JPH03243960A - 印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上に光導電体層を有し、電子写真法に
より該光導電体層上にトナー画像が形成された後、非画
像部の光導電体層が除去されて印刷版として使用される
印刷用原版に関する。 〔従来の技術〕 従来、印刷用原版として、特願昭６３−２４１２２６号
、同６２−２９４６３４号及び同６２−２９４６３４号
各明細書に記載されている構成のものが知られている。 即ち、支持体上に光導電性物質として顔料系の光導電性
物質又は溶解型の光導電性物質を使用した光導電体層を
有し、電子写真方式でトナー画像を形成後、非画像部の
光導電体層を除去し、印刷版とするものが知られている
。 しかしながら、この種の印刷用原版は画像と非画像に分
離される要因として画像様に配列されたトナーのレジス
ト性にのみ頼っているため、非画像部の光導電体層を除
去する際の適性条件範囲（溶出ラチチュード）が狭く、
例えば溶出液のｐＨの変動や温度、疲労度等が僅かに違
っただけでも正常な溶出像が得られない欠点がある。 また、特開昭５５−１６５９３８号には、光導電体層と
支持体層の間に７オトポリマ一層を設け、トナー画像を
形成の後、７オトポリマ一層を露光する第、二露光を行
なうことにより画像部と非画像部の溶解度差を拡大する
方法が提案されているが、この方法では第二露光が光導
電体層を通して行なうため著しく時間がかかるという欠
点がある。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は、支持体上に光導電体層を設け、
トナー画像を作成後、非画像部の光導電体層を除去し、
印刷版とする印刷用原版の溶出ラチチュードを拡大し、
溶出条件がある程度変動しても正常な画像が得られ、し
かも第二露光の所要時間が短縮される印刷用原版を提供
することである。 〔発明の構成〕 上記本発明の目的は、支持体上に光導電体層を設け、該
光導電体層より上に露光により溶液に対する溶解性、膨
潤性又は浸透性が上昇する感光性物質を含有する層を設
けたことを特徴とする印刷用原版によって達成される。 以下、本発明について詳述する。 本発明の印刷用原版の支持体には、アルミニウム板、亜
鉛板、クロムメツキ等により表面処理された鉄板、ある
いは銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−
銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−
ステンレス板等のトライメタル板、導電化剤を含有する
紙、樹脂層をアルミニウム等の金属板で挾んだ三層板等
の親水性表面を有する導電性基板、少なくとも表面にア
ルミニウム層を有し、このアルミニウムの層の表面が砂
目立てされ、砂目立てされた表面の中心線平均粗さＲａ
（ドイツ規格ＤＩＮ４７６８による）が０．２〜０．８
μｍの範囲にある支持体、少なくとも表面にアルミニウ
ムの層を有し、このアルミニウムの層の表面が砂目立て
された後、親水化処理（例えば陽極酸化）され、更に封
孔処理された表面を有し、この表面の中心線平均粗さＲ
ａ（ドイツ規格ＤＩＮ４７６８による）が０．２〜０．
８Ｐ■の範囲にある支持体等が包含される。 アルミニウム層の表面の砂目立ては、塩酸、硝酸、硫酸
、リン酸等の電解液中における電解研磨あるいはポール
研磨、ブラシ研磨、プレス研磨、ホーニング研磨等の機
械的研磨法によるものが包含される。また、砂目立てに
続く酸化皮膜形成処理では酸化皮膜の量は通常ｌＯ〜５
０＋ｎｇ／ｄａ２であり、更に熱水、珪酸塩、リン酸塩
、弗化シリコン酸塩等により封孔処理を行った支持体が
包含される。 本発明の印刷用原版の光導電体層は、電子写真方式でそ
の表面にトナー画像が形成され、その非画像部の光導電
体層が除去されるものである。このような光導電体層と
して、光導電性顔料及び／又は完全に溶解する溶媒を有
する光導電性物質（溶解型の光導電性物質）をバインダ
ー樹脂中に含有する光導電体層が挙げられる。 上記光導電性顔料としては、特公昭４０−２７８０号、
同４４−１２６７１号、同４６−３００３５号、同４４
−１６４７４号、同４＄−３０５１３号、同５０−７４
３４号、特開昭４７−１８５４３号、同４７−１８５４
４号、同４７−３０３３０号、同４７−３７５４３号、
同５５−１５３９４８号、同５５−１６１２５０号、同
５６−１９４４号、同５６−２３５２号、同５６−９７
５２号、同５６−１９０６３号、同５６−２９２５０号
、同５６−６９６４４号、同５６−８００５０号、同５
９−１２５７５１号、同５９−１７６７５６号、同６０
−１７７５１号、同６０−１７７５２号、同６０−１７
７５３号、同６０−１７７５４号、同６０−１７７５５
号、同６０−１７７５６号、同６０−１７７．５７号、
同６０−１７７５８号、同６０−１７７５９号、同６０
−１７７６０号、同６０−１７７６１号、同６０−■７
７６２号、同６Ｇ−３５７５０号、同６１−６７８６９
号、同６１−顔料、ビスベンズイミダゾール顔料、芳香
族多縮合環化合物、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリ
スアゾ顔料、金属又は無金属フタロシアニン顔料、酸化
亜鉛等の光導電性顔料があり、これらを単独又は２種以
上を混合して使用することができる。 顔料型光導電性物質の含有量は１０〜３０％が適当であ
り、好ましくは１５〜２５％である。 上記溶解型の光導電性物質としては例えば特公昭３７−
１７１６号、同３８−６９６１号、同３８−７７５８号
、同３９−１２７０３号、同４６−３９４０５号、特開
昭５０−１９５０９号、同５０−１９５１０号、同５２
−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５６−６６８
６３号、同５６−１３０７６６号、同５７−８８４５７
号、同５７−１６１８６３号、同５８−２８５４号、同
５８−１００８６２号、同５８−１６１８６５８号、同
５９−１２１０５８号、同５９−１２１０５９号、同５
９−１２１０６０号、同５９−１２８５５９号、同５９
−１２１０６１号、同５９−１２８５６０号、同５９−
１２８５６１号、同５９−１４７３５５号、同５’９−
１５１１５７号、同５９−１５２４５６号、同５９−１
５２４５７号、同５９−１６８４６２号、同５９−１６
８４６３号、同５９−１６８４６４号、等に記載のオキ
サゾール系化合物、オキサジアゾフェニルメタン系化合
物、アントラセン系化合物、カルバゾール系化合物、ピ
レン系化合物及びヒドラゾン系化合物等がある。これら
を単独又は２種以上を混合して使用することができる。 また、本発明の光導電体層において光導電性顔料に溶解
型の光導電性物質を併用することも可能である。 これらの光導電性物質を使用した光導電体層には増感剤
を使用することも可能で、これらの増感剤の例としては
、ローズベンガル、ニオシンＳ１フルオレセイン、フロ
キシン等のキサンチン系染料；ブロムフェノールブルー
　ブロムクレゾールパープル、クロロフェノールレット
等のフェノールスルホフタレイン系染料；アルファズリ
ン２Ｇ１ボンタシルブリリアントブルーＦＣＦ、アシッ
ドバイオレット６Ｂ等のトリフェニルメタン系染料；オ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料ニアクリジンイエ
ロー　アクリジンオレンジ等のアクリジン染料；ローダ
ミンＢ１０−ダミン６Ｇ１０−ダミンＦＢ、スルフォロ
ーダミンＢ１アシ・シトエオシンＧ等のローダミン系染
料；安息香酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、無水フマル酸等の有機カルボン酸及びその
無水物等が挙げられる。 光導電体層に使用できるバインダー用樹脂としては、例
えば特公昭３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、
同３８−７７５８号、同３９−１２７０３号、同４６−
３９４０５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−１
９５１０号、同５２−２４３７号、同５４−１９８０３
号、同５６−６６８６３号、同５６−１３０７６６号、
同５７−８８４５７号、同５７−１６１８６３号、同５
８−２８５４号、同５８−１００８２号、同５８−１１
８６５８号、同５９−１２１０５８号、同５９−１２１
０５９号、同５９−１２１０６０号、同５９−１２１０
６１号、同５９−１２８５５９号、同５９−１２８５６
０号、同５９−１２８５６１号、同５９−１４７３５５
号、同５９−１５１１５７号、同５９−１５２４５６号
、同５９−１５２４５７号、同５９−１６８４６２号、
同５９−１６８４６３号、同５９−１６８４６４号、公
報等に記載のフタル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アクリル
酸檎脂、クロトン酸樹脂及び特開昭５４−１３４６３２
号、同５５−１０５２５４号等に記載の７エノール樹脂
等のアルカリ可溶性樹脂であるが、アルカリ性水溶液に
依る光導電体層の除去を阻害しない範囲で比較的アルカ
リ難溶性の樹脂も併用する事ができる。これらの樹脂と
してはポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、
ポリイソブチレン等の炭化水素重合体；ポリ塩化ビニル
、塩素化ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
セタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル
等のビニル樹脂；シリコン樹脂：ポリアミド樹脂；ポリ
ウレタン樹脂；尿素樹脂；メラミン樹脂；ポリカーボネ
ート−変性あるいは未変性のロジン、バルサム等の天然
樹脂等がある。 支持体上に光導電層を設けるには前述した光導電性物質
、バインダー用樹脂、増感剤を溶媒中に溶解し、必要に
