JPH0324954A - 共押出熱収縮性積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 も妃ＬりＵ七止且 本発明は塩化ビニリデン系樹脂（以後、ｌ’ＶＤＣと略
称する）層をバリ）７一層とし、中間層にポリアミド、
熱可塑性ポリエステル及びアイオノマーから選ばれた樹
脂層をｔｉ　シ、シール層が超イ氏密度ポリエチレン−
（以後、Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅと略称する）を含む層であ
り、且つその厚みがフィルムＪｒａみの４０〜８５％で
あり史に外層がオレノイン系樹脂層から或る共押出熱収
縮性積層フｆルムに関する。更に詳しく（よ、ガスバリ
Ｖ−層がｌ）　Ｖ　Ｄ　Ｃから成り、且つその厚みが６
ＩｉＭ以士でフィルムの厚みの３０％以下であり、 シール層が■〉密度が０．９１０未満、結晶融点が１２
５℃未満、ｎつビカット軟化点８５℃未満のＶ　Ｌ　Ｄ
　ｌ）　Ｆ、ＩＩ　）　ｍＢｌｆｉ　０．９１０未満、
結晶ｍ　点１ｆｉ１２５℃未満、且つビカット軟化点８
５℃未満のＶＬＤ　Ｐ　Ｅ　５５ｆｌｐ遣％以上と、密
度が０．９１０〜０．　９３０の線状低密度ポリエヂレ
ン（以後、ＬＬＤＰＥと略称する）４５重紀％未満との
混合物のいずれかから成り、且つ、その厚みがフィルム
の厚みの４０〜８５％であり、 中間病の少くとも１層が結晶融点２４０℃以下のポリア
ミド、熱可塑性ポリ・エステル及びアイＡノマーから選
ばれた樹脂から或り、１つその１９みがフィルムの５〜
４０％であり、 外層がオレフィン系樹脂からなり、少なくとも一つの層
間に厚みが０．５〜５．０−の接着剤屑を有し、且つフ
ィルムの沖−みが２０〜１２０　１１１ｍである共押出
熱収縮性積層フィルムに関する。

史夏立且Ｉ 形状が不揃いで、かつ不規則な食品の包装には、一・般
に熱収縮包装が用いられる。又、これらの包装には長時
間の保存明間が求められるため、包装材料にはｗｉ索に
対するバリ｛アー性が必要とされる。

食品包装のための酸素ガスバリ＼７一性のある熱収縮性
フィルムとし−（はＰＶＤＣ単独フィルムが用いられて
゛さた。しかし、ｐｖｏｃ単独フィルムは低温時の機械
的強度が小さいため、ＰＶＤＣとオレフィン樹脂の積層
フィルムの開発が行なわれ、ＰＶＤＣとオレフィン樹脂
の積層フィルムとして多数のフィルムが提案ざれている
。

これらのフィルムに関して特開昭６０−１２００５０に
唸万スバリャー剃が６一以上で仝層の厚みに対して３０
％以下のｐｖｒｔｃ，ｗ外層もしくは少くとも一Ｓが実
施例においてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹ｒｔｉ（
以後、ＥＶＡと略称する）もしくはＬＬＤｒ’Ｆもしく
はその混合物の如きオレフィン系＠脂からなり、内層に
仝層の厚みに対して５〜４０％の厚みをもつ少なくとも
１層の結晶融点が２４０℃以下を有するポリアミドもし
くは熱＋ｉＪ塑性ポリエステルを有し、且つ夫々のｗ４
間に接着剤膿をもつことからなる熱収縮性筒状枯層フィ
ルムが開示されＣいる。

又、特開昭６０−９７８４７弓には、ガスバリャー層が
ｐｖｏｃ１両外層もしくは少なくとも一層が実施例にお
いてＩＴ．　Ｖ　ＡちしくはＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅもしく
はその混合物の如き、Ａレフィン系樹脂からなり、内層
に全居の厚みに対し、５〜２０％のＰノみをもつ少なく
とも一層のアイオノマー樹脂を有し、ｎつ大ｋの層間に
接着剤膚をもつ熱収縮性積腑フィルムが開示されている
。

