JPH0324091A - ジアルキルモノクロロシランの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ジアルキルモノクロロンランの製造方法に関
し、さらに詳しくは、ジアルキルジクロロシラン類を部
分還元することによるジアルキルモノクロロシラン類の
製造方法［以下、第１発明ということがある。］および
ジアルキルジクロロシラン類を還元してジアルキルシラ
ン類を製造し、該ジアルキルシラン類と原料であるジア
ルキルジクロロシラン類とを再分配反応させることによ
るジアルキルモノクロロシラン類の製造方法［以下、第
２発明ということがある。ゴに関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 シリコーン工業において、硅素原子に結合する水素を有
するジアルキルモノクロロシランは、他のオレフィン性
二重結合を有する化合物に容易に付加するので、変性ボ
リシロキサン製造用の原料として、またシリコーンゴム
の架橋剤などとして有用な化合物である。従って、ジア
ルキルモノクロロシランの安価でかつ効率のよい製造方
法の開発が強く望まれている。

ところで従来、ジアルキルモノクロロシランを含むジオ
ルガノモノクロロシランを製造する方法として以下のよ
うなものが開示されている。

（イ）金属硅素とオルガノクロライドとを銅触媒の存在
下に反応させて、ジオルガノジクロロンランを製造する
際に副生ずるジオルガノモノクロロシランを分離する方
法。

（口）メチルハイドロジエンボリシロキサンと、ジオル
ガノジクロロシランとを、三塩化ほう素、トリスジメチ
ルアミンホスフィンオキシド、テトラブチル，アンモニ
ウムクロライドから選ばれる触媒の存在下に、再分配反
応させることによるジオルガノモノクロロシランの製造
方法（特公昭５２−８１８５４号公報）。

（ハ）オルガノボリシロキサンとボリハロゲノシランと
を、ヘキサアルキルホスホトリアミドの塩酸塩の存在下
に、再分配反応させることによるハロゲノシランの製造
方法（゜特開昭５２−６５２２６号公報）。

（二）ジメチルジク口ロシランと水素化ナトリウムを触
媒量の塩化アルミニウムの存在下に１００〜３００℃の
温度で反応させるジメチルモノクロロシランの製造方法
（特開昭５２−１５１１３０号公報）。

（ホ）ジメチルシランとジメチルジク口ロシランとを、
三塩化アルミニウム触媒の存在下に、３６〜７０℃で常
圧下、気液相で反応させることによるジメチルモノクロ
ロシランの製造方法（特開昭５７−１７６９９１号公報
）などである。

また、ジアルキルモノクロロシラン類の製造方法ではな
いものの、 （へ）アルキルトリク口ロシラン類を、アルキルアルミ
ニウムハイドライドあるいは金属水素化物を還元剤とし
て用い、かつ原料であるアルキルトリクロロシラン類中
の全塩素原子数に対する還元剤中の全水素原子数の割合
を１未満として部分還元を行なうことによる少なくとも
１つの硅素一水素結合を有するアルキルクロロシラン類
の製造方法（特開昭６３−４８２８９号公報）も知られ
ている。

しかしながら、上記に開示された製造方法では、以下の
ような問題点があった。すなわち、金属硅素とオルガノ
クロライドとを銅触媒の存在下に反応させるいわゆる直
接法においては、副生ずるジオルガノモノクロロシラン
は、その収率が極めて低く、ジアルキルモノクロロシラ
ンを選択的に製造する方法としては、不適であるという
問題点があった。また、メチルハイドロジェンボリンロ
キサンまたはオルガノボリシロキサンとポリハロゲノシ
ランとを触媒の存在下に再分配反応させることによるジ
オルガノモノクロロシランの製造方法においては、原料
であるメチルハイドロジェンポリシロキサンまたはオル
ガノボリシロキサンの製造が困難であり、工業的に実施
するうえでの問題点があった。また、ジメチルジク口ロ
シランと水素化ナトリウムとを触媒量の塩化アルミニウ
ムの存在下に反応させるジメチルモノクロロシランの製
造方法においては、密閉反応容器中で反応を行なうため
、反応圧力が高く、かつ反応時間が６時間程度と長いた
め、容積の大きな耐圧反応器が必要とされ、設備費が嵩
むという問題点があった。

