JP2615191B2 - 遮断ストレッチフィルム - Google Patents

遮断ストレッチフィルム

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、熱可塑性包装フィルム、特に伸び特性及び
酸素遮断特性のよい熱可塑性フィルムに係る。
発明の背景 熱可塑性フィルム、特に伸縮性の熱可塑性フィルムが
食品及び非食品の包装に有用なことは公知である。
鶏肉のごとき食品の包装に特に有用な伸縮性フィルム
の一例は、Muellerの米国特許第4,617,241号に開示され
た伸縮フィルムである。またBridggs等の米国特許第4,3
99,180号は、パレット包装、即ち容器にプレパッケージ
された製品の包装に特に有用な別のフィルムを開示して
いる。
上記のごときフィルムはいくつかの用途では十分に有
効であるが、チーズのごとく腐敗し易いある種の食品の
場合には、製品の品質を維持しまた売り場で購買客の気
に入る美的外観を維持するために酸素遮断性を強化する
ことが必要である。
熱可塑性フィルム技術において特に有効であることが
立証された高分子材料は、サラン(Dow Chemical Compa
nyの商標)としてよく知られた塩化ビニリデンコポリマ
ーである。塩化ビニリデンコポリマーに使用される典型
的なコモノマーは塩化ビニルまたはアクリル酸メチルで
ある。サランは極めて低い酸素透過率をもち、従ってこ
の材料は遮断ポリマーとして重要であるが、可塑剤非含
有のサランまたは可塑剤含量の低いサランを多層熱可塑
性フィルムに使用するともろくなり且つ非伸縮性になる
傾向がある。このため、サランから製造された多層フィ
ルムは、適格な包装物を得るためにフィルムにかなりの
伸縮性または伸び特性が要求される用途には適していな
い。
従って、サランまたはエチレンビニルアルコールコポ
リマーのごときコポリマーの優れた酸素遮断性と十分な
伸び特性とを結合し高度な伸縮性と酸素遮断性とをもつ
フィルムを得ることが要望されている。
Yoshikawa等の米国特許第4,226,882号は、ポリ塩化ビ
ニリデンの心層とエチレンコポリマーの中間層とアイオ
ノマーから成る複数外層とをもつかまたは外層の1つが
オレフィンから成るような5層フィルムを開示してお
り、このようなフィルムは注目に値する。
また、Bornsteinの米国特許第4,352,844号は、塩化ビ
ニリデンコポリマー層と1つ以上のエチレン酢酸ビニル
コポリマー(EVA)層とを同時押出することによって形
成される多層フィルムを開示しており、このようなフィ
ルムも注目に値する。
Tusimの米国特許第4,376,799号は、ポリ塩化ビニリデ
ンから成る心層をもち5層構造の外側層及び中間層の配
合材料としてエチレン酢酸ビニルコポリマーを使用した
多層材料を開示している。
Yoshimura等の米国特許第4,390,587号は、ポリ塩化ビ
ニリデンから成る心層とエチレン酢酸ビニルコポリマー
から成る中間層と中間層と同じ組成の外層とをもつかま
たは外層の1つがアイオノマーから成るような多層フィ
ルムを開示している。
Newsomeの米国特許第4,457,960号は、エチレン酢酸ビ
ニルコポリマーをサランと共に使用することを開示して
いる。
前記のごとき特許において付加された有用な特性は可
撓性または低モジュラスにある。
従って本発明の目的は、酸素遮断性と伸び特性を併せ
もつ熱可塑性フィルムを提供することである。
本発明の別の目的は、比較的低いモジュラス、即ち比
較的高い可撓性をもつ包装用フィルムを提供することで
ある。
発明の概要 1つの特徴によれば、本発明の遮断性伸縮フィルム
は、熱シール性高分子材料から成る外層と、酸素遮断性
高分子材料から成る第1内側層と、高分子量の高分子材
料から成る第2内側層と、コポリアミドから成る内層
と、第2内側層と内層との間に配置された高分子接着剤
とを含む。
別の特徴によれば、本発明の遮断性伸縮フィルムの製
造方法は、熱シール性高分子樹脂の第1メルト流と酸素
遮断性高分子材料の第2メルト流と高分子量の高分子材
料の第3メルト流とコポリアミドの第4メルト流と高分
子接着剤の第5メルト流とを調製し、前記種々のメルト
流を環状ダイから同時押出してチューブラフィルムを形
成し、同時押出したチューブラフィルムを熱吹込みし、
熱吹込みしたフィルムを冷却し、冷却したフィルムを平
らに折りたたんでレイフラットチューブを形成する段階
を含む。
定義 本文中で使用される「熱シール性」なる用語は、熱と
圧力との作用下、相互にまたは別の材料にシールされ得
る高分子樹脂または樹脂の組み合わせを意味する。
本文中で使用される「遮断層」なる用語は、気体酸素
分子に対して物理的遮断の作用をもつ材料を含む多層材
料の1つの層を意味する。典型的には、フィルム内部の
遮断層の存在は1atm、73゜F及び相対湿度0%における
フィルムの酸素透過率を70cc/m2/24時間未満に低下させ
る。この値はASTM D−3985−81に従って測定される。
本文中で使用される「外層」なる用語は、通常は多層