更に、特開昭６２−８００４３には少くとも１つの外側
重合体層、内側熱シール性胴及び随時該内側別間の酸素
遮閉層を含んでなる優れた熱収縮及び冷シール性を有す
る熱可塑性の多層包装ノイルムにおいて、熱シール性層
がエチレンおよび共重合体に基づいてｘ−ｙ重量％の、
分子当りの炭素数が４〜８のα−オレフィンとの共重合
体を含んでなる、倶しＸ＝　０．５ｎ　　＋８及びｙ　
＝　１．２５ｎ　Ｃト１！ｌであＣ り、なおｎ。がα一，Ａレフィンの炭素数であり、また
該共重合体が９２０１１Ｆ　／　ｒ！以下の密度をイー
する、該熱可９】性多層包装フィルムが間示されている
。

しかし、これらのフィルムでは、熱シール強度の耐熱杜
、耐ピンホール竹、フィルムの間口性、熱収縮率等のバ
ランスにおいて充分とは云い難い点があった。

本発明者は、熱シール強度の耐熱性、耐ビンホール性、
フィルム間［１性、熱収縮率及び延伸性において、バラ
ンスのとれた実用性のある共押出熱収縮性積屑フィルム
を得るべく鋭意｛Ａ究の結果、ボリＡレフインＲ／ポリ
アミド層又は熱司塑性ポリエスラル層又はアイＡノマー
層／ガスバリへ７　一層／ボリオレフィン層からなる共
押出積層フィルムであって、該オレフィン病からなるシ
ール病が比較的厚くかつＶ　ｌ−　１）　Ｐ　Ｅを含む
祠である共押出熱収縮性積層フィルムを見出し、本発明
を成すに至った。

を　゜するための 本允明のノイルムは、ガスバリＶ−層がＰｖＤＣから戒
り、■つその厚みがＧＩＪＩＲ以上でノイルムの厚みの
３０％以下であり、シール層が■〉密度が０．９１０未
満、結晶融点か１２５℃未満でビカット軟化点が８５℃
未満のＶＬＤＰＥ、ＩＩ）密度が０．９１０未満、結晶
融点が１２５℃未満でビカット軟化点８５℃未満のＶＬ
ＤＰ１５５ｆｆｉｌ％以上と、密度が０．９１０〜０．
　９３０のＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　ＬＥ　４５唄量％未満との
混合物のいずれかから或りその厚みがフィルムの厚みの
４０〜８５％であり、 中間層の少くとも１居が結晶融点２４０℃以下のポリア
ミド、熱ＩＩＴＷＵ性ボリエテル及びアイオノマ一から
選ばれた樹脂からなり、その厚みがフィルムの５〜４０
％であり、 外層がオレフィン系樹脂からなり、 層閤の少なくとも−・つに夫々の厚みが０．５〜５．０
−の接着剤層を有し、且つフィルムの厚みが２０・〜１
２０ｐである共押出熱収縮性積層フィルムである。

木発明の共押出熱収縮性積囮フィルムはＰＶｒｌＣ、オ
レフィン系樹脂、ポリアミド又は熱『ＩＴ塑性ボリｌス
テル、又はアイオノマー、接着剤樹脂を共押出積層し、
冷ｕ１、加熱延伸することに上り製造される。

本允明の熱収縮性積胸フィルムはガスバリヤー層である
ｐｖｏｃ層が比較的厚いので製造時ダイ流路内での′Ｒ
沼時間が短かく、熱分解が起り難いという製造上の長所
がある。更に外層もしく（よシール囮のオレフィン系樹
脂とＰＶＤＣ層の間には少くとも一層の特定な厚みのポ
リアミド層もしくは熱ｉｉＪ　塑性ポリエステル層も１
ノくはアイオノマー腑を配置するので耐ビンボール性、
適当な剛性を有し、フィルム開口性がよくしかも均一な
延伸性即ち熱収縮率を得ることができる。

