JPH04253752A - 光学式ディスク用メタクリル酸メチル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学式ディスク用メタ
クリル酸メチル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
高温ハイサイクル成形時の離型性に優れ、かつ、光学式
ディスク表面状態の良好な光学式ディスク用メタクリル
酸メチル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、光技術は光の直進性、レーザー光
のコヒーレント性、あるいは伝播手段の容易性の点で他
の手段よりも優れていることから、情報伝達や情報処理
の分野において、急速にその応用範囲が拡大しつつある
。このような光技術の中に光メモリーに関するものがあ
る。この光メモリーの１つの方式として光学式ディスク
があるが、これはさらに、再生専用型、追記型、書き換
え型の３種に大別される。

【０００３】この光学式ディスクは、プラスチック製基
板とその基板上に形成された記録媒体とから構成されて
おり、ディスクへの情報の記録は、一般に基板を通過し
た光が記録媒体に到達することによって行われ、この情
報は反射光が再び基板を透過して検出部に戻ることによ
って再生される。従って基板の性質が光学式ディスクの
性能に大きく影響する。

【０００４】このような光学式ディスク用基板として、
現在はメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などが使
用されている。このうちメタクリル樹脂は、透明性、成
形性、低複屈折性に優れており、再生専用型の１種であ
るビデオディスクに有利に使用されている。しかしなが
ら、該メタクリル樹脂は、透明性、低複屈折性には優れ
ているものの、成形性に関しては完全に満足できるもの
ではなかった。

【０００５】一般にディスク成形は成形加工歪に起因す
る複屈折性を下げ、更にピットの転写性を上げる目的で
、樹脂の溶融粘度を出来るだけ下げる条件、つまり高温
条件で射出成形を行っている。また、近年、ディスクの
生産性向上のため、ハイサイクル成形が行われている。 このような高温ハイサイクル射出成形時に発生する問題
点として、ディスク表面での銀条痕の発生、及び、ディ
スク成形品の離型不良、スプルー折れによるランナー部
の詰まり等の離形性不良がある。

【０００６】ディスク表面での銀条痕の発生は、特定の
揮発性成分を特定量含有させることにより改良できるこ
とを既に見出している（特願平２−５６７３３、５９９
１０、２３７２１４）。一方メタクリル樹脂の離型性改
良技術としては、離型剤として多価アルコール、脂肪酸
エステル、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を添
加する方法が知られている（特開昭６１−７３７５４、
２２２７０８、２２２７０９、特開平１−２９４７６３
）。しかしながらこれらの方法では、高温ハイサイクル
射出成形において離型性が十分ではなく、また、ディス
ク表面の状態に問題が発生する場合もある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、以上の
ような高温ハイサイクル射出成形時の問題点を克服し、
ディスク表面での銀条痕の発生を抑制し、かつ、射出成
形時の離型性が著しく改良され、さらに透明性、低複屈
折性等のディスク特性の比較において従来のものと遜色
のない光学式ディスク用メタクリル酸メチル系樹脂組成
物を見出し、本発明に至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、メタク
リル酸メチル系光学式ディスク用共重合体に、下記一般
式（１）にて表されるグリセリン高級脂肪酸モノエステ
ルを２００〜５０００ｐｐｍ含有してなることを特徴と
する光学式ディスク用メタクリル酸メチル系樹脂組成物
であり、

【０００９】

【化２】

【００１０】Ｒ１　：炭素数が１０〜３０であるアルキ
ルで、かつ、炭素数１８であるアルキルの比率が８０〜
９９％であるアルキル。 さらにステアリルアルコールを３００〜３０００ｐｐｍ
含有する上記記載の光学式ディスク用メタクリル酸メチ
ル系樹脂組成物に関するものである。本発明の樹脂組成
物の成分であるグリセリン高級脂肪酸モノエステルは、
下記一般式（１）で表されるが、

【００１１】

【化３】

【００１２】Ｒ１　：炭素数が１０〜３０であるアルキ
ルで、かつ、炭素数１８であるアルキルの比率が８０〜
９９％であるアルキル。 Ｒ１　において、炭素数１８であるアルキルの比率が８
０〜９９％であることが重要である。この比率が８０％
未満では、離型性に劣るだけでなく、ディスク表面に銀
条痕が発生し易くなる。一方、この比率が９９％を超え
る場合には、金型表面に曇りが生じ易く、その為、ディ
スク表面に曇りが転写されるという問題がある。また、
この比率が９９％を超えるグリセリン高級脂肪酸モノエ
ステルは、工業的に生産されていない。仮に、このもの
を製造したとしても価格が非常に高いため汎用樹脂の添
加剤としてはコストデメリットが大である。好ましい比
率は８５〜９９％である。