フィルムの表面を意味し、ラミネーション、同時押出ま
たは当業者に公知のその他の手段によって付加的な層が
前記表面に付加されてもよい。
本文中で使用される「内側層」なる用語は、フィルム
の表皮でない即ちフィルムの表面層でない多層フィルム
の層を意味する。
本文中で使用される「高分子量」なる用語は、標準AS
TM条件でのメルトインデックスが約3g/10分未満、好ま
しくは約1.5g/10分未満であることを意味する。
本文中で使用される「コポリアミド」なる用語は、ナ
イロン6とナイロン12のコポリマーのごとき2つのポリ
アミドのコポリマーを意味する。
本文中で使用される「高分子接着剤」なる用語は、多
層熱可塑性フィルムにおいて隣合う樹脂層を接着するの
に適した化学的改質ポリオレフィン類を意味する。これ
らの材料の例は、Du Pont社の商標「CXA」また「Byne
l」として市販されている材料、またはQuantum社の商標
「Plexar」として市販されている一連の高分子接着剤で
ある。
本文中で使用される「エチレン酢酸ビニルコポリマ
ー」(EVA)なる用語は、エチレンモノマーと酢酸ビニ
ルモノマーとから形成されエチレン誘導単位がコポリマ
ー中に多量に存在し酢酸ビニル誘導単位がコポリマー中
に少量存在するようなコポリマーを意味する。
本文中で使用される「線状低密度ポリエチレン」(LL
DPE)なる用語は、エチレンとブテン−1、オクテン、
1−メチルペンテン、ヘキセン−1などのC4〜C10のア
ルファオレフィン類から選択された1つ以上のコモノマ
ーとのコポリマーであり、分子中に少数の側鎖、分枝ま
たは架橋構造をもつ長鎖を含むコポリマーを意味する。
存在する側枝は非線状ポリエチレンに比較して短い。線
状ポリマーの分子鎖は互いに撚り合っていてもよい。線
状低密度ポリエチレンの密度は通常約0.915g/cc〜約0.9
40g/ccの範囲である。フィルム形成のためには密度を約
0.915g/cc〜約0.928g/ccの範囲に維持するのが好まし
い。線状低密度ポリエチレンのメルトフローインデック
スは一般に約0.1〜約10g/10分の範囲であり、好ましく
は約0.5〜約3.0g/10分の範囲である。この種の樹脂は市
販されており、遷移金属触媒を使用する低圧気相及び液
相方法で製造される。
本文中で使用される「極低密度ポリエチレン」(VLDP
E)なる用語は、エチレンとLLDPEの項で前述したアルフ
ァオレフィン類とは異なるアルファオレフィン類とのコ
ポリマーを意味する。密度は一般に約0.890〜0.915g/cc
の範囲である。
好適具体例 第1図によれば、多層遮断ストレッチフィルム10は熱
シール性外層12を含む。熱シール層12の好ましい材料は
エチレンと不飽和エステルコモノマーとのコポリマーで
ある。より好ましい材料はエチレン酢酸ビニルコポリマ
ーまたはエチレンアクリル酸ブチルコポリマー(EBA)
である。酢酸ビニル含量約12%のエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーが外層12形成用の最も好ましい樹脂である。層
12に適した樹脂の例はDu Pont社のElvax 3130である。
第1内側層14は比較的低い酸素透過率をもつ高分子材
料を含む。いくつかの用途では、ナイロン6のごとき材
料の使用によって適度な遮断性が得られる。しかしなが
ら最終フィルム中で極度の酸素遮断性が必要な場合には
エチレンビニルアルコールコポリマー(EVOH)及びサラ
ンとして公知のポリ塩化ビニリデンコポリマー(PVDC)
が好ましい。
EVOHは比較的低湿度ですぐれた酸素遮断性をもつこと
が知られている。また、より高い相対湿度ではEVOHの遮
断性が次第に低下することも知られている。高湿度環境
が生じ得るある種の用途ではこの材料はサランよりも好
ましくない。サランは高い相対湿度環境に比較的影響さ
れ難い。また無可塑サランの場合でも、このような条件
下で実際にある程度好ましい性能を示す。
PVDC中のコモノマーとしては塩化ビニルまたはアクリ
ル酸メチルが好ましい。本発明によれば可塑化サランも
使用できまたは無可塑サランも使用できる。材料の酸素
遮断効果を損なう可塑剤を殆どまたは全く含まない無可
塑サランは極めて優れた遮断性をもつ、即ち低い酸素透
過率を示す。この材料の欠点の1つは、無可塑サランが
可塑化サランに比較して脆いこと即ち可撓性が小さいこ
とである。後述するごとく、遮断性が高いが脆性の大き
い無可塑サランの脆性を相殺する特定の材料をフィルム
構造の内層に使用すると、本発明フィルムの製造に無可
塑サランを有効に使用し得る。層14として好ましい樹脂
は例えばSolvayによって製造されている無可塑サランPV
858またはPV864である。これらは同様の樹脂でありPV86
4がPV858よりも大きい粘度をもつ。経済的な見地から遮
断層14は多層フィルムの最終用途の遮断要件を充足でき
る比較的薄い層であるのが好ましい。
第2内側層16は、例えばメルトインデックス約3g/10
分未満をもつ高分子量の高分子材料から成る。層16は最