本発明ではパリｒ−ｉとして使用されるＰＶＤＣは６５
〜９５重量％の塩化ビニリデン及びこれと共重合可能な
不飽和甲６１体の少なくとも１種の５〜３５重屋％から
なる共重合体である。共重合↑１」能な甲ｉ１体として
は、例えば塩化ビニル、アクリ１」ニトリル、アクリル
酸アルー１ルエステル（アル４ル基炭素数１〜１８個）
等が包含ざれる。このＰＶＤＣ中には必要に応じて、少
吊の可塑剤、安定剤を含有させてもよい。これらの添加
剤は当業台には公知であり、ジオクチル・アジベート、
エボキシ化人豆油等が代表的なものである。

ｐｖｏｃｍの厚みは６一以上で全龍の厚みに対して３０
％以下、好ましくは２５％以ドである。６一未満ではダ
イ内でポリアミドもしくは熱ｑ　７Ｑ性ボリエスアルと
積層して押出す際ダイ流路内での滞留時間が長くなって
ＰＶＤＣが熱分解し共押出が困難になる。又、全層厚み
の３０％を越えると積層フィルムの低温時の！ｉ撃強度
が恢下りる。

シール層にはＶＬＤＰＥもしくはＶＬ［）ＰＥどＬ　Ｌ
　ｌ）　Ｐ　ｌ三の混合物が用いられ、史にＶ　ｌ−　
Ｄ　Ｐ　Ｅ５５重量％以上とＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　［Ｅの０
〜３０重出％木満及びエチレンとビニルエスデル共重合
体、エチレンと脂肪族不飽和カルボン酸』支重台体、エ
チレンど脂肋族不飽和カルボン酸エステル共重合体から
選ばれた少くと５１種の共１合体４５重場％木満との混
合物が使用され得る。

シール層がこれらのＶ　ｌ．　Ｄ　Ｐ　Ｅ　４ｉ−含む
層であり、且つ｛の層厚みがフィルムの厚みの４０〜８
５％好ましくは５０〜８０％であることｌメ本発明の特
徴の一つである。

外層を構成するオレフィン系樹脂としては、例えば■結
晶融点８０℃〜１０３℃のＥＶＡ，もしくは該ＥＶＡと
密度Ｏ、９１０〜０．　９３０のＬＬＤＰＥもし＜　ハ
Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　．！：（７）混合物、ＯＶＬＤＰ
Ｅ，１度が０．　９１０〜０．　９３０のＬ−　Ｌ．　
Ｄ　Ｐ　Ｅ及びこれらの混合物から選ばれたエチレン−
α・・オレフィン共重合体、■ビカット軟化点１１０℃
以上のプロピレンエブ・レンノンダム共重合Ｋ９０〜１
０重量％とビカット軟化点１００℃以下のプロピレン系
共重合体もしくはエチレン−α−オレフィン共重合体１
０〜９０重帛％との混合物、■Ｖ　ｌ．　Ｄ　Ｐ　Ｅ　
５５重ｔ過％以上と密度０．９１０〜０．９３０の線状
イ［（密度ポリエチレンＯ〜３０重量％未満と結晶融点
８０〜１０３℃のエチレンとビニルエスデル共重合休、
］一ヂレンと脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレ
ンと脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ば
れた少くとｂ１種の共重合体４５重達％未満の混合物が
用いられ得る。

外謂どシール借合ｍｌの全厚みは熱シール強度の耐熱性
から全積層フィルムの厚みの５０〜８０％、好ましくは
５０〜７０％である。

本発明のポリアミドもしくは熱可塑性ポリエステルもし
＜　ＧａアイＡノマーを中間層に少くとｂＩＲ１使用す
ることにより、適度な剛性によるフィルム開口性と延伸
竹を備え、積層フィルムの延伸性及び耐ビンボール性が
改良される。ポリアミドもしくは熱可塑性ポリエステル
もしくはアイオノｌ一がポリオレフィン外層により保護
され＜；いと耐ビンホール性の低下が著しい。

中間層としてのポリアミドもしくは熱ｔＩＴＩｉｌ性ポ
リー［ステル居もしくはアイオノマー層は、ポリオレノ
インの外層もしく（よシール層とｐｖｏｃの芯層の間に
配置されるので接着剤を使用することが好ましい。