依り濾過した溶液を前述した表面加工のされた支持体上
にロールコータ−ワイヤーバーホワラー等の塗布方法に
より、乾燥後の膜厚が２〜１０μｍ程度になるように塗
布後、乾燥する。 使用できる塗布溶剤としてはジエチルアミン、ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン
、フェノール、クレゾール、クロロホルム、ジクロルエ
タン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、ジオキサン等の単
独又は２種以上の混合溶媒である。 次に、光導電体層より上に露光により溶液に対する溶解
性、膨潤性又は浸透性が上昇する感光性物質を含有する
層（以下「上層」という）について説明する。 本発明の印刷用原版の光導電体層の上層に含有させる感
光性物質が露光により溶解性、膨潤性または浸透性が上
昇する溶液（以下「光導電層除去液」という）は−１該
印刷用原版が画像露光の後、非画像部の光導電体層の除
去に使用できる溶液の任意の１種である。 光導電層除去液には水及び／又は有機溶媒中に無機及び
／又は有機のアルカリ性物質を溶解した溶液が包含され
る。無機のアルカリ性物質とじてはアンモニア、アルカ
リ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化
アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化ストロンチウムあるいは燐酸ア
ルカリ塩、例えば燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、ある
いは珪酸アルカリ塩、例えば珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム等が挙げられる。 有機の塩基性物質としてはトリメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、インブチルアミン、ジブチルアミ
ン、トリブチルアミン、シイシブチルアミン、オクチル
アミン、ジオクチルアミンのような第一級、第二級ある
いは第三級の低級飽和アミン、更にピペリジン、Ｎ−メ
チルピペリジン、モルホリン、あるいはエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎメ
チルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミ
ンのようなアミルアルコール、あるいはエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンの
ようなジアミンやポリアミン、更にジメチルホルムアミ
ドのような低級置換アミドが挙げられる。 これらのアルカリ性物質を溶解、希釈する溶媒としては
水及び／または有機溶剤が用いられる。 この有機溶剤としては、ジブチルエーテル、エチルブチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフランのようなエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジイソプロピルケトンのような低級ケ
トン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸メチル、酪酸メチル、酪酸エチルのような低級エ
ステル類及ヒメタノール、エタノール、プロパノール、
インプロパツール、インブタノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、グリセリン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、フェニルセロソルブのようなアルコール基
を含むものが挙げられる。 さらに、光導電層除去液の光導電層への浸透の促進ある
いは光導電層表面へのぬれ性向上のため光導電層除去液
にアニオン系活性剤、ノニオン系活性剤、カチオン系活
性剤等の各種界面活性剤が添加されたものも包含される
。 露光により光導電層除去液に対する溶解性、膨潤性又は
浸透性が上昇する感光性物質の好ましいものとしていわ
ゆるポジ型感光材料の感光性層に使用される感光性物質
が挙げられ、このような物質として、具体的にはキノン
ジアジド化合物及び解重合を物質が挙げられる。 本発明の上層は上記のような感光性物質を含有する感光
性組成物の層を光導電体層上に設けることによって製造
することができる。上層の膜厚は１〜５０μ■が好まし
く、より好ましくは２〜ｌＯμ會である。 キノンジアジド化合物としては、例えば０−す７トキノ
ンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデヒド
又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げられ
る。 前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、■−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、７０口グルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。又、前記ケトンとしてはアセト
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。 前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、醜−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、−＋ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒドｔ
ｉｔｔｍ、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガ
ロール・アセトン樹脂等が挙げられる。 前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対する０−す７トキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。 ０−キノンジアジド化合物としては特開昭５８・４３４
５１号公報に記載のある以下の化合物も使用できる。 即ち例えば１．２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エ
ステル、ｌ、２−ナフトキノンシアシトスルホン酸エス
テル、１．２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド
、■、２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなど
の公知の１．２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
はジェイ・コサール（Ｊ、Ｋｏｓａｒ）著［ライト・セ
ンシティブ　ンステム］（“Ｌｉｇｈｔ　−Ｓｅｎｓｉ
ｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍｓ”）第３３９−３５２頁（１９
６５年）、ジョン・ウィリー　アンド　サン；ｚ：　（
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）社にューヨーク
）やダブリュー・ニス・デイ−・フオレスト（Ｗ、Ｓ、
Ｄｅ　Ｆｏｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（“Ｐｈ。 ｔｏｒｅｓｉｓｔ”）第５０巻、　（１９７５年）、マ
グロ−ヒル（ＭｅＧｒａｙ−Ｈｉｌｌ）社にューヨーク
）に記載されている１゜２−ベンゾキノンジアジＦ−４
−スルホン酸フェニルエステル、１，２．１　’、２　
’−ジー（ベンゾキノンジアジド−４−スルホニル）−
ジヒドロキシビフェニル、１．２−ベンゾキノンジアジ
ド−４−（Ｎ−エチルレートβ−す７チル）−スルホン
アミド、ｌ、２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
酸シクロヘキシルエステル ７トキノンジアジドー５−スルホニル）−３．５−ジメ
チルピラゾール、ｌ，２−ナフトキノンジアジド・５−
スルホン酸−４’−ヒドロキシジフェニル−４′−アゾ
ーβーナ７トールエステル、Ｎ，Ｎ−ジー（１．２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、２
’−（１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
オキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、ｌ，２−
す７トキノンジアジドー５−スルホン酸−２．４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンエステル、■，２ーナフトキノ
ンジアジドー５−スルホン酸−２．３．４−トリヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、１．２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４．４１−ジ
アミノベンゾフェノン１モルの縮合物、ｌ，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４．
４′−ジヒドロキシ−ｌ。 １′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１．２−ナ
フトキノンジアジド−５−スル中ン酸クロリド１モルと
プルプロガリン１モルの縮合物、ｌ，２−ナフトキノン
ジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホン
アミドなどの１．２−キノンジアジド化合物を例示する
ことができる。又、特公昭３７−１９５３号、同３７−
３６２７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２
６号、同４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４
５−２７３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８
−９６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３
８０２号各公報に記載された１．２−キノンジアジド化
合物をも挙げることができる。 上記。−キノンジアジド化合物のうち、ｌ，２−ベンゾ
キノンジアジドスルホニルクロリド又は１．２−す７ト
キノンジアジドスルホニルクロリドロール・アセトン縮
合樹脂又は２，３．４−　トリヒドロキシベンゾフェノ
ンを反応させて得られる０−キノンジアジドエステル化
合物が特に好ましい。 ０−キノンジアジド化合物は上記化合物を各々単独で用
いてもよいし、２種以上組合せて用いてもよい。 本発明の上層における０−キノンジアジド化合物の該上
層を構成する組成物中に占める割合は、５〜６０重量％
が好ましく、特に好ましくは、１０〜５０重量％である
。 本発明の上層には有機酸を含有させることができる。有
機酸としては公知の種々の有機酸がすべて用いられるが
、ｐｋａ値が２以上である有機酸が好ましく、更に好ま
しくはｐｋａ値が３．０〜９．０であり、特に好ましく
は、３．５〜８．０の有機酸が用いられる。但し、本明
細書におけるｐｋａ値は２５°Ｃにおける値である。 上記ｐｋａ値を有する有機酸としては、例えば化学便覧
基礎編■、丸善（株）１９６６年、第１０５４〜１０５
８頁に記載されている有機酸で、上記ｐｋａ値が２以上
である化合物をすべて挙げることができる。ｐｋａ値が
２以上である化合物としては、例えば安息香酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、ｐ−１−ルイル酸
、β−エチルグルタル酸、■ーオキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３．４−ジ
メトキシ酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グルタル酸
、ｐ−アニス酸、コハク酸、セバシン酸、β，βージエ
チルグルタル酸、１．１−シクロブタンジカルボン酸、
１．３−シクロブタンジカルボンＩＩ、１．１−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１．２−シクロベンクンジカル
ボン酸，　１．３−シクロペンタンジカルボン酸、β、
β−ジメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、ａ−酒石
酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸
、７マル酸、β−フロビルグルタル酸、フロビルマロン
酸、マンデル酸、メソ酒石鹸、β−メチルグルタル酒、
β。 β−メチルプロピルグルタル酸、メチルマロン酸、リン
ゴＩＩ、１．１−シクロヘキサンジカルボン酸、１１２
−シクロヘキサンジカルボン酸、ｌ、３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸
、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
エルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ｎ−カプリン酸
、ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げることがで
きる。その他メルドラム酸やアスコルビン酸などのエノ
ール構造を有する有機酸も好ましく用いることができる
。上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５〜ＩＯ
重量％が適当であり、好ましくは、０．１〜５重量％で
ある。 また、本発明の上層には酸無水物を含有することができ
る。酸無水物としては公知の種々の酸無水物がすべて用
いられるが、好ましくは環状酸無水物であり、このよう
なものとして例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３．６−ニンド
オキシー△４テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、タロ
ル無水マレイン酸、ａ−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これらの酸
無水物は感光層中に０．０５〜ｌＯ重量％、特に０．１
〜５重量％含有されることが好ましい。 ０−キノンジアジド化合物を含有する本発明の上層には
、アルカリ可溶性樹脂を含有させることが好ましい。 このアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フ
ェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５
−５７８４１号公報に記載されている多価フェノールと
アルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。 上記ノボラック樹脂としては、例えばフェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されているよう
なフェノ−１１番タレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に記載され
ているようなｐ−置換フェノールとフェノールもしくは
クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹脂等が
挙げられる。 前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００Ｘ　１０”〜７
．５０ｘ　１０”、重量平均分子量ＭＷが１．００Ｘ　
１０’〜３．００Ｘ　１０’、より好ましくはＭｎが５
．００Ｘ　１０”　〜４．００Ｘ１０”、Ｍｙが３．０
０Ｘ　１０”〜２．００Ｘ　１０’である。 上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上
組合せて用いてもよい。 上記ノボラック樹脂の本発明の感光層中に占める割合は
５〜９５重量％が適当である。 本発明における上層にはフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体を含有させることが好ましい。 このフェノール性水酸基を有するビニル系重合体として
は、フェノール性水酸基を有する単位を分子構造中に有
する重合体であり、下記−数式（１）〜〔５〕の少なく
とも１つの構造単位を含む重合体が好ましい。 一般式（１） 一般式〔２〕 一般式〔３〕 一般式〔４〕 Ｈ −数式〔５〕 ０Ｈ 数式（１）〜〔５〕において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ
水素原子、アルキル基又はカルボキシル基を表し、好ま
しくは水素原子である。Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子
又はアルキル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル
基、エチル基等のアルキル基である。Ｒ３は水素原子、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ま
しくは水素原子である。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳
香族炭素原子とを連結する、置換基を有してもよいアル
キレン基を表し、ｍは０〜ＩＯの整数を表し、Ｂは置換
基を有してもよいフェニレン基又は置換基を有してもよ
いす７チレン基を表す。 本発明の上層に用いられる重合体としては共重合体型の
構造を有するものが好ましく、前記−数式（１）〜〔５
〕でそれぞれ示される構造単位と組合せて用いることが
できる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、インブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレ
ン系不飽和オレフィン類、例エバスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等
のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のア
クリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル
、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリ
ルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−
クロロアクリルアニリド、ｍ−二トロアクリルアニリド
、−一メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例え
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル
、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、インブチルビニル
エーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニル
エーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニ
リデンシアナイド、例えばＩ−メチル−１−メトキシエ
チレン、１．１−ジメトキシエチレン、ｌ、２−ジメト
キシエチレン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン
、１〜メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体
類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重
結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。 上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示
し、好ましい。 これらの単量体は重合体中にブロック又はランダムのい
ずれの状態で結合していてもよい。 上記ビニル系重合体の本発明の上層中に占める割合は０
．５〜７０重量％が好ましい。 上記ビニル系重合体は１種を用いてもよいし、又２種以
上組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。 本発明の上層には、さらに下記−数式〔６〕で表される
置換フェノール類を感脂化剤として含有させることが好
ましい。 さらにまた、本発明の上層には下記−数式〔６〕で表さ
れる置換フェノール類とアルデヒド類との縮合樹脂及び
／又は該樹脂の０−キノンジアジドスルホン酸エステル
化合物を含有させることが好ましい。 一般式〔６〕 一般式〔６〕において、Ｒ１及びＲ８は各々水素原子、
アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ３は炭素原子数
２以上のアルキル基又はシクロアルキル基を表す。 一般式〔６〕において、Ｒｌ及びＲ３が表すアルキル基
は、炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素原
子数１〜２のいアルキル基が特に有用である。Ｒ１及び
Ｒ２が表すハロゲン原子は、例えばフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素等で、特に塩素原子及び臭素原子が好ましい。 Ｒ１が表すアルキル基は好ましくは炭素原子数１５以下
であり、炭素原子数３〜８のアルキル基が特に好ましく
、シクロアルキル基は炭素原子数３〜１５のものが好ま
しく、炭素原子数３〜８のものか特に有用である。 数式〔６〕で表される置換フェノール類の例としては、
イソプロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
、ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、
ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、シクロヘキシルフェノ
ール、３−メチル−４−りＯＯ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、イソプロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルクレゾール、ｔｅｒｔ−アミルクレゾール、ヘキシル
クレゾール、ｔｅｒｔ−オクチルクレゾール、シクロヘ
キシルクレゾール等が挙げられ、そのうち特に好ましく
はｔｅｒｔ−オクチルフェノール及びｔｅｒｔ−ブチル
フェノールが挙げられる。 また、上記アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、７ル７ラール等の脂肪族および
芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数１ないし６の
ものを包含する。そのうち好ましくはホルムアルデヒド
およびベンズアルデヒドである。 一般式〔６〕で表される置換フェノール類の感光層中の
含有量は０．０５〜１５重量％の範囲が好ましい。 上記該置換フェノール類とアルデヒド類とを縮合させた
樹脂は、−数式〔６〕により表される置換フェノールと
、アルデヒド類とを酸性触媒の存在下で重縮合して合成
される。使用される酸性触媒としては、塩酸、しゅう酸
、硫酸、リン酸等の無機酸や有機酸が用いられ、置換フ
ェノール類とアルデヒド類との配合比は、置換フェノー
ル類１モル部に対しアルデヒド類が０．７〜１．０モル
部用いられる。反応溶媒としては、アルコール類、アセ
トン、水、テトラヒドロフラン等が用いラレル。 所定温度（−５〜１２０°Ｃ）、所定時間（３〜４８時
間）反応後、減圧下加圧し、水洗いして脱水させて得る
か、又は水結析させて反応物を得る。 上記置換フェノール類とアルデヒド類との縮合樹脂の０
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物は、
上記縮合樹脂を適当な溶媒、例えば、ジオキサン等に溶
媒させて、これに０−ナフトキノンジアジドスルホン酸
クロライドを投入し、加圧撹拌しながら、炭酸アルカリ
等のアルカリを当量点まで滴下することによりエステル
化させて得られる。 前記エステル化物において、フェノール類の水酸基に対
する０−す７トキノンジアジドスルホン酸クロライドの
縮合率（水酸基１個に対する反応率％）は、５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜７０％、更に好まし
くは３０〜６０％である。該縮合率は、元素分析により
スルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算する。 本発明の上層中に占める前記−数式〔６〕で表される置
換７エーノール類とアルデヒド類縮合させた樹脂および
該樹脂の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステル
化合物（以下、これらを「感脂化剤（Ｂ）」という）の
量は０．０５〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは
１−１０重量％である。 感脂化剤（Ｂ）は、重量平均分子量Ｍｙが好ましくは、
５．ＯＸ　１０”〜５．ＯＸ　１０”の範囲であり、更
に好ましくは、７．Ｏｘ　１０”　〜ｌＯｘ　１０”（
７）範囲である。 ソノ数平均分子量Ｍｎは３．ＯＸ　１０”〜２．５Ｘｌ
Ｏ”の範囲であることが好ましく、更に好ましくは４．
ＯＸ　１０”〜２．Ｏｘ　１０”の範囲である。 ｂ−１ Ｍ　ｗ　＝　１３００） −３ ０２ （ｍ　：　ｎ　＝５０：　５０、Ｑ′を反応させる前の
樹脂のＭｗ＝　１５００） −２ （ｍ　：　ｎ　＝５０７５０、Ｑを反応させる前の樹脂
のＨ 本発明の上層の中には、上記の素材の他、必要に応じて
更に染料、顔料当の色素、可塑剤、界面活性剤、フッ素
系界面活性剤、露光により酸を発生し得る化合物などを
添加することができる。 更に本発明の上層には、該上層の感脂性を向上するため
に例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールホルムアル
デヒド樹脂やｐ−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂や、これらが。−キノンジアジド化合物で部分
的にエステル化された彎脂などを添加することもできる
。 これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、光導電体表面
に塗布し、乾燥させることにより、本発明の上層を設け
て、本発明の印刷用原版を製造することができる。 上記本発明の上層の各成分を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
、ジエチルグリコールモノイソプロピルエーテル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエ
−テル リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテル、シフロピレングリコールメチルエチ
ルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、
ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、γーブ
チロラクトン等が挙げられる。これら溶媒は、１種で或
いは２種以上混合して使用することができる。 上記本発明の上層用塗布組成物を光導電体層の表面に塗
布する際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、
例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、
エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカー
テン塗布等が可能である。 キノンジアト化合物として０−キノンジアジド基を有す
るビニル系ポリマー及び重付加系ポリマー（これらを以
下「エステル化合物」　ということもある）を用いるこ
とができる。 エステル化合物は、好ましくはフェノール性水酸基を有
するビニル重合体と酸基を有する。−キノンジアジド化
合物とのエステル化合物の構造をもつ化合物である。 上記フェノール性水酸基を有する重合体は７工ノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体であり
、下記−数式〔７〕〜〔１０〕で表される少なくとも１
つの構造単位を含む重合体が好ましい。 一般式〔７〕 ＋ＣＲ＋Ｒｚ　　ＣＲ３う− ＣＯＮＲ，（Ａ　１Ｂ−ＯＨ 一般式〔８〕 （ＣＲ＋Ｒｚ　　ＣＲ３→− ＣＯＯ→Ａ　＋５−Ｂ−ＯＨ 一般式

〔９〕 ＋ＣＲ，Ｒ，−ＣＲ，う− 鬼 Ｂ−０１（ 一般式〔ｌＯ〕 ＯＨ 数式〔７〕〜〔ＩＯ３において、ＲＩ及びＲ７はそれぞ