終多層フィルムに主として伸び特性を与える。層16とし
て適当な材料は例えばエチレン酢酸ビニルコポリマー、
エチレンアクリル酸ブチルコポリマー、線状低密度ポリ
エチレン(LLDPE)及び極低密度ポリエチレン(VLDPE)
である。高分子量をもつため層16は熱吹込み法による製
造工程における材料の処理を容易にし、最終フィルムに
所望の伸び特性を与える。層16として特に好ましい材料
はDu Pont社から市販のElvax 3508である。この樹脂は
酢酸ビニル12%を含みメルトインデックス約0.3をもつ
エチレン酢酸ビニルコポリマーである。処理上の配慮か
ら、選択される多くの樹脂のメルトインデックスの実際
の上限値は約3.0であり、この値を上回ると処理が次第
に難しくなる。メルトインデックス約1g/10分未満、即
ち1より小さい値のメルトインデックス(fractional m
elt index)をもつ材料が極めて好ましい。
内層18は接着剤層20を介して層16に接着される。層18
はコポリアミド、特にナイロン6とナイロン12とのコポ
リマーから成る。この種の市販のコポリアミドの1つが
CA−6Eであり、これは60%のナイロン6と40%のナイロ
ン12とを含み残りがモノマーから成るコポリアミドであ
る。この材料は商標Grillonとして市販されている。Ems
er Industriesによって製造されている同様の材料はGri
llon CA−6である。層18に使用できる別のコポリアミ
ドはGrillon CR−9、即ち20〜30%のナイロン6と70〜
80%のナイロン12とを含みコポリアミドである。層18の
コポリアミドは多くの包装用途に必要な可撓性を与える
ので最終フィルムの構造の重要な部分である。コポリア
ミドが可撓性即ち低モジュラスをもつので明細書の冒頭
部分で論議した好ましい材料即ち無可塑サランの脆性と
いう欠点を補うことができる。インフレート法を使用す
るとチューブを平らに折りたたんだときにコポリアミド
内層18が自然に接着する。粘着性コポリアミド材料を内
層18に使用したときは本発明は二重(double wound)構
造に限定されると考えられる。しかしながら、フィルム
に対してコポリアミドと実質的に同様の可撓性を与える
その他の材料も使用できることは明らかである。フィル
ムのブロッキング即ち粘着性がコポリアミドより厳しく
ない場合には一重(single wound)フィルムの形成も可
能である。
接着剤層20は内層18を第2内側層16に接着する。特定
な樹脂はDu Pont社のCXA E 162即ち化学的改質EVAをベ
ースとするポリオレフィン接着剤である。ある種の接着
剤用Plexar樹脂のごとき別の適当な接着剤材料はQuantu
mから入手できる。一般にはエチレンコポリマーをポリ
アミドに接着し得るいかなる接着剤も接着剤層20として
使用できる。
熱シール層12の組成及び第1内側層14として選択され
た特定遮断材料次第では、層12と14との間の層間結合ま
たは層14と16との間の層間結合を実行または促進するた
めに追加の高分子接着剤層が必要または所望である。こ
の場合、第2図に示すように層13と15とを配備してもよ
い。本発明の好適具体例においてはかかる層が存在しこ
れらの層はエチレン酢酸ビニルコポリマーから成る。層
13及び15に適した市販樹脂は酢酸ビニル含量18重量%で
メルトインデックス約0.7をもつDu Pont社のElvax 3165
である。
最終製品たる二重多層フィルムの厚さの事実上の下限
値は約1milである。この場合、インフレートチューブラ
材料は約0.5mil即ち50ゲージの厚さをもつ。多層フィル
ムの好適具体例の実際の下限値は上記の値であるがよい
厚いフィルムを製造することも可能である。しかしなが
ら、フィルムの多くの用途では薄いフィルムが有利であ
る。
本発明の遮断ストレッチフィルムの特徴は3つの重要
な物理的特性をもつこと、即ち良好な伸び特性、高い酸
素遮断性また良好な可撓性即ち低モジュラスをもつこと
である。これらの特徴は表Iより明らかである。表Iは
本発明の2つのサンプル即ちサンプル1とサンプル2と
の伸び特性、酸素遮断性及びモジュラスに関するデータ
をサンプル3の対照フィルムとの比較によって示したも
のである。
サンプル1は構造; EVA1/EVA2/サラン/EVA2/EVA3/接着剤/コポリアミドを
もつ150ゲージ(1.5mil)の材料である。
各層には以下の樹脂を使用した。
EVA1=Elvax 3130 EVA2=Elvax 3165 EVA3=Elvax 3508 サラン=PV864 接着剤=CXA E162 コポリアミド=CA6E サンプル2は二重フィルムの表示厚さが約100ゲージ
(1mil)である以外はすべての点でサンプル1と同じで
ある。これらのフィルムは収縮量が極めて小さいストレ
ッチフィルムでありストレッチ配向されていない。企業
内(in−house)試験によれば、サンプル1は焼失厚さ
が生じる前にシールを得るには加熱が要求されるため、
シール適性はよくなかった。サンプル2は比較的低温で