さらに、ジメチルシランとジメチルジクロロシランとを
触媒の存在下に、気液相にて反応させることによるジメ
チルモノクロロシランの製造方法においては、原料であ
るジメチルシランが人手し難いという工業的に実施する
うえでの問題点があった。

また本発明者らは、本発明の第１発明の方法を用いて、
アルキルトリク口ロシラン類の部分還元を試みたところ
、アルキルトリク口ロシラン類は全還元されて、アルキ
ルシラン類を選択的に与えることが判明した。

発明の目的 本発明は、ジアルキルモノクロロシランを製造するに際
し、原料の製造が困難であるもしくは原料が高価である
、設備費が嵩むといった従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであり、ジアルキルモノクロロシランの
安価でかつ効率のよい製造方法を提供することを目的と
している。

本発明者らは、ジアルキルモノクロロシランを製造する
方法を種々検討する中で、本発明の第１発明または第２
発明の方法を用いれば、ジアルキルモノクロロシランを
安価にかつ短時間にて効率的に製造しうろことを見出し
、本発明を完成するに至った。

発明の概要 本発明に係るジアルキルモノクロロシランの第１の製造
方法は、 一般式Ｒ　　Ｓ　ｉ　Ｃｊ／　２　　［式中、Ｒは低級
アルキ２ ル基である。］で表わされるジアルキルジクロロシラン
類を部分還元して、 一般式Ｒ　２　Ｓ　ｓ　Ｈ　Ｃ　ｆｌ　　［式中、Ｒは
前記と同意義。］で表わされるジアルキルモノクロロシ
ラン類を製造するに際して、 （ａ）塩化リチウムと塩化カリウムとからなる溶融塩の
存在下に、 （ｂ）水素化リチウムを還元剤として用いて、（ｃ）ジ
アルキルジクロロシラン類の水素化リチウムに対する重
量空間速度を３〜１　０　０時間−１および反応温度を
３５５〜４７０℃として反応を行なうことを特徴として
いる。

また本発明に係るジアルキルモノクロロシランの第２の
製造方法は、 一般式Ｒ　　Ｓ　Ｌ　ＣＤ　２　　［式中、Ｒは低級ア
ルキ２ ル基である。］で表わされるジアルキルジク口口シラン
類を原料として用いて、 一般式Ｒ　２　Ｓ　ｔ　Ｈ　Ｃ　ｊ！　　［式中、Ｒは
前記と同意義。コで表わされるジアルキルモノクロロシ
ラン類を製造するに際して、 （ａ）ジアルキルジクロロシラン類を （１）塩化リチウムと溶融塩を形或しうる金属溶融塩の
存在下に、 （ｉｉ）水素化リチウムを還元剤として用いて、還元反
応を行なうことにより、 一般式Ｒ　　Ｓ　＞　Ｈ２　　［式中、Ｒは前記と同意
２ 義。コで表わされるジアルキルシラン類を合威し、（ｂ
）得られたジアルキルシラン類と原料であるジアルキル
ジクロロシラン類とを再分配反応させることを特徴とし
ている。

発明の具体的説明 以下、本発明に係るジアルキルモノクロロシランの製造
方法について具体的に説明する。

ジアルキルジクロロシラン類 本発明で原料として用いられるジアルキルジクロロシラ
ン類は、一般式Ｒ　　Ｓ　ｉＣｊ！　２　　［式中、２ Ｒは低級アルキル基である。］で表わされる。