れ水素原子、アルキル基又はカルボキシル基を表わし、
好ましくは水素原子である。Ｒ８は水素原子、ハロゲン
原子又はアルキル基を表わし、好ましくは水素原子又は
メチル基、エチル基等のアルキル基である。Ｒ４は水素
原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わ
し、好ましくはアリール基である。Ａは窒素原子又は酸
素原子と芳香族炭素原子とを連結する、置換基を有して
もよいアルキレン基又はアルキレンオキシ基を表わし、
ｌはθ〜ｌＯの整数を表わし、Ｂは置換基を有してもよ
いフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン
基を表わす。 上記ビニル重合体としては共重合体型の構造を有するも
のが好ましく、前記−数式〔７〕〜〔ｌＯ〕でそれぞれ
示される構造単位と組み合わせて用いることができる単
量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽
和オレフィン類、例えばスチレン、σ−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレ
ン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
クロロエチル、アクリル酸７エ二ル、α−クロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド
等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロア
クリルアニリド、鵬−ニトロアクリルアニリド、■−メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ヒニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシ
アナイド、例えばｌ−メチル−１−メトキシエチレン、
１．１−ジメトキシエチレン、ｌ、２−ジメトキシエチ
レン、１．ｌ−ジメトキシカルボニルエチレン、ｌ−メ
チル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導（［、ｆｉ
えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロールン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量
体がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が
開裂した構造で高分子化合物中に存在する。 上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、ニトリル類が好ましい。 これらの単量体は本発明の重合体中にブロック又はラン
ダムのいずれの状態で結合していてもよい。 次にエステル化合物の代表的具体例挙げる。なお、下記
例示化合物においてＭｙは重量平均分子量、Ｑ：ｖｂ：
ｎあるいはｉｍ：ｎはそれぞれの構造単位のモル比を表
す。 （ａ） （ｂ） （ｇ） （ｈ） （ｉ） （」） （ｋ） （ｐ） （Ｍｙ　＝　２００００゜ Ｑ　：　ｔａ　：　ｎ　＝　３０：３０：４０）（ｑ） （讃） ＣＨ。 ２ （ｏ） ＣＨ。 ＣＯ。 （ｒ） 上記のようなエステル化合物を合成するには種々の方法
がある。例えば、σ・β−不飽和酸クロライド類、又は
ａ・β−不飽和酸無水物類とフェノール性水酸基を有す
る第１級又は第２級アミン類とを必要に応じて塩基性触
媒を用いて反応せしめ、この後、得られた単量体を常法
に従って単独重合させるか、あるいは該単量体と他のビ
ニル系単量体の少なくとも１つとを共重合させることに
よりフェノール性水酸基を有する高分子化合物を得、次
いで得られた高分子化合物を水と混和し得る有機溶媒中
でアルカリの存在下に０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドと縮合反応せしめることによりフェノー
ル性水酸基の位置に０−ナフトキノンジアジドスルホニ
ル基を導入し、本発明のエステル化合物を得ることがで
きる。 前記エステル化合物において、フェノール性水酸基に対
するナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合
率（ＯＨ基１個当りの反応率％）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましくは２０〜５０％である。該縮合率
は、元素分析によりスルホニル基の硫黄原子の含有量を
求めて計算する。 前記Ｍｗハ、ＧＰＣ（ケルパーミェーションクロマトグ
ラフィー法）または浸透圧法によって行った値である。 本発明の上層中に占める前記エステル化合物の量は１０
〜９５重量％が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重
量％である。 前記重付加系ポリマーとして好ましいのはポリウレタン
樹脂である。重付加系ポリマーと。−キノンジアジド化
合物とのエステル化合物は、好ましくは下記一般式Ｃ１
１）で表されるジイソシアネート化合物と、一般式〔１
２〕又は〔１３〕で表される０−キノンジアジド基を有
するジオール化合物との反応生成物を基本骨格とするポ
リウレタン樹脂である。 一般式（１１） ％式％ 一般式〔１２〕 一般式〔１３〕 一般式（１１）〜〔１３〕において、Ｒ□は置換基を有
していてもよい２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を示
す。必要に応じ、Ｒ２中にイソシアネート基と反応しな
い他の官能基例えばエステル、ウレタン、アミド、ウレ
イド等の基を有していてもよい。 Ｒ２は水素原子、又はそれぞれ置換基を有していてもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基もしくはアリーロキシ基を示し、好ましくは水素原子
、炭素数、１〜８個のアルキル基又は炭素数６〜１５個
のアリール基を示す。Ｒ１、Ｒ４及びＲ１はそれぞれ同
一でも相異していてもよく、単結合、置換基を有してい
てもよい二価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を示す。好
ましくは炭素数１〜２０個のアルキレン基、炭素数６〜
１５個のアリーレン基、更に好ましくは炭素数１〜８個
のアルキレン基を示す。また必要に応じ、Ｒ，、Ｒ。 及びＲ，中にインシアネート基と反応しない他の官能基
、例えばエステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エー
テル等の基を有していてもよい。なおＲ２、Ｒ１、Ｒ６
及びＲ６のうちの２又は３個が環を形成してもよい。 Ａｒは置換基を有していてもよい４価の芳香族炭化水素
を示し、好ましくは炭素数６〜１５の芳香族基を示す。 Ｘは、０またはＮ−Ｒ，を示す。 Ｒ６は、水素原子、又はそれぞれ置換基を有していても
よいアルキル基もしくはアリール基を示し、好ましくは
水素原子又は炭素数１〜８個のアルキル炭素数６〜１５
のアリール基を示す。 なお、Ｒ１は、Ｒ３、Ｒｓ、Ｒ，及びＲ３のうちの１又
は２個と共に環を形成してもよい。 Ｄは置換基を有していてもよい０−キノンジアジド基を
示す。好ましくは４位又は５位で連結された０−す７ト
キノンジアジド基を示す。 −数式（１１）で示されるジイソシアネート化合物とし
て、具体的には以下に示すものが含まれる。 即ち、２．４−トリレンジイソシアネート、２゜４−ト
リレンジイソシアネートの二量体、２．６−トリレンジ
イソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ
−キシリレンジイソシアネート、４゜４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ｌ、５ナフチレンジイソシア
ネート、３．３’−ジメチルビフェニル−４，４７−ジ
イソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネート化合物
；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジイソシア
洋−ト化合物；イソホロンジイソシアネート、４゜４′
−メチレンビス　（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４（又は２．６）ジイソシ
アネート、１．３−（インシアネートメチル）シクロヘ
キサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物；１．３
−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシアネー
ト２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシアネー
トとの反応物であるジイソシアネート化合物等が挙げら
れる。 また−数式〔１２〕又は〔１３〕で示される０−キノン
ジアジド基を有するジオール化合物は、好ましくハ、ハ
ロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジド化合物
と、トリヒドロキシ化合物とのエステル又は、モノアミ
ノジヒドロキシ化合物とのアミドであり、具体的には以
下に示すものが含まれる。 即ち、２．６−ビス　（ヒドロキシメチル）−４−メチ
ルフェニル／１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホネート、３．５−ジヒドロキシフェニル／１．
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホネート、
２．２−ビス　（ヒドロキシメチル）プロピル／ｌ、２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホネート、Ｎ
