JPH03247501A - メタノール改質装置のシャットダウン方法 - Google Patents
メタノール改質装置のシャットダウン方法Info
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- JPH03247501A JPH03247501A JP4444290A JP4444290A JPH03247501A JP H03247501 A JPH03247501 A JP H03247501A JP 4444290 A JP4444290 A JP 4444290A JP 4444290 A JP4444290 A JP 4444290A JP H03247501 A JPH03247501 A JP H03247501A
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- methanol
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Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はメタノールを改質し水素を含有するガスを製造
する装置のシャットダウン方法に関する。
する装置のシャットダウン方法に関する。
従来メタノールから水素を含有するガスを製造する装置
を停止する場合はイナートガス、般にはＮ２ガスにより
当該触媒層のメタノールをパージする方法が行なわれて
いる。
を停止する場合はイナートガス、般にはＮ２ガスにより
当該触媒層のメタノールをパージする方法が行なわれて
いる。
メタノールを改質し水素を含有するガスを製造する触媒
（ＣｕＯ：５０ｖｔ％、 ＺｎＯ：４２ｗｔ％、 Ａｌ
２Ｏ３’８ｗｔ％）は液体状のメタノールが付着すると
その性能が低下することが知られており、当該装置を停
止する場合は高温域、一般には常圧で１２０℃〜２００
℃においてＮ２ガスで触媒層の未反応メタノール及び原
料供給系（メタノール予熱器、メタノール蒸発器、メタ
ノール加熱器）のメタノールをパージしている。
（ＣｕＯ：５０ｖｔ％、 ＺｎＯ：４２ｗｔ％、 Ａｌ
２Ｏ３’８ｗｔ％）は液体状のメタノールが付着すると
その性能が低下することが知られており、当該装置を停
止する場合は高温域、一般には常圧で１２０℃〜２００
℃においてＮ２ガスで触媒層の未反応メタノール及び原
料供給系（メタノール予熱器、メタノール蒸発器、メタ
ノール加熱器）のメタノールをパージしている。
例えば車載用燃料電池の水素源としてメタノールフォー
マを用いる場合燃料の他にイナートガス（一般にはＮ２
）を搭載しなければならない欠点を有している。この欠
点を解決することが車載用燃料電池の大きな課題となっ
ている。
マを用いる場合燃料の他にイナートガス（一般にはＮ２
）を搭載しなければならない欠点を有している。この欠
点を解決することが車載用燃料電池の大きな課題となっ
ている。
本発明は上記技術水準に鑑み、メタノール改質装置の操
業を停止する場合に、従来技術におけるようなイナート
ガスを必要しないメタノール改質装置のシャットダウン
方法を提供しようとするものである。
業を停止する場合に、従来技術におけるようなイナート
ガスを必要しないメタノール改質装置のシャットダウン
方法を提供しようとするものである。
本発明はメタノールを水素を含有するガスに改質する装
置を停止する方法において、当該装置内に保有する高圧
の改質ガスにより当該メタノール改質装置触媒層に存在
する未反応のメタノールをパージすることを特徴とする
メタノール改質装置のシャットダウン方法である。
置を停止する方法において、当該装置内に保有する高圧
の改質ガスにより当該メタノール改質装置触媒層に存在
する未反応のメタノールをパージすることを特徴とする
メタノール改質装置のシャットダウン方法である。
すなわち、本発明はメタノールを水素含有ガスに改質す
る装置を停止する方法において、当該装置を常圧以上の
高圧（一般には２ ｋｇ ／ ｃｏｆ ０以上好ましく
は３ ｋｇ ／ ｃｉ ０以上）にて水素を含有するガ
スを製造し、停止時には当該装置内に保有する高圧の改
質ガス圧にて原料系のメタノールを原料タンクに回収す
ると共に、当該装置の触媒層に存在する未反応メタノー
ルを水素を含有するガスで置換するようにする方法であ
る。
る装置を停止する方法において、当該装置を常圧以上の
高圧（一般には２ ｋｇ ／ ｃｏｆ ０以上好ましく
は３ ｋｇ ／ ｃｉ ０以上）にて水素を含有するガ
スを製造し、停止時には当該装置内に保有する高圧の改
質ガス圧にて原料系のメタノールを原料タンクに回収す
ると共に、当該装置の触媒層に存在する未反応メタノー
ルを水素を含有するガスで置換するようにする方法であ
る。
以下本発明の一実施例を図面にそって詳細説明する。
第１図はメタノール改質装置のフロー図である。図中、
１は原料のメタノール水溶液タンク、２は原料を供給す
る原料供給ポンプ、３は原料を蒸発過熱する蒸発過熱器
で改質温度に必要な温度まで過熱される。蒸発過熱に必
要な熱源は電気ヒータ４で加熱する。蒸発過熱されたメ
タノールと水の過熱蒸気はメタノール改質反応器５に導
かれ、このメタノール改質反応器で下記に示す反応式で
水素と二酸化炭素を主成分とする生成ガスを得る。
１は原料のメタノール水溶液タンク、２は原料を供給す