このようなジアルキルジクロロシラン類は、金属硅素と
アルキルクロライドとを銅触媒の存在下に反応させるい
わゆる直接法などにより得られる生成物であり、工業的
にかつ安価に入手可能なものである。

このようなジアルキルジクロロシラン類としては、具体
的には、ジメチルジク口ロシラン、ジエチルジクロロシ
ラン、ジーｎ−プロビルジクロロシラン、ジイソブロピ
ルジクロロシランなどが挙げられる。

還元剤および金属溶融塩 本発明の第１発明に係るジアルキルモノクロロシランの
製造方法では、水素化リチウムを還元剤として用い、塩
化リチウムと塩化カリウムとからなる溶融塩の存在下で
ジアルキルジクロロシランの部分還元反応を行なう。

本発明の第１発明において、部分還元反応を開始する前
の上記溶融塩中の塩化リチウム濃度は、部分還元反応を
行なう温度で塩化リチウムが溶融しうる濃度とすること
が望ましい。また部分還元反応の進行に伴って塩化リチ
ウムが生威し、溶融塩中の塩化リチウム含有量が増加し
て塩化リチウム濃度が上昇するが、この組成変化に伴っ
て溶融塩の融点が変化する。従って、溶融塩中の塩化リ
チウム濃度の下限は３４重量％とし、上限は部分還元反
応により塩化リチウム含有量が増加しても、溶融塩中の
塩化リチウム濃度が６２重量％を超えないようにするこ
とが望ましい。また、還元剤である水素化リチウムと上
記溶融塩との比は重量比にて、好ましくは１０．５／１
００以下、さらに好ましくは５／１００以下とすること
が望ましい。

本発明の第２発明に係るジアルキルシランの製造方法で
は、まず水素化リチウムを還元剤として用い、塩化リチ
ウムと溶融塩を形成しうる金属溶融塩の存在下にジアル
キルジクロロシラン類の還元反応を行なう。

このような塩化リチウムと溶融塩を形或しうる金属塩と
しては、具体的には、塩化カリウム、フッ化リチウム、
炭酸リチウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化
バリウム、臭化リチウムなどの金属塩、あるいはフッ化
リチウム／塩化カルシウム／フッ化カリウムなどの混合
物塩が挙げられる。これらの金属塩は単独で溶融塩とし
て使用してもよいが、融点を低下させ、溶融塩を加熱す
るのに必要な熱エネルギーを低減させるために、塩化リ
チウムとの混合溶融塩として用いることが望ましい。

混合溶融塩として用いる場合の溶融塩の組成比および水
素化リチウムと溶融塩の重量比は特に限定されない。

本発明の第１発明および第２発明において、上記のよう
な溶融塩の存在下に還元反応を行なうと、ジアルキルジ
クロロシラン類中の塩素原子と還元剤である水素化リチ
ウム中のリチウム原子が反応して生威した塩化リチウム
が、系に存在する上記溶融塩に溶融吸収され、常に還元
剤である水素化リチウムの表面が更新されるために還元
反応を促進するものと考えられる。

本発明の第１発明に係るジアルキルジクロロシラン類の
部分還元反応は、たとえば、上記の組或となるように塩
化リチウムおよび塩化カリウムを反応器に充填し、攪拌
下に反応器を外部加熱することにより反応器内容物を溶
融・乾燥し、還元剤である水素化リチウムを加えた後、
原料であるジアルキルジクロロシラン類を該反応器内溶
融物に吹き込むことにより行なう。

ジアルキルジクロロシラン類の部分還元反応によって生
成したジアルキルモノクロロシランは連続的に生成する
反応ガスより分離して回収する。

また、反応ガスに含有される未反応ジアルキルジクロロ
シランは、分離・回収後、循環して再度原料として使用
してもよい。

本発明の第１発明における原料であるジアルキルジクロ
ロシラン類の還元剤である水素化リチウムに対する重量
空間速度（　Ｗ．Ｈ．Ｓ．Ｖ．）は、３〜１００時間　
であり、好ましくは３〜５０時間−１−ｉ であることが望ましい。重量空間速度が３時間−１未満
であると、選択的にジアルキルシランが生成し、ジアル
キルモノクロロシランが生成しないので、また、重量空
間速度か１００時間１を超えると、ジアルキルジク口ロ
ンランの還元反応か起り難くなるのでいずれも好ましく
ない。

