍ角のガラ
ス板上に、トリ−ｎ−ブチルボラン（ＴＢＢ。

日本アルキルアルミ■製）０．６７ｇおよびポリエチル
メタクリレート粉末（新中村化学■製、「ハイバールＤ
−１，００Ｊ　）　０　、３３　ｇを１士込み、スパチ
ュラを用いて混合することにより本発明に係る歯科接着
剤用触媒ペースト状組成物を調製した。

得られた崗科接着剤用触媒ペースト状組成物に３ついて、単独での大気中での発火性、メタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）と混合したときの重合性、および生歯に対
する接着力のそれぞれを評価した。

結果を表１に示す。

なお、各項目の評価はそれぞれ次のようにして行なった
。

発火性；１滴をアクリル板上に滴下し、発火の有無で判
定した。

重合性；メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）０．５ｇに対し
、得られた歯科接着剤用触媒ペースト状組底物０．０５ｇを添加し、重合性を評価し
た。

生歯に対する接着力、ＴＢＢ部分酸化物を重合触媒に用
いた歯科接着剤用レジン（サンメディカル社製、「オル
ソマイトスーパーボンド」）のＴＢＢ部分酸化物に代え
て、得られた歯科接着剤用触媒ペースト状組成物を用い
て重合させてなる歯科接着剤用レジンの生歯に対する接
着力を測定した。

実施例２４実施例１において、ＴＢＢの使用量を０．６７ｇから０
．７２ｇに変えるとともに、ポリエチルメタクリレ−１
・粉末の使用量を０．３３ｇから０．２８ｇに変えたほ
かは、実施例１と同様にして実施した。

結果を表１に示す。

実施例３７８８６５０ｇを１ρのナス型フラスコにＮ２気流下で
仕込み、連続的に冷却および撹１’ｌ’　Ｌながら空気
１６．Ｑを導入し、徐々に反応させて、７８８部分酸化
物とした。

その後、この７８８部分酸化物０．６７ｇと、ポリエチ
ルメタクリレ−１・粉末０．３３ｇとを、実施例１と同
様にして混合することにより本発明に係る歯科接着剤用
触媒ペースト状組成物を調製し、実施例］と同様にして
実施した。

結果を表１に示す。

比較例Ｉ７８８６５０ｇをＩＤのナス型フラスコにＮ２気流下で
仕込み、連続的に冷却および撹拌しなが５ら空気２２．１７を導入し、徐々に反応させて得られた
７８８部分酸化物について、実施例］と同様にして評価
を行なった。

結果を表１に示す。

比較例２トリ−ｎ−ブチルボラン（ＴＢＢ、ＩＴＪ本アルキルア
ルミ社製）について、実施例］と同様にして評価を行な
った。

結果を表１に示す。

］　６表表１から、本発明に係る歯科接着剤用触媒ペスト状組成
物は、触媒活性が高く、歯科接着剤用レジンと歯の象牙
質との接着力が優れているとともに、発火の危険性がな
いことが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）トリ−ｎ−ブチルボランおよび／または前記トリ
−ｎ−ブチルボラン１モルに対して０．２モル以下の酸
素を反応させて得られる前記トリ−ｎ−ブチルボランの
部分酸化物５０〜８０重量部と、平均粒子径が７〜２０
μｍの範囲にあるアクリル酸エステル重合物を２０重量
％以上含有する粒子２０〜５０重量部とを、不活性雰囲
気下に混合してなることを特徴とする歯科接着剤用触媒
ペースト状組成物。