ポリアミドとしては結晶融点が２４０℃以］・好ましく
は２００℃以下をイｆずるものが用いられ、例えばナイ
ロン６．ナイロン６９，ナイロン６１０．ナイ目ン６１
２，ナイＬ１ン９，ナイ［１ン１１，ナイ［】ン１２ナ
イ１コン６−６６，ナイ１コン６−６９，ナイロン６−
１０，ナイロン６−１２，ナイ〔］ン６−６６−６１０
，ナイロン６［’ｉ−６１０−１２から選ばれた少くと
も１種以上のナイロン又はヘギサメブレンジアミンと芳
香族二塩基酸を含むナイＵンが使用される。最も好まし
くは、結晶融点１７５〜２４０℃の脂肪族ポリアミドと
結晶融点１２０〜１７５℃未満の脂肪族ポリアミドの混
合物が使用される。

熱可塑性ボリエスアルとしては同様に結晶融点が２４０
℃以下好ましく【よ２００℃もしくは融点の存在しない
ものであり、酸成分が芳香族２塩基濱と脂肪族２塩［１
から選ばれたものであり、グリコ−ル成分が脂肪族グリ
］一ル、脂環族グリニ１−ル又は芳香族グリコールから
選ばれたグリ］一ル残基からなる共重合ポリエステルが
望ましく使用される。これらのエステルとしては例えば
商品名パイ口ン、ペルブレン［東洋紡■製品１、ハイラ
ル［グッドイヤー■製品］、ＰＥＴ−Ｇ［イース１〜マ
ン］ダックｖ７Ｊ製品ｊ１シーラーＰ　ｒ　ｌ．’　：
＞’コボン■製品］等があげられる。

アイオノマーとしては、エチレン，Ｉ「コピレン等のα
−オレフィンとアクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸
等の不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの
一部をケン化した重合体との』（重合体の陰イオン部分
をＮａ　　．Ｋ”　．Ｍｑ２＋ｃａ”　　ｚｎ２’など
の金属イオンで一部中和してなるイオン架橋物が用いら
れる。通常Ｎａ’及びｌｎ”が用いられる。２価金属イ
オンで一部中和し″′Ｃなるアイオノマーにポリアミド
オリゴマーが含まれているものでもよい。フィルムの素
材の耐熱性からはポリアミド，熱可塑性ボリＪスデルが
好ましい。

尚、本発明において結晶融点は差動走査型熱吊Ｓ１．（
メトラ−社製Ｔ　Ａ　−　３０００）を用い、サンゾル
８■、界温速度８℃／分で測定して得られた融解曲線の
最大値を示す温度である。ポリアミドもしくは熱ｑ塑性
ボリ丁ステルは結晶融点が２４０℃を越えると共押出温
度が高くなりｒ’ｖｏｃと共押出しが困難となる。又、
ポリアミドもしくは熱可塑性ポリエステルも１ノく（よ
アイオノマー層が２層以上あるときは相互に同種のもの
であっても又異ったものであってもよい。この居はフィ
ルムの厚みに対し５〜４０％、好ましくは５〜３０％、
より好ましくは１０〜２０％の厚みをもつことが必費で
ある。

２層以上ある時はその総計の厚みが５〜４０％になる。

層厚みが５％未満では延伸性、フィルム剛性に奇’ｊ　
Ｌ／　４９ないし、４０％を越えると熱シール強度の銅
熱性、耐ビンホール性の低１・とともに中間図にアイオ
ノマ一層を配置づる場合を除きＰＶＤＣ病との共押出し
がｒｎ難となる。

接着層を形成づる材料としては酢酸ビニル含８１３〜２
８％のＥＶＡ，アクリル酸エスデル含弔１３〜２８％の
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−α
オレフィン１（重合休（例えばＶＬＤＰＥ，Ｌ．ＬＤＰ
Ｅ’）　、ビツカト軟化点１００℃以下のブ【］ビレン
系共重合体の各不飽和カルボン酸変竹物、もしくは核酸
変性物の金属変竹物等及びこれらを含む混合物が好まし
く使用される。