極めて優れたシール適性を示した。3069 Dシーラークー
ラーを備えた0mori 2132機で材料を試験した。サンプル
2はスリップ性、ストレッチ性にすぐれ、伸び率、引裂
強さ、破裂強さも大きく、また引裂きもよかった。光学
特性は市販の伸縮性フィルムよりも劣っていた。
サンプル3の対照フィルムは構造; EVA/LDPE/LLDPE/EVA/サラン/EVA/EVAを有していた。
対照フィルムでは以下の樹脂を使用した。
EVA=Exxon 32.89(4% VA) LPDE=Alathon F 3445(4% VA) LLDPE=Escorene LL 3001.63 サラン=PV864 本発明の遮断ストレッチフィルムは以下の追加実施例
で説明するように別のフィルムまたはラミネートの心材
として使用され得る。
実施例4 外層としてElvax 3130に代替して別のEVA(以後「EVA
4」と指称)であるElvax 3124を使用した以外はサンプ
ル1と全く等しい構造をもつ遮断ストレッチフィルムを
同時押出によって製造した。自己接着層(self−meldin
g layer)はCA6であった。
平らに折りたたんだチューブの片側に配向ポリエステ
ルをコロナラミネートした。折りたたんだチューブの反
対側を構造: EVA4/LLDPE2/LPDE/LLDPE/LDPE/TIE/EPC 〔但し、 LLPDE2=Dowlex 2045 TIE=Plexar 169 EPPC=KS409(エチレンプロピレンコポリマー)〕 にコロナ接着した。
実施例5 自己接着層と高分子接着像層(CXA E162)との間にEV
OH(ECG 156)付加層を含む実施例4と同様のフィルム
を上記と同じ方法で製造した。
実施例6 外層のElvax 3130に代替して90%のLLPDE(Dowlex 20
35)と10%と粘着防止剤とのブレンドを使用したサンプ
ル1と同様の構造の遮断ストレッチフィルムを同時押出
によって製造した。
実施例7 サンプル1と同じ構造の遮断ストレッチフィルムを同
時押出によって製造した。
このフィルムにW.R.Gace & Co.−Conn.によって製造
された別のストレッチフィルムSSD−310をコロナ接着し
た。SSD−310は構造EVA/LLDPE/EVA/LLDPE/EVAをもつ。
実施例8 Elvax 3130に代替してポリエステル(PETG 6763)を
使用し外層に隣接のElvax 3165に代替して高分子接着剤
Plexar 3342を使用した以外はサンプル1と同じ構造を
もつリッドストック用材料を製造した。
追加の試験では、実施例4の遮断ストレッチフィルム
材料即ちEVA4/EVA2/サラン/EVA2/接着剤/CA6とCA6に代
替してエチレン酢酸ビニルコポリマーを自己接着層とし
て有する同様のフィルムとを比較した。
前者の構造「X」と後者の構造「Y」とについて表I
と同様の種々の物理的特性を試験しその結果を表IIで比
較する。
本発明を好適具体例に基づいて上記に説明した。特許
請求の範囲に定義した本発明の範囲内で多くの変更が可
能であることは当業者に容易に理解されよう。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の二重フィルムの断面図、第2図は本発
明の二重フィルムの好適具体例の断面図である。 10……フィルム、12……外層、14……第1内側層、16…
…第2内側層、18……内層、20……接着剤層。

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)熱シール性高分子材料から成る外層
    と、 (b)酸素遮断性高分子材料から成る第1内側層と、 (c)高分子量の高分子材料から成る第2内側層と、 (d)コポリアミドから成る内層と、 (e)第2内側層と内層との間に配置された高分子接着
    剤とを含むフィルムにおいて、前記フィルムが自己接着
    したレイフラット内面をもつレイフラットチューブラフ
    ィルムであることを特徴とする遮断ストレッチフィル
    ム。
  2. 【請求項2】熱シール性高分子材料が、エチレン酢酸ビ
    ニルコポリマー、エチレンアクリル酸ブチルコポリマ
    ー、線状低密度ポリエチレン及びポリエステルから成る
    グループから選択されることを特徴とする請求項1に記
    載のフィルム。
  3. 【請求項3】第1内側層が、塩化ビニリデンコポリマ
    ー、エチレンビニルアルコールコポリマーから成るグル
    ープから選択された酸素遮断性高分子材料から成ること
    を特徴とする請求項1に記載のフィルム。
  4. 【請求項4】酸素遮断高分子材料が無可塑塩化ビニリデ
    ンコポリマーを含むことを特徴とする請求項3に記載の
    フィルム。
  5. 【請求項5】第2内側層がエチレン酢酸ビニルコポリマ
    ー、エチレンアクリル酸ブチルコポリマー、線状低密度
    ポリエチレン及び極低密度ポリエチレンから成るグルー
    プから選択された高分子量の高分子材料から成ることを
