JPH03259439A

JPH03259439A - 光学式ディスク用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03259439A
Application number: JP2056733A
Authority: JP
Inventors: Hironori Suezawa; 末澤　寛典; Hiroshi Nakayama; 宏史中山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-03-09
Filing date: 1990-03-09
Publication date: 1991-11-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、光学式ディスク用樹脂組底物に関する。更に
詳しくは、高温ハイサイクル底形において、光学式ディ
スク表面での銀条痕の発生を抑制した光学式ディスク用
樹脂組底物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
光技術は光の直進性、レーザー光のコヒーレント性、あ
るいは伝播手段の容易性の点で他の手段よりも優れてい
ることから、情報伝達や情報処理の分野において、急速
にその応用範囲が拡大しつつある。このような光技術の
中に光メモリに関するものがある。この光メモリーの１
つの方式として光学式ディスクがあるが、これはさらに
、再生専用型、追記型、書換型の３種に大別される。

この光学式ディスクは、プラスチック製基板とその基板
上に形成された記録媒体とから構成されており、ディス
クへの情報の記録は、一般に基板を透過した光が記録媒
体に到達することによって行われ、この情報は反射光が
再び基板を透過して検出部に戻ることによって再生され
る。従って基板の性質が光学式ディスクの性能に大きく
影響する。

このような光学式ディスク用基板として、現在はメタク
リル系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが使用されてい
る。このうちメタクリル系樹脂は、透明性、成形性、低
複屈折性に優れており、再生専用型の１種であるビデオ
ディスクに有利に使用されている。しかしながら、該メ
タクリル系樹脂は、透明性、低複屈折性においては優れ
ているものの、成形性に関しては完全に満足できるもの
ではなかった。

一般にディスク成形は成形加工歪に起因する複屈折性を
下げ、さらにピットの転写性を上げる目的で、樹脂の溶
融粘度を出来るだけ下げる条件、つまり高温条件で射出
成形を行っている。また、近年、ディスクの生産性向上
の為、ハイサイクル底形が行われている。このような高
温ハイサイクル射出成形時に発生する問題点として、成
形品取出し時、スプル一部に奈良きを生じ、その為に連
続成形ができなくなったり、あるいは、奈良きした樹脂
によりディスク表面に欠陥が生ずることが挙げられる。

特に、一般の光学式ディスク用メタクリル系樹脂は、溶
融粘−度を下げる為、分子量を下げ、かつ、高温で成形
を行っているので、この様な問題を生しやすい。この奈
良きに起因する問題点を解決する為のディスク戒形条件
として、可塑化（計量）終了後のサックバックを行うこ
とが−ｉ的である。サックバンクを行うことにより、ス
プル一部の奈良きに起因する問題点は解決出来るものの
、この方法によると、ディスク表面に銀条痕が発生しや
すくなるという新たな問題点が発生し、結局、全体とし
ての生産性の向上には結びつかなかった。

光学式ディスク用メタクリル樹脂として、メタクリル酸
メチル単位８７〜９７重量％とアクリル酸エステル単位
３〜１３重量％からなり、かつ固有粘度が０．４〜０．
６２　ｄｌ、１ｇである共重合体（特開昭５７−１２３
２０８号公報）や、メタクリル酸メチル単位９２〜９９
重量％とアクリル酸メチル単位１〜８重量％からなり、
かつ還元粘度が２５〜４５−１ｇである共重合体（特開
昭６３−１８２３１６号公報）の開示がある。これは、
単に樹脂の溶融粘度を下げただけであるので、上記問題
点を解決するには至っていない。

また、メタクリ酸メチル単位８０〜９２重量％と（メタ
）アクリル酸エステル単位８〜２０！量％からなり、極
限粘度が４０〜５０ｍ１／ｇである共重合体にＣｎ　Ｈ
ｚｎ−ｚ（ｎ　＝１５〜２５）を０．０１〜０．１％配
合した光学式ディスク用樹脂組戒物の開示がある（特開
昭５８−６５３９号公報）。

しかしこれも樹脂の溶融粘度低下には有効であるものの
、上記問題点を解決するには至っていない。このように
、高温ハイサイクル成形において、ディスク表面での銀
条痕の発生を抑制できる光学式ディスク用樹脂はこれま
で知られていなかった。