上記のような部分還元反応は、営圧下で行なってもよく
、また加圧下もしくは減圧下で行なってもよい。また、
反応温度は３５５〜４７０℃であるが、３５５〜４００
℃であることか好ましい。

反応温度が３５５℃未満てあると、塩化リチウムと塩化
リチウム混合塩が溶融しないので、また反応温度が４７
０℃を超えると、選択的にジアルキルシランを生成し、
ジアルキルモノクロロシランを生威しないので、いずれ
も好ましくない。

なお、本発明の第１発明の方法を実施するための装置の
一例を、原料としてジメチルジクロロンランを用いた例
について、第１図に基づいて説明する。第１図における
１は還元反応器であり、内部に塩化リチウムと塩化カリ
ウムの混合塩が充填されている。還元反応器内部を攪拌
機２で攪拌しながら、電気炉３にて外部から加熱を行な
うことにより、反応器内部の上記の混合塩を乾燥し溶融
する。次いで還元剤である水素化リチウムを加えた後、
配管４を通して、原料であるジメチルジク口ロシランを
、還元反応器１の上記溶融物に吹き込むように供給し、
ジメチルジク口ロシランの部分還元反応を行なわせる。

連続して生戊する反応ガスは、配管５を通して水冷コン
デンサー６に導入し、先ず未反応ジメチルジク口ロシラ
ン（沸点７０℃）を凝縮させる。凝縮したジメチルジク
ロロンランは、配管７を通して循環し、原料として再使
用する。水冷コンデンサー６にて凝縮しない非凝縮ガス
は配管８を通して水冷コンデンサー９に導入し、生成物
であるジメチルモノクロロシラン（沸点３６℃）を凝縮
し、配管１０を通して回収する。水冷コンデンサー９に
て凝縮しないジメチルシラン（沸点−２０℃）などの非
凝縮ガスは配管１１を通して廃ガス処理設備へ送り処理
を行なう。

第２発明の還元反応および再分配反応条件本発明の第２
発明に係るジアルキルジクロロシラン類の還元反応は、
塩化リチウムと溶融塩を形成しうる金属溶融塩の存在下
に、水素化リチウムを還元剤として用いて反応を行なう
が、その還元反応条件は、ジアルキルジクロロシラン類
の還元剤である水素化リチウムに対する重量空間速度（
Ｗ．Ｈ．Ｓ．Ｖ．）を変ること以外は、本発明の第１発
明に係るジアルキルジクロロシラン類の部分還元反応と
同様にして行なえばよい。すなわち、本発明の第２発明
に係るジアルキルジクロロシラン類の還元反応は、ジア
ルキルジクロロシラン類の還元剤である水素化リチウム
に対するｆｆｌｆｆｉ空ｍ１速度を３時間−１未満とし
て還元反応を行なえばよい。

上記のような重量空間速度とすることにより、ジアルキ
ルシランを選択的に生成させることができる。また、還
元反応温度を４７０℃を超える温度に設定することによ
ってもジアルキルシランを選択的に生成させることが可
能である。

このようにして製造したジアルキルシラン類と原料であ
るジアルキルジクロロシラン類を用いて、次いで別反応
器にて再分配反応を行なう。その際、ジアルキルジクロ
ロシラン類は、上記還元反応にて連続して生戊する反応
ガスに含有される未反応ジアルキルジクロロシラン類を
、分離●回収後、循環して、再分配反応の原料として再
使用してもよい。本発明の第２発明に係る再分配反応に
おいて、原料であるジアルキルシラン類とジアルキルジ
クロロシラン類との仕込比は、モル比で１．　　０以上
であることが好ましい。