    特徴とする請求項1に記載のフィルム。
  6. 【請求項6】高分子接着剤が化学的改質ポリオレフィン
    から成ることを特徴とする請求項1に記載のフィルム。
  7. 【請求項7】更に、前記遮断ストレッチフィルムの一方
    の表面に接着された第2フィルムを含み、前記第2フィ
    ルムが、 (a)配向ポリエステルと、 (b)配向ナイロンと、 (c)プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから成
    る外層とエチレン酢酸ビニルコポリマーから成る接着用
    内層とを含む多層フィルムと、 (d)エチレン酢酸ビニルコポリマーから成る外側層及
    び心層と線状低密度ポリエチレンから成る2つの中間層
    とをもつ二軸配向されたストレッチフィルムと、 から成るグループから選択された高分子材料から成るこ
    とを特徴とする請求項1に記載の遮断ストレッチフィル
    ム。
  8. 【請求項8】更に、遮断ストレッチフィルムの自己接着
    層と高分子接着剤層との間に配置されたエチレンビニル
    アルコールポリマー層を含むことを特徴とする請求項7
    に記載の遮断ストレッチフィルム。
  9. 【請求項9】(a)熱シール性高分子材料から成る外層
    と、 (b)酸素遮断性高分子材料から成る第1内側層と、 (c)外層と第1内側層との間に配置されこれらの層を
    互いに接着するポリマーと、 (d)高分子量の高分子材料から成る第2内側層と、 (e)第1内側層と第2内側層との間に配置されこれら
    の層の互いに接着するポリマーと、 (f)コポリアミドから成る内層と、 (g)第2内側層と内層との間に配置されこれらの層を
    互いに接着する高分子接着剤とを含むフィルムにおい
    て、前記フィルムが、自己接着したレイフラット内面を
    もつレイフラットチューブラフィルムであることを特徴
    とする改良伸び特性をもつ熱吹込み成形された遮断フィ
    ルム。
  10. 【請求項10】(a)エチレン酢酸ビニルコポリマーか
    ら成る熱シール性外層と、 (b)無可塑塩化ビニリデンコポリマーから成る第1内
    側層と、 (c)エチレン酢酸ビニルコポリマーから成り外層と第
    1内側層との間に配置された第1接着剤層と、 (d)1より小さい値のメルトインデックスをもつエチ
    レンコポリマーから成る第2内側層と、 (e)エチレン酢酸ビニルコポリマーから成り第1内側
    層と第2内側層との間に配置された第2接着剤層と、 (f)コポリアミドをから成る内層と、 (g)化学的改質接着剤から成り第2内側層と内層との
    間に配置された第3接着剤層とを含むフィルムにおい
    て、前記フィルムが、自己接着したレイフラット内面を
    もつレイフラットチューブラフィルムであることを特徴
    とする同時押出及び熱吹込みによって成形された改良伸
    び率をもつ遮断フィルム。
  11. 【請求項11】フィルムが、73゜Fの長さ方向破断伸び
    率約340%以上及び73゜Fの幅方向破断伸び率約590%以
    上を示すことを特徴とする請求項10に記載の遮断フィル
    ム。
  12. 【請求項12】フィルムの酸素透過率が約47cm3/24時間
    −cm2−atm以下であること特徴とする請求項10に記載の
    遮断フィルム。
  13. 【請求項13】フィルムのモジュラスが長さ方向で約2
    6,000psi以下及び幅方向で約31,000以下であることを特
    徴とする請求項10に記載の遮断フィルム。
  14. 【請求項14】(a)熱シール性高分子樹脂の第1メル
    ト流と酸素遮断性高分子材料の第2メルト流と高分子量
    の高分子材料の第3メルト流とコポリアミドの第4メル
    ト流と高分子接着剤の第5メルト流とを調製し、 (b)前記種々のメルト流を環状ダイから同時押出して
    チューブラフィルムを形成し、 (c)同時押出したチューブラフィルムを熱吹込みし、 (d)熱吹込みしたフィルムを冷却し、 (e)冷却したフィルムを折りたたんで(collapsed)
    レイフラットチューブを形成する段階を含む遮断ストレ
    ッチフィルムの製造方法。
  15. 【請求項15】(a)熱シール性高分子樹脂の第1メル
    ト流と高分子接着剤の第2メルト流と酸素遮断性高分子
    材料の第3メルト流と高分子接着剤の第4メルト流と高
    分子量の高分子材料の第5メルト流と高分子接着剤の第
    6メルト流とコポリアミドの第7メルト流とを調製し、 (b)前記種々のメルト流を環状ダイから同時押出して
    チューブラフィルムを形成し、 (c)同時押出したチューブラフィルムを熱吹込みし、 (d)熱吹込みしたフィルムを冷却し、 (e)冷却したフィルムを折りたたんでレイフラットチ
    ューブを形成する段階を含む遮断ストレッチフィルムの
    製造方法。