また、成形品の銀条痕の発生を抑制する手段としては、
一般に樹脂中の残存上ツマ−を低減させることが有効と
考えられており、実際に、当業界では、残存モノマーを
極力低減させる方法、例えば、ペレット化工程で真空脱
揮を行っている。光学式ディスク用樹脂においても同様
に、積極的に残存モノマーを低減することにより銀条痕
の発注の抑制に有効であるとの開示がある（特開昭５８
１５４７５１号公報）。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、高温ハイサイクル成形の際に、ディスク
表面に発生する銀条痕の抑制に関して鋭意検討を重ねた
結果、透明性、低複屈折性は従来のメタクリル系樹脂の
特徴を維持したまま、上記問題点を解決できる光学式デ
ィスク用樹脂組底物を見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は、メタクリル酸メチル単位とアクリル酸メチル単位からな
る光学式ディスク用共重合体に、７６０　ｍｍＨｇでの
沸点が７０〜２００　’Ｃ１溶解度パラメーターが７〜
１０　（ｃａｆ　／ＣＴ＋り　””である揮発性成分の
少なくとも１種を１　、０００−１０．０００ｐｐｍ含
有してなることを特徴とする光学式ディスク用樹脂組底
物である。

本発明において、揮発性成分の配合は必須である。この
理由の詳細については不明であるが、ディスク成形加工
中に、揮発性成分が揮発して銀条痕の原因となる物質を
有効に置換するためと考えられる。

これは、揮発性成分が多い場合には射出成形品に銀条痕
等の不良が発生しやすいという従来の当業界における常
識とは全く逆の現象であり、驚くベき事実である。

本発明に用いる揮発性成分は、７６０　ｍｍＨｇでの沸
点が７０〜２００”Ｃ，溶解度パラメーターが７〜１０
　　（ｃａｆ／ｃｎ）””であることが必要である。

７６０肛Ｈｇでの沸点が７０°Ｃ未満あるいは２００°
Ｃを超えるものは、高温ハイサイクル底形の際に発生す
るディスク表面の銀条痕を抑制できない。

好ましくは、７５〜１７０″Ｃ１更に好ましくは８０〜
１５０°Ｃである。溶解度パラメーターが７（ｃａ　ｊ
！　／　Ｃｌ１１）　”未満あるいは１０　（ｃａ　ｌ
　／　ａｉｌ）区／２を超えるものは、ディスク表面の
銀条痕を抑制できない。好ましくは７．５〜９．５Ｃｃ
ａ　１２　／　ｄｌ）　””、更に好ましくは８〜９　
（ｃａ　ｌ　／ｃｊ）　’　”である。又、その含有量
は１．０００〜１０．０００ｐｐｍである。含有量が１
　、　ＯＯＯｐｐｍ未満では銀条痕の発生を抑制できず
、又、１０．　ＯＯＯｐｐｍを超えると銀条痕の発生を
抑制できない上に、耐熱変形性も低下する。好ましくは
１　、５００〜７，０００　ｐｐｍ、更に好ましくは２
．０００〜５．０００　ｐｐｏ＋である。本発明に用い
る揮発性成分の具体例としては、オクタン、デカン、ト
ルエン、キシレン、エチルヘンゼン、スチレン、α−メ
チルスチレン、１，１．２，２．−テトラクロロエタン
、メチルシクロヘキサン、２−ヘキサノン、３−ヘキサ
ノン、２−オクタノン、３−オクタノン、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート等が挙げられる。好ましくは、トルエン、
キシレン、エチルヘンゼン、α−メチルスチレン、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートである。

本発明に用いる揮発性成分は、単独で用いてもよいし、
目的に応じて２種以上を混合して用いてもよい。

本発明に用いる共重合体は、メタクリル酸メチル単位８
５〜９８重量％とアクリル酸メチル単位２〜１５３１量
％とからなり、かつ、クロロホルム中、２５°Ｃにおけ
る還元粘度が３０〜５０ＩＩＩｌ／ｇである共重合体で
ある。アクリル酸メチル単位が２重量％未満では溶融粘
度を下げる効果が不充分で、さらに高温成形時の熱分解
が問題となり、また、１５重量％を超えると耐熱変形温
度が著しく低下する。好ましいアクリル酸メチル単位の
量は４〜１２重量％である。

また、還元粘度が３０ｒｎｌ／ｇ未満では、機械的強度
が著しく低下し、５０ｍ１／ｇを超えると溶融粘度が大
となり、複屈折の点で好ましくない。好ましい還元粘度
は３３〜４５ｄ／ｇである。

本発明に用いる共重合体の製造方法は、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の一般的
な重合方法がある。不純物低減の意味で塊状重合、溶液
重合、懸濁重合が好適である。

本発明の樹脂組成物の製造方法には、特に制限はなく、
共重合体に揮発性成分を混合し混練押出する方法、共重
合体の溶融下に揮発性成分を添加し、混練押出する方法
などがある。混練押出装置としては、バンバリーミキサ
−、ロール、押出機など一般的な装置が使用できる。