−（１，１−ビス　（ヒドロキシメチル）プロピル）−
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホンア
ミド、Ｎ−（３，５−ジヒドロキシフェニル）−１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホンアミド等
が挙げられる。 なお本発明のポリウレタン樹脂は一般式（１１）で示さ
れるジイソシアネート化合物及び−数式〔１２〕又は〔
１３〕で示される０−キノンジアジド基を有するジオー
ル化合物２種以上から形成されてもよい。 また更に、他の置換基を有していてもよいジオール化合
物を適正な現像条件の範囲を狭くしない程度に併用する
こともできる。 このようなジオール化合物としては、具体的には以下に
示すものが含まれる。 即ち、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．３−ブチレングリコール、ｌ、
６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール
、２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオール、１
．４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、
シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデカンジメタ
ツール、水添ビスフェノールＡ１水添ビスフエノールＦ
１ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ビスフェ
ノールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノール
Ｆのプロピレンオキサイド付加体、水添ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加体、ヒドロキノンジヒドロ
キシエチルエーテル、ｐ−キシリレングリコール、ジヒ
ドロキシエチルスルホン チル）−２．４４リレンジカルバメート、２，４−トリ
レンビス−（２−ヒドロキシプロルカルノ（ミド）、ビ
ス−（２−ヒドロキシエチＪし）１−キシリレンカルバ
メート、ビス−（２−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２。 ２−ビス　（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２。 ２−ビス　（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２
、２−ビス　（３−ヒドロキシプロピル）グロピオン酸
、ビス　（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス　（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸、４．４−ビス　（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。 上記０−キノンジアジド基を有するポリウレタン樹脂は
上記ジイソシアネート化合物及びジオール化合物を非プ
ロトン性溶媒中、それぞれの反応性に応じた活性の公知
な触媒を添加し、加熱することにより合成される。使用
するジイソシアネート及びジオール化合物のモル比は好
ましくはｏ、ａ：　１〜１．２〜ｌであり、ポリマー末
端にイソシアネート基が残存した場合、アルコール類又
はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシア
ネート基が残存しない形で合成される。 ポリウレタン樹脂の分子量は、好ましくは重量平均で１
０００以上であり、更に好ましくは５０００〜ｌＯ万の
範囲である。 合成例１ ｐＨ測定機、滴下ロート、かくはん機を備えたｌａ３ツ
ロ丸１１Ｅ７ラスコに１，２−ナフトキノン−２ジアジ
ド−５−スルホニルクロライド６４．５ｇ　（０，２４
モル）、２．６−ビス　（ヒドロキシメチル）−ｐ−ク
レゾール４０．４ｇ　（０，２４モル）、アセトニトリ
ル４４０ＩＩ１１２及び水１７６ｍ１２を入れ、室温下
でかくはんし、固体を分散させた。この混合物に、トリ
エチルアミン３６．４ｇ　（０，３６モル）とアセトニ
トリル８０膳ａの混合物を滴下ロートにより滴下した。 この際反応混合物のｐＨが５〜６となる様にした。反応
混合物のｐＨが６付近で変化しなくなるまで、トリエチ
ルアミンとアセトニトリルの混合物を滴下した。反応終
了後、析出物をろ別し、水洗した後、乾燥することによ
り、３２ｇの２．６−ビス　（ヒドロキシメチル）４−
メチルフェニル−１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホネートを得た。更にコンデンサかくはん機
を備えた５００＋ａ１２の３つ日丸底フラスコに２．６
−ビス　（ヒドロキシメチル）−４−メチルフェニル−
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５スルホネート
１４．０ｇ　（０，０３５モル）及びヘキサメチレンジ
イソシアネート５．９ｇ　（０，０３５モル）を入れジ
オキサン４００＋ｓＱに溶解した。触媒としてジラウリ
ン酸ジーｎ−ブチルスズ０．２５ｇを添加し、かくはん
下３時間５０℃に加熱した。その後、反応溶液を水２ａ
中にかくはんしながら投入し、黄色のポリマーを析出さ
せた。このポリマーをろ別し、乾燥させることにより１
６ｇのポリマー　（１）を得た。 ゲルパーミェーションクロマトグラフィ　（ＧＰＣ）に
て、分子量を測定したところ重量平均（ポリスチレン標
準）で１２０００であった。 合成例２〜５ ジイソシアネート化合物及びジオール化合物として下記
衣１の化合物を用いた外は合成例１に準じて本発明のエ
ステル化合物（ｕ）〜（ｘ）を合成した。分子量はいず
れも重量平均（ポリスチレン表１ ０−キノンジアジド基を有するポリウレタン樹脂の本発
明の上層組成物中に占める量は２〜８０重量％が好まし
く、より好ましくは２０〜４０重量％である。 本発明の上層には感光性成分として０−キノンジアジド
基を有するポリマーだけで使用することができるが、公
知の０−ナフトキノンジアジド化合物とともに用いても
よい。 公知の０−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
とピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるもの
が最も好ましい。その他の好適な公知のオルトキノンジ
アジド化合物としては、米国特許第３０４６１２０号及
び同第３１８８２１０号明細書中に記載されている１、
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロ
ライドと７エノールーホルムアルデヒド樹脂とのエステ
ルがある。その他併用できる公知のＯナフトキノンジア
ジド化合物としては特開昭４７５３０３号、同４８−６
３８０２号、同４８−６３８０３号、同４８−９６５７
５号、同４９−３８７旧号、同４８−１３３５４号、特
公昭４１−１１２２２号、同４５−９６１０号、同４９
−１７４８１号等の公報、米国特許第２７９７２１３号
、同第３４５４４００号、同第３５４４３２３号、同第
３５７９１７号、同第３６７４４９５号、同第３７８５
８２５号、英国特許第１２２７６０２号、同第１２５１
３４５号、同第１２６７００５号、同第１３２９８８８
号、同第１３３０９３２号、ドイツ特許第８５４８９０
号などの各明細書中に記載されているものを挙げること
ができる。 本発明の上層中に占める０−キノンジアジド化合物の量
は０−キノンジアジド基を有するポリマーとその他の０
−ナフトキノンジアジド化合物の合計で５〜８０重量％
でより好ましくは２０〜４０重量％である。 上記の本発明の上層には、更にアルカリ可溶性樹脂をバ
インダーとして含有することができる。 アルカリ可溶性樹脂としては、特開昭５４−９８６１３
号公報に記載されているような芳香属性水酸基を有する
単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、ｏ−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ
−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート
等と他の単量体との共重合体、米国特許４゜１２３．２
７６号明細書に記載されているようなヒドロキシエチル
アクリレート又はヒドロキシエチルメタクリレートと他
の単量体との共重体が挙げられる。前記組み合わされる
他の単量体としては、エチレン系不飽和オレフィン類、
スチレン類、アクリル類、不飽和脂肪族ジカルボン酸類
、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニ
トリル類、アミド類、アニリド類、ビニルエステル類、
ビニルエーテル類、及びＮ−ビニル化合物等が挙げられ
る。更にノボラック樹脂も用いることができる。 上記アルカリ可溶性樹脂として用いられるノボラック樹
脂は、フェノール、ｍ−クレゾール（又は０−クレゾー
ル）及びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも１種と
アルデヒドとを酸性触媒存在下で共重縮合して得られる
もので、アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン
、フルフラール等の脂肪族及び芳香族アルデヒドが挙げ
られる。 ノボラック樹脂の具体例としては、フェノール・ホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、Ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、特開昭５５−５７８４１号