  16. 【請求項16】第2高分子フィルムをレイフラットチュ
    ーブにコロナ接着する段階を含むことを特徴とする請求
    項14に記載の方法。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4788105A (en) * 1986-09-09 1988-11-29 W. R. Grace & Co. Oxygen barrier laminates
US5032434A (en) * 1989-04-07 1991-07-16 Aluminum Company Of America Compatibilized blend comprising skin polymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and poly-2-oxazoline
US5079051A (en) * 1989-12-08 1992-01-07 W. R. Grace & Co.-Conn. High shrink energy/high modulus thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
FI97285B (fi) * 1990-09-11 1996-08-15 Enso Gutzeit Oy Elintarvikepakkauksen kansi sekä menetelmä sen valmistamiseksi
JP2960520B2 (ja) * 1990-10-09 1999-10-06 株式会社細川洋行 バリアー性輸液包装材
HU221127B1 (en) 1993-04-09 2002-08-28 Viskase Corp Multilayer cheese packaging films process for making such film, and a packaged cheese in such film
US5382470A (en) 1993-04-09 1995-01-17 Viskase Corporation EVOH oxygen barrier stretched multilayer film
IT1314565B1 (it) 2000-12-29 2002-12-18 Awax Progettazione Film estensibile a permeabilita' ai gas controllata, particolarmenteper l'imballaggio di prodotti alimentari e relativo metodo di
WO2003013851A1 (de) 2001-08-08 2003-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Evoh und evm in ein- oder mehrschichtigen erzeugnissen
CN1615252A (zh) 2001-12-14 2005-05-11 胡赫塔迈基德国有限及两合公司胡赫塔迈基龙斯贝格分公司 包装袋及制造这种包装袋的封口工具
US20040173932A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Douglas Michael J. Methods of making multilayer structures
US20040173491A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Buelow Duane H. Packages made from thermoplastic multilayer barrier structures
US20040175467A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Mueller Chad D. Packages made from multilayer structures
US20040175592A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Douglas Michael J. Thermoplastic multilayer barrier structures
US20040175466A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Douglas Michael J. Multilayer barrier structures, methods of making the same and packages made therefrom
US20040175465A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Buelow Duane H. Thermoplastic multilayer structures