これらの接ｒ（Ｆｌは、好よしくはボリ調レフ１ン層と
ポリアミドもしくは熱可塑性ボリＪステルもしくはアイ
オノ７一層の間に設けられる。

各接着病の厚みは、０．５〜５ＩＪＩｉ好ましくは０．
５〜３−であり、Ｖ１ｒフィルムの全層の厚みは２０・
〜１２０　ｌＪＩＲ、好ましくは３０〜１００ｕＩＲで
ある。

本発明の共押出熱収縮性フィルムは積層数に応じた押出
機を用いて環状ダイスを使用して押出される。本発明で
使用コ、，れるダイスの１例どして第１図に金層の会合
部分を示り模式図を示づ。第１図で７は投合流であり、
例えば１はＡレフィン系樹脂、２はＰＶＤＣ，４はポリ
アミドもしくは熱＋ｉ塑性ポリエステルもしくはアイオ
ノマー、６はＶＬＤＰＥを含む樹脂、８は接肴性樹脂の
谷樹脂の流路を示す。第１図のように、ポリアミドもし
くは熱’ｉ］ｆＩｊｌ性ボリエスアルの流路の両側に断
熱空間３，５を設けることが好ましく、この断熱空間を
設けることにｊ、リポリアミド、熱可酬性ボリエスアル
が０渇に押出されてもＰＶＤＣＦＩなどに直接温度がｂ
（達されることを防ぐことができ、ＰＶＤＣ層など比較
的熱分解し易い樹脂と共押出することが可能となる。

このように１ノで押出された積Ｋ４物唸常法に従い２＠
延伸インフレーシ］ン法により各々延伸され共押出熱収
縮性積層フィルムが得られる。

また必要に応じ公知の方法で表層側から（例えば特表昭
６４　−５００　１８０　）もしくはＰＶＤＣより内側
層から（例えば特開昭４７−３４５６５　＞電子線照銅
し′（もよい。

麩蓮 本発明の』（押出熱収縮付ｆｉ層フィルムは、フィルム
開口竹、耐ビンホール性、熱シール強度のｍｌ熱性、熱
収縮率及び延伸性においてバランスのどれた優れた積層
フィルムであり、目つ判装時の作業性にも優れた積層フ
ィルｌ＼である。

木発明のシール病はＶＬＤＰＥ６しくはＶ．ＬＤＰ　Ｅ
　５５重迅％以上としＬＤＰＥ４５重量％未満との混合
物′Ｃありかつその厚みがフィルム厚みの４０〜８５％
と９いためシール強度の耐熱性が良く、且内層のポリア
ミド、熱可塑性ポリエステル、アイオノマーとで延伸性
の向上、熱収縮串の維持向Ｌを１Ｊ能にする。

また、ポリアミド、熱１り塑性ポリエステル、アイオノ
”７−が外層にないの′Ｃ耐ビンホール性も改善向上す
る。

以下、実施例につき説明するが、本発明は本特ｒ１請求
の範囲内である限り本実施例により限定されるものぐは
ない。

実施例１〜８，比較例１へ・５ 第１表記載の樹脂を複数の押出｝幾で別々に押出し、溶
融された材料を共押出し、第１図にあるような断熱空間
（３．　５　）を有する環状ダイスに流入しここで積層
物とした。該ダイスから流出した積屑物の筒状体を１５
〜２５℃の冷ＦＪＩ　Ｉｆ！で冷却し、猫平幅２０４Ｎ
Ｒ１厚さ３７０−の筒状とした。次に、８０〜１２０℃
の延伸温度となる様に、前記筒状体を約４秒加熱した。