【００１３】炭素数１８であるアルキルの比率が８０〜
９９％の場合に、このように著しい離型性改良効果、銀
条痕抑制効果、及び、成形品の曇り抑制効果を示す理由
は明らかではないが、アルキルの炭素数が変化すること
により、グリセリン高級脂肪酸モノエステルの極性が変
化し、その結果、メタクリル酸メチル系共重合体との相
溶性が変化することに一因があると推定される。

【００１４】また含有量は２００〜５０００ｐｐｍの範
囲であり、好ましくは４００〜３０００ｐｐｍである。 この含有量が２００ｐｐｍ未満である場合には、離型効
果が著しく低下し、５０００ｐｐｍを超えて使用された
場合には離型性は良好であるが耐熱変形性が低下し、か
つ樹脂からの添加剤のブリードによる金型面の汚染が甚
だしい。

【００１５】一般に、工業的に生産されているグリセリ
ン高級脂肪酸モノエステルには、ジエステル、トリエス
テルが不純物として数パーセント含有されるが、この程
度の量であれば、本発明の特徴を損なうことはない。ま
た、ステアリルアルコールを３００〜３０００ｐｐｍ含
有する本発明の組成物は、離型性、ディスク表面外観に
優れるという特徴を維持した上に溶融流動性が良好とな
る。この量が３００ｐｐｍ未満の場合には、成形加工性
の改善効果が現れず、３０００ｐｐｍを超える場合には
耐熱変形性の低下を招き好ましくない。好ましくは、５
００〜２０００ｐｐｍである。

【００１６】本発明における光学式ディスク用メタクリ
ル酸メチル系共重合体は、メタクリル酸メチル単位８５
〜９８重量％とアルキルの炭素数が１〜８であるアクリ
ル酸アルキルエステル単位２〜１５重量％とからなり、
かつ、クロロホルム中、２５℃における還元粘度が３０
〜５０ｍｌ／ｇである共重合体である。アルキルの炭素
数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステル単位が２
重量％未満では溶融粘度を下げる効果が不十分で、さら
に高温成形時の熱分解が問題となり、また、１５重量％
を超えると耐熱変形温度が著しく低下する。好ましいア
クリル酸エステル単位の量は４〜１２重量％である。ア
ルキルの炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエス
テルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる
。好ましくは、アルキルの炭素数が１〜４であるアクリ
ル酸アルキルエステルである。

【００１７】また、還元粘度が３０ｍｌ／ｇ未満では、
機械的強度が著しく低下し、５０ｍｌ／ｇを超えると溶
融粘度が大となり、複屈折の点で好ましくない。好まし
い還元粘度は、３３〜４５ｍｌ／ｇである。本発明に用
いる共重合体の製造方法は、特に制限はなく、塊状重合
、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の一般的な重合方法
がある。不純物低減の意味で塊状重合、懸濁重合が好適
である。

【００１８】本発明の組成物におけるグリセリン高級脂
肪酸モノエステルの添加方法としては、モノマ−に溶解
して均一溶液として重合する方法と、溶融状態、ビーズ
状、或はペレット状の共重合体に後添加して混練する方
法がある。グリセリン高級脂肪酸モノエステルの効果を
有効に発現させるためには後添加方法が望ましい。この
理由については明確ではないが、グリセリン高級脂肪酸
モノエステルの分散状態、化学的変質などが関与してい
ると推定される。