また、再分配反応の触媒としては、三塩化アルミニウム
、三臭化アルミニウム、三フッ化アルミニウム、三塩化
ホウ素、三塩化鉄なとのルイス酸類、第三級アミンなど
のアミン類、アンバーリスト　＾２ｊなどの塩素性陰イ
オン交換樹脂類およびホスホニウム塩類などの公知の触
媒を用いることができるが、このうち、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウムを用いることが好ましい。

再分配反応における原料であるジアルキルシラン類およ
びジアルキルジクロロシラン類の上記再分配反応触媒に
対する重量空間速度（Ｗ．ｌｌ．Ｓ．Ｖ．）は、たとえ
ば、ジメチルシランとジメチルジクロロシランの再分配
反応の場合は、３０〜１００時！ｊ？−”程度でよい。

上記のような再分配反応は、常圧で行なってもよく、ま
た加圧下もしくは減圧下で行なってもよい。また、反応
温度は好ましくは、たとえばジメチルシランとジメチル
ジク口ロシランの再分配反応の場合は、１０〜７０°Ｃ
１さらに好ましくは３６〜７０℃であることが望ましい
。

なお、本発明の第２発明を実施するための装置の一例を
、原料としてジメチルジク口ロシランを用いた例につい
て第２図に基づいて説明する。

第２図において、第１図と共通の機器については同一の
符号を付した。第２図における１は還元反応器であり、
内部には塩化リチウムと溶融塩を形或しうるような金属
塩が充填されている。還元反応器内部を攪拌機２で攪拌
しながら、電気炉３にて外部から加熱を行なうことによ
り、反応器内部の上記金属塩を乾燥し溶融する。次いで
還元剤である水素化リチウムを加えた後、配管４を通し
て、原料である供給および循環ジメチルジク口ロシラン
を、還元反応器１の上記溶融物に吹き込むように供給し
、還元反応を行なわせる。連続して生成する反応ガスは
、配管５を通して水冷コンデンサー６に導入し、先ず未
反応ジメチルジク口ロシラン（１４点７０℃）を凝縮さ
せる。凝縮したジメチルジク口ロシランは、配管７およ
び配管１５を通して還元反応器１に循環し、あるいは再
分配反応器１２の原料として再使用する。水冷コンデン
サー６にて凝縮しない非凝縮ガスは、配管８を通して水
冷コンデンサー９に導入し、生或物であるジメチルモノ
クロロシラン（沸点３６℃）を凝縮し、配管１０を通し
て、再分配反応にて生成したジメチールモノクロロシラ
ン（配管ｉ８経由）と合せて回収する。水冷コンデンサ
ー９にて凝縮しないジメチルシラン（沸点−２０℃）な
どの非凝縮ガスは配管１１を通して、攪拌機１３および
水浴を付設した、再分配反応器１２へ導入する。再分配
反応器１２には、再分配反応触媒が充填されており、再
分配反応のもう一方の原料であるジメチルジク口ロシラ
ンは、配管１４および配管１５（循環ジメヂルジクロロ
シラン）を通して再分配反応器１２に供給される。再分
配反応器ｌ２から連続して生成する反応ガスは配管１６
を通して水冷コンデンサー１７に導入し、生成物である
ジメチルモノクロロシランを凝縮し、配管１８を通して
、還元反応で生威したジメチルモノクロロシラン（配管
１０経由）と合せて回収する。水冷コンデンザ−１７で
凝縮しない非凝縮ガスは、配管１９を通して廃ガス処理
設備へ送り処理を行なう。