その後、筒状体をインフレーション法により艮丁プノ向
に２．５倍筒状体の直径に対し、２．５倍に延伸した。

得られた２軸延伸フィルムの折り径は約ＳＯＯｍｍ，厚
さ約６０ｕ！Ｒであった。

第１表に使用した重合体の物性、第２表にフィルムの物
性試験方法、第３表に積暦フィルムの層構成及び第４表
にフィルムの物性試験結果を示づ。

尚第３表において第７層がシール層に相当する。

第　　２　　表 備考 本１　共押出性 １．共押出が連続２［１以上可能 ２．共押出が１日連続運転司能。

３，」（押出が連続１時間以内しかできなかった。

評価が、２，３のフィルムは実用上不適当てある。

ネ２　延伸性 １；侵れている フィルム厚みむらが少なく製袋性が優 れる。

２；良好 フィルム厚みむらがやや多いが製袋性 がよい。

３；やや劣る 延伸は可能だがフィルム厚みむらが多 い。

４；不良 延伸はできるが安定且がない。

ノイルムＤみむらが多い。

評価が３．４のフィルムは実用上不適当である。

＊３　熱シール強度の耐熱性 １．耐える ２．デラミ気味であるが酎える ３．耐えない 評価が３のフィルムは実用−ｋｌ−適当である。

＊４　耐ビンホール性 １．ｆｉれている　　８００回以ヒ ２．良好　　　　　５００回以Ｌ ３．劣る　　　　　５００回未満 評価が３のフィルムは丈川上不適当である。

＊５　フィルムの開口竹 １．良好 あまりブロツ１−ングしない。

２．不良 ブ（］ツキングして作業性不良となり易い。

１１Ｆ価が２のフィルムは実用ｌ：不適当である。

第３表と第４表の実施例１〜８から明らかなように本発
明の熱収縮性積層フィルムし延伸性にすぐれ、熱シール
強度の耐熱性、耐ビンホール性、フィルム開口性、熱収
縮率等のバランスにＪ３いて優れている。しかも本発明
の８８４成は共押出性もよいので製造が容易である。

他方、比較例１の層構成はポリアミド層が第１層（外病
〉にあり厚みも厚いので耐ビンボール性、共押出性が劣
るとともにシール層（第７層）の厚みが涜いので熱シー
ル強度の耐熱性が劣る。また比較例２は特開昭６２−８
００４３に阜づく構成でポリアミド囮が第１祠（外胴）
にあるので耐ビンホール性も劣るとともにシール層〈弟
７Ｆ４〉の厚みが薄いので熱シール強度の耐熱性が劣る
。比較例３ではポリアミドや熱可塑性ポリエステルやア
イオノマーがないために延伸性、フィルム開口竹が劣る
。