公報に記載されているフェノール・−一クレゾール・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェ
ノール・Ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアル
デヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる。 その他に、ポリヒドロキシフェノールとアルデヒドとの
重縮合、樹脂も用いることができる。例えば、特開昭５
７−１０１８３３号公報、同５７−１０１８３４号公報
に記載されているレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂、
レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・ベ
ンズアルデヒド樹脂、特開昭５９−８６０４６号公報に
記載されているカテコール・ホルムアルデヒド樹脂、ハ
イドロキノン・ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。 上記のノボラック樹脂のうちフェノール・ｍ−クレゾー
ル・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂が好ましい
。 前記アルカリ可溶性樹脂の感光性組成物中における含有
量は、感光性組成物の全固形分に対して３０〜９５重量
％が好ましく、より好ましくは５０〜８５重量％である
。 エステル化合物を含有する本発明の上層には、以上の説
明した各素材のほか、必要に応じて他の添加剤も含むこ
とができる。例えば可塑剤として各種低分子化合物類（
例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェート
類、マレイン酸エステル類）、塗布性向上剤として界面
活性剤（例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロース
ポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活性剤
等）、更に露光により可視画像を形成させるためのプリ
ントアウト材料等が挙げられる。該プリントアウト材料
は露光により酸若しくは遊離基を生成する化合物と、こ
れと相互作用することによりその色調を変える有機染料
よりなり、このような有機染料としては、例えば、ビク
トリアピュアーブルーＢＯＨ［採土ケ谷化学］、オイル
ブルー＃６０３［オリエント化学］、パテントピュアー
ブルー　［住人王国化学製１、クリスタルバイオレット
、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ１オーラミン、４−ｐジエチルアミノ
ブエニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサ
ンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はア
ントラキノン系の色素が挙げられる。 又、感度を向上させるための増感剤もエステル化合物を
含有する本発明の感光層に含有させることができる。増
感剤としては米国特許４，１１５．１２８号明細書に記
載されているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水７タル酸、３．６−ニンドオ
キシーΔ鳴−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸
、ａ−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメ
リット酸等の環状酸無水物がある。これらの環状酸無水
物を全組成物中の１から１５重量％含有させることがで
きる。 さらに本発明の上層には上層の抵抗値を下げるため、公
知の導電化剤を加えることが好ましい。 ここで用いられる導電化剤は上層に適当な導電性を与え
るものであって、次のような材料が用いられる。 すなわち、コロイド状アルミナ、コロイド状シリカ；　
Ａ１．　Ｚｎ、　Ａｇ、　Ｆｅ、　Ｍｅ、　Ｇｏ等の金
属粉末；上記金属の金属塩（塩化物、臭化物、硫酸塩、
硝酸塩、しゆう酸塩等）　　：　ＺｎＯ，Ｓ、１１０！
ｌ　ＩｎｔＯｓ等の如き金属酸化物：アルキルリン酸ア
ルカノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル
メチルアンモニウム塩、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アルキルアミン、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、ｕｌ肪酸コ！Ｊ　ンエステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びそのリン
酸エステル又はその塩、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸
ソルビタン部分エステル等の界面活性剤；カチオン型高
分子電解覧；アニオン型高分子電解質がある。 エステル化合物を含有する本発明の上層用各成分は溶媒
に溶解させ、これを光導電体層の表面に塗布、乾燥させ
ることにより本発明の上層を形成することができる。使
用し得る溶媒としてはメチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロ
ヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン
等が挙げられる。これら溶媒は、単独で或いは２種以上
混合して使用する。 塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。 本発明の上層はまた、解重合型物質を含有する層でもよ
い。　このような層として、酸により分解し得る少なく
とも１個の〉５ｉ−０−ｃ〈結合を有する化合物及び活
性光線により酸を発生する化合物を含有する層が挙げら
れる。 酸により分解し得る少なくとも１個の 〉５ｉ−０−ｃ（結合を有する化合物には、例えば特開
昭６０−３７５４９号、同６０−５２８４５号あるいは
同６０−１２１４４６号公報に記載の化合物などをあげ
ることができる。 これらの化合物の中では、ポリマー主鎖に〉５ｉ−０−
Ｃ〈結合を有するものが好ましく、更に好ましくは、〉
５ｉ−０−ｃ〈結合の他に更に親水性基を有するもので
あり、具体的には特開昭６０−１２１４４６号公報第４
頁〜９頁に記載の例示化合物Ｎｏ、１〜３１を挙げるこ
とができる。。 これらの酸により分解し得る〉５ｉ−０−Ｃ〈結合を有
する化合物の総合有量は上層を形成する組成物の全固形
分に対し５〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは１
０〜５０重量％である。なお、これらの酸により分解し
得る化合物は２種以上を併用できる。 本発明における上層中には、さらに露光、即ち活性光線
の照射により酸を発生する化合物を含む。 このような化合物としては活性光線の照射により遊離基
を生成する下記−数式〔１４〕又は〔１５〕で示される
トリハロアルキル化合物が好ましく用いられる。 一般式〔１４〕において、Ｘａは炭素数１〜３のトリハ
ロアルキル基を表し、Ｗは−ＮＨ−１−Ｎ＝、−５−１
Ｓｅ−１−ＰＨ−１−Ｐ＝又は−ＣＨ−を表し、２は−
０−１−Ｓ−１ＮＨ−１−Ｎ＝、−ＰＨ−又は−Ｐ＝を
表す。Ｙは発色団基を有し、かつＷと２を環化させるに
必要な非金属原子群からなる基を表す。点線は単結合又
は二重結合を表す。 一般式〔１５〕 Ａｒ　　−Ｎｉ　　Ｘ− 一般式〔１５〕において、Ａｒはアリール基を表し、Ｘ
は無機化合物の対イオン表す。 具体的には、例えば−数式〔１４〕のトリハロアルキル
化合物としては、下記−数式〔１６〕、〔１７〕又は〔
１８〕で表される化合物が挙げられる。 −数式〔１６〕 メチル基、Ａは置換若しくは非置換のアリール基又は置
換若しくは非置換の複素環基を表し、ｎは０、ｌまたは
２である。 一般式〔１６〕で表される化合物の具体的例示化合物と
しては、 一般式〔１７〕 一般式〔１８〕 入ａ 一般式（１６）　−（１８）において、Ｘａは炭素数１
〜３のトリハロアルキル基、Ｂは水素原子または等のベ
ンゾフラン環を有する。オキサジアゾール化合物、特開
昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−トリク
ロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１゜３．
４−オキサジアゾール化合物等が挙げられる。 また、−数式〔１７〕又は〔１８〕で表される化合物の
具体例としては、特開昭５３−３６２２３号公報に記載
されている４−（２，４−ジメトキシ−４−スチリル）
−６−ドリクロロメチルー２−ピロン化合物、２．４−
ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリ
ル−ｓ−トリアジン化合物、２．４−ビス−（トリクロ
ロメチル）−６ｐ−ジメチルアミノスチリル−Ｓ−トリ
アジン化合物が挙げられる。 本発明においては、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、
スルホニウム塩及びヨードニウムのＢＦ、−１ＰＦ、−
１ＳｂＦ、−１ＳｉＦａ”−１ＣＱＯ，−などの塩、有
機ハロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニルク
ロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化合物も活性光線
の照射の際に酸を形成又は分散する活性光線感受性成分
として使用することができる。 原理的には遊離基形成性感光開始剤として知られるすべ