る原料供給ポンプ、３は原料を蒸発過熱する蒸発過熱器
で改質温度に必要な温度まで過熱される。蒸発過熱に必
要な熱源は電気ヒータ４で加熱する。蒸発過熱されたメ
タノールと水の過熱蒸気はメタノール改質反応器５に導
かれ、このメタノール改質反応器で下記に示す反応式で
水素と二酸化炭素を主成分とする生成ガスを得る。
ＣＨ，ＤＨ十Ｈ２０→３Ｈ２＋ＣＤ２
この反応は吸熱反応であり、反応に必要な熱源は電気ヒ
ータ６から供給される。生成ガスは圧力調整弁７を経て
回収される。この圧力調整弁７は反応圧力を調整する一
次圧調節弁でありこの圧力調整弁７で反応圧力を調節す
る。この圧力は圧力計８にて標示される。
ータ６から供給される。生成ガスは圧力調整弁７を経て
回収される。この圧力調整弁７は反応圧力を調整する一
次圧調節弁でありこの圧力調整弁７で反応圧力を調節す
る。この圧力は圧力計８にて標示される。
９は従来使用されているパージ用の窒素ガス供給弁であ
り、１０は原料供給系のメタノール水溶液を装置停止時
に回収するための電磁弁であり、導管１１により原料タ
ンク１に回収される。１２はメタノールの供給温度を測
定する温度計であり、本発明ではパージ終了を確認する
作用をする重要な温度計である。
り、１０は原料供給系のメタノール水溶液を装置停止時
に回収するための電磁弁であり、導管１１により原料タ
ンク１に回収される。１２はメタノールの供給温度を測
定する温度計であり、本発明ではパージ終了を確認する
作用をする重要な温度計である。
〔比較例１〕
この装置でメタノール改質反応を行った後、系内を窒素
供給弁９より窒素でパージ後室温まで冷却後、再びメタ
ノール改質を行った結果を表１に示す。
供給弁９より窒素でパージ後室温まで冷却後、再びメタ
ノール改質を行った結果を表１に示す。
比較例１の改質反応後、電磁弁１０を解放し、改質反応
器５内の高温（２００〜３００℃）の生成ガス（Ｈ２）
圧力にて原料メタノールを測定する温度計１２の温度計
が８０℃になった時点（この温度計１２がこの温度にな
った時、高温生成ガスにより反応器内のメタノールがパ
ージされたことが確認できる。）で電磁弁ｌＯを閉じて
装置を室温まで冷却後、再度比較例１と同じ条件でメタ
ノールの改質反応を行った結果メタノール転化率は９８
．０％であった。
器５内の高温（２００〜３００℃）の生成ガス（Ｈ２）
圧力にて原料メタノールを測定する温度計１２の温度計
が８０℃になった時点（この温度計１２がこの温度にな
った時、高温生成ガスにより反応器内のメタノールがパ
ージされたことが確認できる。）で電磁弁ｌＯを閉じて
装置を室温まで冷却後、再度比較例１と同じ条件でメタ
ノールの改質反応を行った結果メタノール転化率は９８
．０％であった。
この結果、パージ用イナートガスを使用しなくても合目
的にメタノール改質装置を停止してもさしつかえがない
ことが確認された。
的にメタノール改質装置を停止してもさしつかえがない
ことが確認された。
〔比較例２〕
実施例の改質反応後パージを実施せず、そのまま室温ま
で冷却後、再度比較例１と同じ条件で改質反応を行った
結果を表２に示す。
で冷却後、再度比較例１と同じ条件で改質反応を行った
結果を表２に示す。
比較例２は系内のメタノールをパージせず反応器を停止
室温まで冷却したため、メタノール蒸気が触媒表面上に
凝縮し触媒性能が劣化しメタノール転化率が低下した。
室温まで冷却したため、メタノール蒸気が触媒表面上に
凝縮し触媒性能が劣化しメタノール転化率が低下した。
しかし、本発明によって装置内の改質ガス圧力により原
料系メタノールを原料タンクに逆送することにより、触
媒層からメタノール蒸気はパージされ当該装置を常温ま
で冷却しても触媒表面にメタノールの凝縮はなく再度メ
タノールの改質反応を行っても（実施例）、窒素で系内
メタノールをパージした後再度メタノール改質反応を行
った結果（比較例１）とほぼ同等で窒素ガスパージが不
要であり、メタノール改質ガスによるパージでも触媒性
能劣化のないことを確認した。車載用メタノールリフオ
ーマにおいては窒素ガスパーシネ要で効果は極めて高い
。
料系メタノールを原料タンクに逆送することにより、触
媒層からメタノール蒸気はパージされ当該装置を常温ま
で冷却しても触媒表面にメタノールの凝縮はなく再度メ
タノールの改質反応を行っても（実施例）、窒素で系内
メタノールをパージした後再度メタノール改質反応を行
った結果（比較例１）とほぼ同等で窒素ガスパージが不
要であり、メタノール改質ガスによるパージでも触媒性
能劣化のないことを確認した。車載用メタノールリフオ
ーマにおいては窒素ガスパーシネ要で効果は極めて高い
。
第１図は本発明と従来例のメタノール改質装置のシャッ
トダウン操作を説明するだめのフロー図である。
トダウン操作を説明するだめのフロー図である。
Claims (1)
- メタノールを水素を含有するガスに改質する装置を停止
する方法において、当該装置内に保有する高圧の改質ガ
スにより当該メタノール改質装置触媒層に存在する未反
応のメタノールをパージすることを特徴とするメタノー