なおジメチルシランとジメチルジク口ロシラ；との再分
配反応は、下記のような反応式で示される。

（ｃ｝ｌ　　　）　　　Ｓｉｌｌ２　＋（ｃｌｌ３　）
　　２　ＳｉＣ！ｌ　　２３２ ４−＝（ｃＩ＋３）　２ＳｉｌｌＣｊｌ）発明の効果 本発明に係るジアルキルモノクロロシランの製造方法で
は、ジアルキルモノクロロシランを短時間にて、かつ効
率的に製造できるため、ジアルキルモノクロロシランの
工業的な大量生産法と１７で適している。また、本発明
に係るジアルキルモノクロロシランの製造方法では、原
料として安価でかっ人手が容易なジアルキルジクロロシ
ラン類を用いるので、ジアルキルモノクロロシランを安
価に製造することができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定され．るものではない。

実施例１〜３ 第１図に示す装置を用いて、ジメチルジク口ロシランの
部分還元によるジメチルモノクロロシランの製造を行な
った。

すなわち、内容積２６．１１の還元反応器１に、塩化カ
リウム７．０ｋｇおよび塩化リチウム５．０ｋｇを充填
し、還元反応器１を３８５℃に加熱して、混合塩を乾燥
し溶融させた。この溶融塩に還元剤である水素化リチウ
ムを表ｌに示す量加えた後、攪拌しながら、供給および
循環ジメチルジク口ロシランを、表１に示す供給速度に
て、還元反応器中の溶融塩に吹き込むことにより、部分
還元反応を行なった。

結果を表１に示す。

実施例４ ジメチルジクＯロシランに代えて、ジェチルジクロロシ
ランを用いたこと、および内容積１ｏｇの還元反応器１
を用い、また水冷コンデンサー６の代わりにオイルバス
を用いて、コンデンサー６を１３０〜１４０℃に保ち、
しかも水冷コンデンサー９の代わりに水冷コンデンサー
を用いた以外は、実施例１と同様にして部分還元反応に
よるジエチルモノクロロシランの製造を行なった。

結果を表２に示す。

比較例１ 部分還元反応温度を５００℃としたこと、および１共給
ジメチルジクロロシラン速度を２．５１ｋｇ／時間、循
環ジメチルジク口ロシラン速度を０．２８ｋｇ／時間と
したこと以外は、実施例１と同様にして部分還元反応に
よるジメチルモノクロロシランの製造を行なった。その
結果、ジメチルシランのみが生成し、ジメチルモノクロ
ロシランは検出されなかった。

比較例２ 水素化リチウムに対するジメチルジクロロシランの供給
速度を重量空間速度で１．６時間−１となるように、供
給ジメチルジク口ロシラン速度を０．３３ｋｇ／時間、
結環ジメチルジク口ロシラン速度を０．０６ｋｇ／時間
とした以外は、実施例１と同様にして部分還元反応によ
るジメチルモノクロロシランの製造を行なった。その結
果、ジメチルシランのみが生成し、ジメチルモノクロロ
シランは検出されなかった。

比較例３ 水素化リチウムに対するジメチルジク口ロシランの供給
速度が重量空間速度で１１２時間−１となるように、供
給ジメチルジクロロシラン速度を１．４ｋｇ／時間、循
環ジメチルジクロロシラン量を１．４ｋｇ゛／時間とし
て、゜水素化リチウム量を２５ｇとした以外は、実施例
１と同様にして部分還元反応によるジメチルモノクロロ
シランの製造を行なった。しかしながら、ほとんど還元
反応は起らなかった。

表 部分還元反応温度 部分還元反応圧力 溶融塩量 塩化カリウム 塩化リチウム 水素化リチウム量 供給ジエチルジクロロシラン速度 循環ジエチルジク口ロシラン速度 ２ （’Ｃ） 実施例４ ３８５−４００ 常圧 （ｋｇ） （ｋｇ） （ｇ） Ｃｔ／時間） （ｇ／時間） ジエチルモノクロロシラン生戊速度　（ｇ／時間）供給
ジエチルジクロロシランに対する ジエチルモノクロロシラン収率　　　　（重量％）４１ １３．２ 実施例５〜６ 第２図に示す装置を用いて、ジメチルジク口Ｃシランを
還元してジメチルシランを製造し、このジメチルシラン
とジメチルジク口ロシランとの間で再分配反応を行ない
、ジメチルモノクロロシランの製造を行なった。