ての有機ハロゲン化合物をハロゲン水素酸を形成し得る
感光性化合物として使用することができる。そのような
化合物の例は米国特許３．５１５．５５２号、同３，５
３６．４８９号、同３，７７９，７７８号及び西独間特
許公開公報２，２４３．６２１号に記載されている。 又、例えば西独間特許公開公報第２，６１０．８４２号
、特開昭５４−７４７２８号、同５５−７７７４２号、
同５７−１６３２３号、同６０−３６２６号公報に記載
の光分解により酸を発生させる化合物も使用することが
できる。 また、更に特開昭５０−３６２０９号公報に記載されて
いる０−ナフトキノジアジド−４−スルホン酸ハロゲニ
ドも使用することができる。 また、本発明において適当な染料と組合せて前記のトリ
ハロアルキル基を有する化合物に加えて、さらに０−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドあるい
は特開昭５５−６２４４号、同５９−２１８４４２号公
報などに記載の０−ナフトキノンジアジド系の化合物を
併用することもできる。 これらの活性光線の照射により酸を発生し得る化合物の
含有量は、その化学的性質及び感光層の組成あるいは物
性に依って広範囲に変えることができるが、感光層の固
形分の全重量に対して約０．１〜約ｌＯ重量％の範囲が
適当であり、好ましくは０．２〜５重量％の範囲である
。 解重合型物質を含有する上層には、必要により、少なく
とも１種類の７エノール類と活性カルボニル化合物の重
縮合樹脂を含有させることができる。 これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
元素の少なくとも１つが水酸基で置換された化合物総て
を含み、具体的には例えばフェノール、０−クレゾール
、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５−キシレノ
ール、２，４−キシレノール、２．５−キシレノール、
カルバクロールカテコール、レシンシン、ヒドロキノン
、ピロガロール、フロログルシン、アルキル基（炭素数
１〜８個）置換フェノール等が挙げられる。 活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。 重縮合樹脂しとしては、フェノールホルムアルデヒドノ
ボラック樹脂、−クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、フェノール−１−タレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレ
ゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド基型縮体樹
脂、フェノール−０−クレゾール・ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・０−クレ
ゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体
１１１１１、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる
。好ましいノボラック樹脂はフェノール、−一タレゾー
ル、ｐ−タレゾールおよびホルムアルデヒド ゾール・ホルムアルデヒドノボラック樹脂である。 また好ましくはフェノールのモル比率が該合成時の仕込
みモル比率で２％〜６０％の領域であり、更に好ましく
は、５％〜４０％の領域である。 前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００Ｘ　１０”〜７
．５０Ｘ　１０３、重量平均分子量Ｍｙが１．００×１
０３〜３．００Ｘ　１０’、より好ましくはＭｎが５．
００ｘ　１０”　〜４．００Ｘ　１０３、Ｍｌが３．０
０Ｘ　１０３〜２．００Ｘ　１０’である。 またこれらのノボラック樹脂の上層を形成する組成物中
に含まれる含有量は３０〜９５重量％が好ましく、より
好ましくは５０〜９０重量％である。 本発明に用いられる■露光により酸を発生する化合物と
、■これらの酸により分解し得る化合物は、上述した如
く別々の化合物であってもよいが、これに限定されず、
特開昭６２−３８４５０号に記載のように、上記■と■
の作用を呈する部分構造ないし基を同一分子内に有する
化合物を用いてもよい。 解重合型物質を含有する上層には、上記以外に露光後或
は現像後に像を可視化させるための色素（例えば、ビク
トリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイル
ブルー１６０３　（オリエント化学工業社製）等のトリ
フェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素等）、塗布
性を改良するためのアルキルエーテル類（例えば、エチ
ルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活性
剤、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニ・ツクＬ
６４（旭電化社製）、塗膜の柔軟性を付与するための可
塑剤（例えば、ポリエチレングリコール、リン酸トリク
レジル、アクリル酸又はメタクリル酸ポリマー）、安定
剤（例えばリン酸、シュウ酸、酒石酸等）を含有するこ
とができる。 本発明の印刷用原版は、支持体上に光導電体層を有し、
電子写真法により該光導電体層上にトナー画像を形成し
、必要により紫外光による全面露光を行なった後、非画
像部を除去して印刷版とすることで印刷用原版として使
用することができる。 〔実施例〕 以下、実施例で本発明を更に具体的に説明する。 まず、下記印刷用原版Ａ（本発明）及びＢ（比較例）を
作成した。 印刷用原版Ａ 表面を電気化学的にＲａ＝　０．４５μｍに研磨後、熱
水封孔処理されたアルミニウム板上に下記構造を有する
ノボラック樹脂３重量部をエチルセロソルブ２０重量部
に溶解後、濾過した溶液中にε型銅フタロシアニン（Ｌ
ｉｏ　　Ｐｈｏｔｏｎ　　ＥＫ　　東洋インキ（株）製
）１重量部を添加後サンドグラインダーで２時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚で２．５μｍになるように塗布
し乾燥し、更にその上に下記感光液をホワラーを用いて
乾燥膜厚で２．５μｍになるように塗布し、乾燥して印
刷用原版Ａを得た。 （ノボラック樹脂） １：　　　　２　　　　：　　　　２ 平均分子量：約２５００ （感光液） ・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂と のエステル化合物（特開昭６０−１４３３４５号公報、
合成例２に記載された化合物）　　　　　１．６３ｇ・
ノボラック樹脂（Ｉ） フェノール、■−クレゾール、ｐ−クレゾール及びホル
ムアルデヒドを共 重縮合した樹脂（合成時のフェノール ／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの比が４０／　３６
／　２４、重量平均分子量ＭＷ−１０２００、数平均分
子量Ｍｎ＝　１３００）　　　　　　　　４．８７ｇ・
２−トリクロロ−メチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル
）−１，３，４−オキサジアゾール（特開昭５４−７４
７２８号公報；例示化合物Ｎｏ、１０に記載されててい
る化合物）　　　０．１３ｇ・ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノールとホルムアルデヒドから合成されたノボラッ
ク樹 脂とナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）＝５
−スルホン酸クロライドとのエステル化合物（縮合率５
０モル％、Ｍｗ＝１７００）　　０．１３ｇ・ビクトリ
アピュアブルーＢＯＩ（ （採土ケ谷イヒ学（株）製）　　　　　　　　　　０．
０６５ｇ−エチルセロツル７ ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　３３１ＩＱ
印刷用原版Ｂ 分散液の塗布量を乾燥後の膜厚で５．０μ−とし、該分
散液の塗設層の上に感光液を塗布しないほかは印刷用原
版Ａと同様にして印刷用原版Ｂを得た。 上記印刷用原版Ａ及びＢに電子写真製版機を用いてトナ
ー画像を形成した。トナーとしては特開昭６１−３６７
６０号公報の実施例１に記載の液体トナーを用いた。 次に、印刷用原版Ａは２ｋＷメタルハライドランプ（岩
崎電気（株）製アイドルフィン２０００）を光源として
８．０ｍＷ／ｃｍ２の条件で３０秒間全面露光を与えた
。印刷用原版Ｂはトナー画像を赤外線加熱器を用いて加
熱定着を行った（１４０°０，３分）。 このような処理を行った印刷用原版Ａ及びＢのそれぞれ
を５ＤＰ−１（コニカ（株）製、ポジ全２５版用現像液
）の７倍希釈液に浸漬して非画像部の感光層を除去して
印刷板にする工程において好ましい画像が得られた浸漬
時間の範囲は印刷用原版Ｂ（比較例）が３０〜３５の５
秒間であったのに対して印刷用原版Ａ（本発明）では２
０〜６０秒の４０秒間となり、飛躍的に非画像部の溶出
可能な条件範囲が拡大されていることが認められた。 〔発明の効果〕 本発明によれば、支持体上に光導電体層を有し、トナー
画像を形成した後、非画像部の光導電体層を溶出して除
去し印刷版とする印刷用原版の溶出ラチチュードを広く
することができる。さらにまた、本発明によれば、公知
の光導電体層と支持体との間に７オトボリマ一層を設け
た印刷用原版と比較して第二露光の時間が短縮される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に光導電体層を設け、該光導電体層より上に露
   光により溶液に対する溶解性、膨潤性又は浸透性が上昇
   する感光性物質を含有する層を設けたことを特徴とする
   印刷用原版。