比較例４及び５の居構或は特開昭６０−１２００５０、
特開昭６０−９７８４７に基づく構成でシール冶が範囲
外の樹脂を使用しているため熱シール強度の耐熱性が劣
る。

このように比較例１〜５では上に述べた欠点のため好ま
しいノミネートフィルムを得ることができない。

【図面の簡単な説明】

第１図は環状ダイスの模式図で仝層の会合部分を示した
説明図である。 １．６・・・オレフィン樹脂流路、２・・・ＰＶＤＣ流
路、４・・・ポリアミド叉ｉよ熱１１酬性ポリエステル
又はアイオノマ一流路、１・・・複合流、３，５・・・
断熱空間、６・・・・・・Ｖ　Ｌ　ｌ）　Ｐ　［を含む
樹脂流路、８・・・・・・接着性樹脂流路。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）ガスバリヤー層が厚み６μｍ以上で全層の厚みの
   ３０％以下の塩化ビニリデン系樹脂、 シール層が I ）密度が０．９１０未満、結晶融点が１
   ２５℃未満、且つビカット軟化点８５℃未満の超低密度
   ポリエチレン、II）密度が０．９１０未満、結晶融点が
   １２５℃未満、且つビカット軟化点８５℃未満の超低密
   度ポリエチレン５５重量％以上と、密度が０．９１０〜
   ０．９３０の線状低密度ポリエチレン４５重量％未満と
   の混合物のいずれかから成り、且つ、その厚みがフィル
   ムの厚みの４０〜８５％にあり、中間層の少くとも１層
   が結晶融点２４０℃以下のポリアミド、熱可塑性ポリエ
   ステル及びアイオノマーから選ばれた樹脂から成り、且
   つその厚みがフィルムの５〜４０％であり、 外層がオレフィン系樹脂からなり、 少なくとも一つの層間に厚みが０．５〜５．０μｍの接
   着剤層を有し、且つフィルムの厚みが２０〜１２０μｍ
   である共押出熱収縮性積層フィルム。
2. （２）シール層が密度０．９１０未満、結晶融点１２５
   ℃未満、且つビカット軟化点が８５℃未満の超低密度ポ
   リエチレン５５重量％以上と、密度０．９１０〜０．９
   ３０の線状低密度ポリエチレンの０〜３０重量％未満と
   エチレンとビニルエステル共重合体、エチレンと脂肪族
   不飽和カルボン酸共重合体、エチレンと脂肪族不飽和カ
   ルボン酸エステル共重合体から選ばれた少くとも１種以
   上の共重合体４５重量％未満との混合物から成る請求項
   （１）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。
3. （３）外層が結晶融点８０℃〜１０３℃のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体、もしくは該エチレン−酢酸ビニル共
   重合体と密度０．９１０〜０．９３０の線状低密度ポリ
   エチレンもしくは超低密度ポリエチレンとの混合物から
   成る請求項（１）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。
4. （４）外層が該超低密度ポリエチレン、密度が０．９１
   ０〜０．９３０の線状低密度ポリエチレン及びこれらの
   混合物から選ばれたエチレン−αオレフィン共重合体で
   ある請求項（１）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。
5. （５）外層がビカット軟化点１１０℃以上のプロピレン
   −エチレンランダム共重合体９０〜１０重量％とビカッ
   ト軟化点１００℃以下のプロピレン系共重合体もしくは
   エチレン−αオレフィン共重合体１０〜９０重量％との
   混合物から成る請求項（１）記載の共押出熱収縮性積層
   フィルム。
6. （６）外層が該超低密度ポリエチレン５５重量％以上と
   密度０．９１０〜０．９３０の線状低密度ポリエチレン
   ０〜３０重量％未満と結晶融点８０〜１０３℃のエチレ
   ンとビニルエステル共重合体、エチレンと脂肪族不飽和
   カルボン酸共重合体、エチレンと脂肪族不飽和カルボン
   酸エステル共重合体から選ばれた少くとも１種の共重合
   体４５重量％未満の混合物から成る請求項（１）記載の
   共押出熱収縮性積層フィルム。
7. （７）ガスバリヤー層の厚みが６μｍ以上で該フィルム
   厚みの２５％以下で、外層とシール層の全厚みが該フィ
   ルム厚みの５０〜８０％で、中間層の厚みが該フィルム
   厚みの５〜３０％、且つ各接着剤層の厚みが０．５〜３
   ．０μｍである請求項（１）記載の共押出熱収縮性積層
   フィルム。
8. （８）塩化ビニリデン系樹脂が塩化ビニリデン−塩化ビ
   ニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
   合体もしくは塩化ビニリデン−アルキルアクリレート共
   重合体（アルキル基の炭素数１〜１８）である請求項（
   １）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。
9. （９）ポリアミドがナイロン６、ナイロン６９、ナイロ
   ン６１０、ナイロン６１２、ナイロン９、ナイロン１１
   、ナイロン１２、ナイロン６−６６、ナイロン６−６９
   、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン６−
   ６６−６１０、ナイロン６６−６１０−１２から選ばれ
   た少くとも１種以上のナイロン又はヘキサメチレンジア
   ミンと芳香族二塩基酸を含むナイロンである請求項（１
   ）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。
10. （１０）ポリアミドが結晶融点１７５〜２４０℃の脂肪
    族ポリアミドと結晶融点１２０〜１７５℃未満の脂肪族
    ポリアミドとの混合物である請求項（１）記載の共押出
    熱収縮性積層フィルム。
11. （１１）ポリエステルが脂肪族二塩基酸もしくは芳香族
    二塩基酸と脂肪族グリコール、環状脂肪族グリコールま
    たは芳香族グリコールとの縮合によつて得られたもので
    ある請求項（１）記載の共押出熱収縮性積層フィルム。