US20040175464A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Blemberg Robert J. Multilayer structures, packages, and methods of making multilayer structures
US20040173944A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Mueller Chad D. Methods of making multilayer barrier structures
US7364047B2 (en) 2004-05-27 2008-04-29 Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschaland, Gmbh & Co. Kg Tubular, especially can-shaped, receptacle for the accommodation of fluids, a method of manufacture, and use
DE102005006827A1 (de) 2004-11-04 2006-05-24 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines flaschen- oder schlauchartigen Behälters, insbesondere Schlauchbeutels, mit einem eingesiegelten Boden sowie entsprechend hergestellter Schlauchbeutel
EP1824677A4 (en) * 2004-12-10 2009-09-23 Curwood Inc MULTILAYER PACKAGING BARRIER FILMS COMPRISING VINYL ETHYLENE ALCOHOL COPOLYMERS
DE102004063619A1 (de) * 2004-12-27 2006-07-06 Cfs Kempten Gmbh Schrumpfbare Mehrschichtfolie mit einer Releaseschicht
DE202004021343U1 (de) 2005-04-18 2007-10-25 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Bedrucktes Trägersubstrat
DE102006056778A1 (de) * 2006-12-01 2008-06-05 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Laminats
EP2172510A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-07 Dow Global Technologies Inc. Barrier films and method for making and using the same
CN102225645A (zh) * 2011-04-21 2011-10-26 江阴申恒特种新材料有限公司 多层共挤水袋膜
ITGE20110121A1 (it) * 2011-10-25 2013-04-26 Gamma Srl 2 Film barriera multistrato ed uso di tale film barriera multistrato
CN105109173A (zh) * 2015-08-06 2015-12-02 江阴升辉包装材料有限公司 一种多层共挤制备软管片材的方法
MX2022005299A (es) 2020-01-20 2022-05-24 Sa Minera Catalano Aragonesa Envase reciclable con capacidad de sellado.

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1629702A1 (de) * 1966-12-31 1971-01-28 Waldhof Zellstoff Fab Verfahren zur Herstellung von Flachfolien
US4064296A (en) * 1975-10-02 1977-12-20 W. R. Grace & Co. Heat shrinkable multi-layer film of hydrolyzed ethylene vinyl acetate and a cross-linked olefin polymer
JPS5382888A (en) * 1976-12-29 1978-07-21 Kureha Chem Ind Co Ltd Co-extruded five-layered drawn cylindrical film and its manufacture