本発明の光学式ディスク用樹脂組威物には揮発性成分の
ほかにその特性を損わない範囲で公知の添加剤、例えば
滑剤、酸化防止剤、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤
等を配合することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、共重合体及びその組成物の各種分析及び物性測定
は以下の方法によった。

（１）　　共重合体の組成分析分解炉温度４５０°Ｃでの熱分解ガスクロマトグラフィ
ー法により各構成単位を定量した。

（２）還元粘度共重合体１５０■をクロロホルム１５０−に溶解し、２
５°Ｃにて、オストワルド粘度計で測定した。

（３）添加剤の定量樹脂組成物の一定量を内部標準物質を含む溶媒に溶解し
、ガスクロマトグラフィー法により定量した。

（４）溶解度パラメーターＰｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　（ｓｅｃｏｎｄ　
Ｅｄｉｔｉｏｎ）を引用した。該Ｈａｎｄｂｏｏｋに記
載のないものについては、Ｓｍａ　１１による分子親和
力定数Ｇ　（ｍｏｌａｒａｔｔｒａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎ
ｓｔａｎｔ）を用いて、次式から算出した。

（５）銀条痕発生率東芝機械■製、ｌＳ−１００ＥＮ　　射出成形機を用い
、シリンダー温度２４０℃、金型温度５５°Ｃ、サック
バック６ｍｍ及び底形サイクル３０秒の条件で、２００
ｍｍ中のディスクを連続１００枚戒形成形。情報部に銀
条痕があるディスクの枚数から銀条痕発生率を求めた。

（６）耐熱変形温度ＡＳＴＭｏ　６４８に基づき、荷重２６４ｐｓｉにおけ
る成形品の熱変形温度を測定した。

実施例１６０Ｉ２耐圧反応容器中に、純水３０１を入れ、これに
懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム１５０ｇ及びラ
ウリル硫酸ナトリウム１．２ｇを加え分散させたのち、
メタクリル酸メチル１８ｋｇ、アクリル酸メチル２　ｋ
ｇ　、ラウロイルパーオキサイド１００ｇ及びｎ−オク
チルメルカプタン９０ｇからなるモノマー溶液を入れ、
攪拌下７５°Ｃで重合を行った。

得られたパウダー状共重合体を水洗、乾燥した後、３０
＋ａｍ押出機でペレット化した。

つぎに、このペレットに、第１表に示す揮発性成分を配
合し、ブレンドした後、３０ｍｍ押出機で再度ペレット
化した。このペレットの分析値、物性値及びディスク戒
形評価結果を第２表に示す。

実施例２〜１３及び比較例１〜６配合する揮発性成分及び／又は添加剤を第１表に示す様
に代える以外は、実施例１と全く同様に行った。その結
果を第２表に示す。

実施例１４メタクリ酸メチル６２重量％、アクリル酸メチル８重量
％、エチルヘンゼア３０重量％、ｎ−オクチルメルカプ
タン５００ｐｐｍ及び１．１−シタシャリ−ブチルパー
オキシ３，３．５−　）リメチルシクロヘキサン３００
　ｐｐｍからなる混合溶液を総容量１０ｆの密封式圧力
容器に連続して供給し、平均温度１３０℃、滞留時間１
２０分で重合を行わせた後、重合反応槽に連続された貯
槽で減圧することにより揮発成分を除去し、連続的に押
出機に移送させてペレットを得た。

このペレットに第１表に示す揮発性成分を配合し、以下
、実施例１と全く同様に行った。その結果を第２表に示
す。

実施例１５実施例１における、メタクリル酸メチルを１９ｋｇ、ア
クリル酸メチルを１ｋｇ及びｎ−オクチルメルカプタン
を１００ｇに代える以外は、実施例１と全く同様にして
行った。その結果を第２表に示す。

〔発明の効果］本発明によれば、高温ハイサイクル底形においてディス
ク表面での銀条痕の発生が抑制され、結果としてディス
クの生産性が大巾に向上する。

Claims

【特許請求の範囲】１、メタクリル酸メチル単位とアクリル酸メチル単位か
らなる光学式ディスク用共重合体に、７６０ｍｍＨｇで
の沸点が７０〜２００℃、溶解度パラメーターが７〜１
０〔ｃａｌ／ｃｍ＾３〕＾１＾／＾２である揮発性成分
の少なくとも１種を１，０００〜１０，０００ｐｐｍ含
有してなることを特徴とする光学式ディスク用樹脂組成
物。