【００１９】また、本発明の組成物には、その特性を損
なわない範囲で公知の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤
、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を配合することができる
。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。なお、共重合体およびその組成物の各種
分析及び物性測定は以下の方法によった。 （１）共重合体の組成分析 分解炉温度４５０℃での熱分解ガスクロマトグラフィー
法により各構成単位を定量した。 （２）還元粘度 共重合体１５０ｍｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解し、
２５℃にて、オストワルド粘度計で測定した。 （３）グリセリン高級脂肪酸モノエステルの定量樹脂組
成物の一定量を内部標準物質を含む溶媒に溶解し、ＢＳ
Ａ（ビストリメチルシリルアセトアミド）と反応させた
後、ガスクロマトグラフィー法により定量した。 （４）耐熱変形温度 ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に基づき、荷重２４６ｐｓｉにおけ
る成形品の熱変形温度を測定した。 （５）ＭＦＩ ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８のＩ法（２３０℃、３．８ｋｇ）
で、ＭＦＩ（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。 （６）銀条痕評価 東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＥＮ射出成形機を用い、
シリンダー温度２４０℃、金型温度５５℃、サックバッ
ク６ｍｍ、及び、成形サイクル３０秒の条件で、２００
ｍｍφのディスクを連続１００枚成形した。情報部に銀
条痕があるディスクの枚数から銀条痕発生率を求めた。 なお、成形にあたっては、ペレットを乾燥し、水分率０
．０５重量％以下で使用した。 （７）離型性評価 （６）の成形においてスプルーが完全な形で取り出せな
かった割合を離型不良率とした。 （８）金型表面曇り評価 （６）の成形終了後の金型の表面を目視で観察し、その
曇りの程度をランク付けした。

【００２１】◎　　曇りなし ○　　曇りほとんどなし △　　曇りあり ×　　著しい曇り

【００２２】

【実施例１】６０リットル耐圧反応容器中に、純水３０
リットルを入れ、これに懸濁安定剤として第三リン酸カ
リシウム１５０ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１．２ｇ
を加え分散させた後、メタクリル酸メチル１８ｋｇ、ア
クリル酸メチル２ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド１０
０ｇ及びｎ−オクチルメルカプタン９０ｇからなるモノ
マ−溶液を入れ、攪拌下７５℃重合を行った。

【００２３】得られたパウダー状共重合体を水洗、乾燥
した後、３０ｍｍ押出機を用いてペレット化した。この
際、ビーズ状共重合体に対して、グリセリン高級脂肪酸
モノエステル１５００ｐｐｍ及びステアリルアルコール
９００ｐｐｍを配合してペレット化した。このペレット
の分析値及びディスク成形評価結果を表１及び表２に示
す。

【００２４】

【実施例２〜６、比較例１〜６】グリセリン高級脂肪酸
モノエステルの組成及び添加量、ステアリルアルコール
の添加量を変更した以外は実施例１と同様にして行った
。結果を表１及び表２に示す。

【００２５】

【実施例７】実施例１において単量体をメタクリル酸メ
チル１８．３ｋｇ、アクリル酸エチル１．７ｋｇに変更
した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表１及
び表２に示す。

【００２６】

【実施例８】実施例１において単量体をメタクリル酸メ
チル１９ｋｇ、アクリル酸ブチル１ｋｇに変更した以外
は実施例１と同様にして行った。結果を表１及び表２に
示す。

【００２７】

【実施例９】メタクリル酸メチル６２重量％、アクリル
酸メチル８重量％、エチルベンゼン３０重量％、１、１
−ジターシャリーブチルパーオキシ３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン３００ｐｐｍ及びｎ−オクチルメル
カプタン１８００ｐｐｍからなる混合溶液を総容量１０
リットルの密封式圧力容器に連続的に供給し、平均温度
１００℃、滞留時間１２０分で重合を行わせた後、反応
槽側に接続された貯槽で減圧することによって揮発分を
除去した後に、連続的に押出機に溶融状態で移送される
。ここで、押出機に接続している添加剤投入口からステ
アリルアルコール９００ｐｐｍ及びグリセリン高級脂肪
酸モノエステル１５００ｐｐｍを９０℃で溶融した状態
で定量的にフィードして樹脂組成物をペレットの状態で
得た。得られたペレット状の樹脂組成物を実施例１と同
様に評価した。結果を表１及び表２に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、光学式ディスクの高温
ハイサイクル射出成形時の離型性が著しく改良され、か
つ、表面状態の良好な光学式ディスクが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　　メタクリル酸メチル系光学式ディスク
   用共重合体に、下記一般式（１）にて表されるグリセリ
   ン高級脂肪酸モノエステルを２００〜５０００ｐｐｍ含
   有してなることを特徴とする光学式ディスク用メタクリ
   ル酸メチル系樹脂組成物。 【化１】 Ｒ１　：炭素数が１０〜３０であるアルキルで、かつ、
   炭素数１８であるアルキルの比率が８０〜９９％である
   アルキル。 【請求項２】　　ステアリルアルコールを３００〜３０
   ００ｐｐｍ含有する〔請求項１〕に記載の光学式ディス
   ク用メタクリル酸メチル系樹脂組成物。