JPS5416582A (en) * 1977-07-07 1979-02-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Laminated film
US4399180A (en) * 1978-09-15 1983-08-16 Mobil Oil Corporation Coextruded thermoplastic stretch-wrap
US4254169A (en) * 1978-12-28 1981-03-03 American Can Company Multi-layer barrier film
JPS6040988B2 (ja) * 1980-06-16 1985-09-13 旭化成株式会社 低温熱収縮性多層バリヤ−フイルム
US4376799A (en) * 1980-09-16 1983-03-15 The Dow Chemical Company Quiet film and container
DE3114771A1 (de) * 1981-04-11 1982-10-28 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Verbundfolien fuer tiefziehverpackungen
US4486507A (en) * 1981-05-14 1984-12-04 Feldmuhle Aktiengesellschaft Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers
US4352844A (en) * 1981-05-29 1982-10-05 W. R. Grace & Co. Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
US4442147A (en) * 1982-08-09 1984-04-10 W. R. Grace & Co., Cryovac Division Oriented multi-layer films having a different orientation distribution between layers
IT1153003B (it) * 1982-11-03 1987-01-14 Grace W R & Co Pellicole laminate per imballaggio e relativi manufatti a migliorata resistenza a trattamenti termici
US4578294A (en) * 1983-02-25 1986-03-25 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-resistant laminates
US4542075A (en) * 1983-10-03 1985-09-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. High barrier shrink film
US4557780A (en) * 1983-10-14 1985-12-10 American Can Company Method of making an oriented polymeric film
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4721654A (en) * 1984-04-20 1988-01-26 Monsanto Company Hollow, molecularly oriented copolyamide article
US4696865A (en) * 1984-04-20 1987-09-29 Monsanto Company Hollow copolyamide article
NZ217626A (en) * 1985-09-30 1989-11-28 W R Grace & Co Conn Formerly W Packaging film consisting of #a# olefin copolymers
US4755419A (en) * 1986-03-21 1988-07-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented shrink film
US4800129A (en) * 1987-03-26 1989-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-layer plastic container
DE3816942C2 (de) * 1987-05-21 2000-06-15 Gunze Kk Lebensmittel-Verpackungsmaterial und Herstellungsverfahren dafür

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