ジメチルジク口ロシランの還元反応を行なうに当っては
、還元反応温度および還元剤である水素化リチウムに対
するジメチルジク口ロシランの重量空間速度を表３に示
すように変え、しかも還元反応での未反応ジクロロシラ
ンを還元反応器へ循環しなかった以外は、実施例１と同
様にして反応を行なった。

すなわち還元反応ガスを水冷コンデンサー６で冷却し、
未反応のジメチルジクロロシランを’８２　’１４して
分離した。この分離したジメチルジク口ロンランは、再
分配反応用原料として、配管１５を通して再分配反応器
１２へ供給した。水冷コンデンサー６からの非凝縮ガス
は、さらに水冷コンデンサー９で冷却し、生成したジメ
チルモノクロロンランを凝縮させて分離・回収した。水
冷コンデンサー９にて凝縮しないジメチルシランは、再
分配反応の原料として再分配反応器１２へ供給した。

ジメチルシランとジメチルジク口ロシランの再分配反応
は、内容積５ｐの再分配反応器１２にて行なった。再分
配反応器には、触媒を分散させてジメチルシランおよび
ジメチルジク口ロシランとの接触効率を向上させるため
、攪拌翼が液に没するのに必要な量のジメチルジクロロ
シランを前もって仕込み、これに触媒を加えて、攪拌を
行なった。この反応器に水冷コンデンサー９からのジメ
チルシランおよびジメチルジク口ロシランを供給して再
分配反応を行なった。ジメチルジク口ロシランは、水冷
コンデンサー６から供給されるものの他に、再分配反応
器へのジメチルジク口ロンランの量がジメチルシランに
対し、モル比で１．０となるように、配管１４を通して
新たに供給した。

再分配反応で生成したジメチルモノクロロシランは、水
冷コンデンサー１７で凝縮し、水冷コンデンサー９で分
離されたジメチルモノクロロンランと合せて回収した。

結果を表３に示す。

塩化カリウム 塩化リチウム ｔト素化リチウム量 ジメチルジク口口シラン ジメチルモノクロ口シラン ジメチルシラン １｝分配反応、再分配反応温度 反応圧力 表３ （＋ｒ／峙間） （ｇ／時間） Ｃｇ／時間） （”Ｃ） 触媒の種類 触媒量　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）ジメチ
ルンラン供給速度　　　　　　（ｇ／時間）ジメチルジ
ク口ロンラン供給速度　　（ｇ／時間）（水冷コンデン
サー６から供給） ジメチルモノクロロシラン生戊速度　（ｇ／特間）還元
反応 再分配反応 合計 １ｊＩ、給ジメチルジク口ロンランに対するジメチルモ
ノクロロンラン収率　　　　（重量％）９５４８ １２　　　　　　　　　７ ３９９　　　　　　　４１９ ５５〜６０５５〜６０ 常圧　　　　　営圧 三臭化Ｔｋ！ニウム　三塩化アルミニウム３５ｌ５ ３９９　　　　　　　　　４１９ ８４２　　　　　　　　　８９１１ ９５　　　　　　　　４８ ７３．１ ７３．ｌ 実施例７ ジエチルジク口ロシランを原料として用いて、還元反応
および再分配反応によりジエチルモノクロロシランを製
造した。内容積１（Ｎ）の還元反応器に塩化カリウム２
．９ｋｇ，塩化リチウム２，１ｋｇを充填した後、還元
反応器を３８５゜Ｃに加熱して、混合塩を乾燥し溶融さ
せた。この溶融塩に２００ｇの水素化リチウムを加えた
後、攪拌しながら、５００ｇ／時間の供給速度にてジェ
チルジク口ロシランを還元反応器の溶融塩中へ吹き込む
ように供給し、還元反応を行なった。