ル改質装置のシヤットダウン方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4444290A JPH03247501A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | メタノール改質装置のシャットダウン方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4444290A JPH03247501A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | メタノール改質装置のシャットダウン方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03247501A true JPH03247501A (ja) | 1991-11-05 |
Family
ID=12691604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4444290A Pending JPH03247501A (ja) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | メタノール改質装置のシャットダウン方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03247501A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913357A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | Ngk Insulators, Ltd. | Reformer and method for operation thereof |
| DE19754706A1 (de) * | 1997-12-10 | 1999-06-24 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Reformer zur Umwandlung von Methanol in Wasserstoff |
| US6432378B1 (en) * | 1997-06-13 | 2002-08-13 | Xcellsis Gmbh | Process for operating a methanol reforming system |
| EP1538126A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen generator, method of shutting down operation of hydrogen generator, and fuel cell system |
| JP2016037402A (ja) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 東京瓦斯株式会社 | 水素製造装置、水素製造システムおよび水素製造方法 |
-
1990
- 1990-02-27 JP JP4444290A patent/JPH03247501A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6432378B1 (en) * | 1997-06-13 | 2002-08-13 | Xcellsis Gmbh | Process for operating a methanol reforming system |
| EP0913357A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | Ngk Insulators, Ltd. | Reformer and method for operation thereof |
| US6641795B2 (en) | 1997-10-28 | 2003-11-04 | Ngk Insulators, Ltd. | Reformer and method for operation thereof |
| DE19754706A1 (de) * | 1997-12-10 | 1999-06-24 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Reformer zur Umwandlung von Methanol in Wasserstoff |
| EP1538126A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen generator, method of shutting down operation of hydrogen generator, and fuel cell system |
| US7666236B2 (en) | 2003-12-05 | 2010-02-23 | Panasonic Corporation | Hydrogen generator, method of shutting down operation of hydrogen generator, and fuel cell system |
| JP2016037402A (ja) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 東京瓦斯株式会社 | 水素製造装置、水素製造システムおよび水素製造方法 |
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