還元反応を行なっている間、水冷コンデンサー６で全て
の反応生戊物を凝縮させ、凝縮液を内容積２ｆｌのレシ
ーバーに受けた。反応終了後、レシーバ内の凝縮液の組
戊を分析・確認した上で、ジエチルシランに対するジエ
チルジク口ロシランのモル比が１．０となるようにジェ
チルジク口ロシランを追加した。

ジエチルシランとジエチルジク口ロシランの再分配反応
は、上記のようにして得た混合液を使用して内容積２ｇ
の再分配反応器１２を用いて行なった。再分配反応器に
は、攪拌翼が液中に没するのに必要なジエチルジク口ロ
シランを前もって仕込み、触媒である三臭化アルミニウ
ムを添加、分散させた。この再分配反応器を反応温度に
加熱した後、レシーバー内のジエチルジクロロシランと
ジエチルシランの混合物を再分配反応器へ一定速度で供
給した。

再分配反応器内で生戊したジエチルモノクロロシランは
、コンデンサーにて凝縮して回収した。

結果を表４に示す。

表４ 塩化カリウム 塩化リチウム 水素化リチウム量 （ｋｇ） （ｋｇ） （ｇ） ジエチルジクロロシラン ジエチルモノクロロシラン （ｇ／時間） （ｇ／時間） 実施例７ ジエチルモノクロロシラン生戒速度　（ｇ／時間）供給
および追加ジエチルジク口ロシランに対するジエチルモ
ノクロロシラン収率　　　　（重量％）７７．８

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の方法を実施するための装
置および概略工程図を例示したものである。 １・・・還元反応器 ３・・電気炉 ６・・・水冷コンデンサー ９・・・水冷コンデンサー １３・・・攪拌機 １７・・・水冷コンデンサー ２・・・攪拌機 １２・・・再分配反応器

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式Ｒ＿２ＳｉＣｌ＿２［式中、Ｒは低級アル
   キル基である。］で表わされるジアルキルジクロロシラ
   ン類を部分還元して、 一般式Ｒ＿２ＳｉＨＣｌ［式中、Ｒは前記と同意義。］
   で表わされるジアルキルモノクロロシラン類を製造する
   に際して、 （ａ）塩化リチウムと塩化カリウムからなる溶融塩の存
   在下に、 （ｂ）水素化リチウムを還元剤として用いて、（ｃ）ジ
   アルキルジクロロシラン類の水素化リチウムに対する重
   量空間速度を３〜１００時間＾−＾１および反応温度を
   ３５５〜４７０℃として反応を行なうことを特徴とする
   ジアルキルモノクロロシランの製造方法。
2. （２）一般式Ｒ＿２ＳｉＣｌ＿２［式中、Ｒは低級アル
   キル基である。］で表わされるジアルキルジクロロシラ
   ン類を原料として用いて、 一般式Ｒ＿２ＳｉＨＣｌ［式中、Ｒは前記と同意義。］
   で表わされるジアルキルモノクロロシラン類を製造する
   に際して、 （ａ）ジアルキルジクロロシラン類を （ｉ）塩化リチウムと溶融塩を形成しうる金属溶融塩の
   存在下に、 （ｉｉ）水素化リチウムを還元剤として用いて、還元反
   応を行なうことにより、 一般式Ｒ＿２ＳｉＨ＿２［式中、Ｒは前記と同意義。］
   で表わされるジアルキルシラン類を合成し、（ｂ）得ら
   れたジアルキルシラン類と原料であるジアルキルジクロ
   ロシラン類とを再分配反応させることを特徴とするジア
   ルキルモノクロロシランの製造方法。