JPH03237102A - α―グルカン、その製造方法及びそのα―グルカンを含有する皮膜型パック剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被膜性を有する新規なα−グルカン、その製造
法及びそのα−グルカンを含有する皮膜型パック剤に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕多ＩＩ
ＩＩＩは食品工業、化粧品工業、医薬品工業。

製紙工業、化学工業等多方面に渡って使用されている。

従来、多糖類は主に高等植物、海草等から供給されてき
たが最近では必要な時にいつでも安定して供給できる微
生物からの多ＩＩ頬が開発され供給されるようになって
きた。

微生物の生産する多糖類に関しては、これまでアルカリ
土類金属、キサントモナス属、シェードモナス属等に属
する細菌、オーレオバシディウム属、ア爪ペルギルス属
等に属する真菌類の生産するものが知られている。

しかし水溶性でゲル形成しない粘性の中性多糖でしかも
被膜性に優れたものは意外に少なかった。

また、従来市販されているポリビニルアルコールを皮膜
形成剤とするパンク剤では、皮膚に対する接着力が強過
ぎて、均一に剥離すること力＜補力）しく、該皮膜の剥
離時に皮膚の痛みを与えやすも１欠点がある。

更にこの皮膜型バック剤は、剥離可能な皮膜を形成する
までの所要時間が長い欠点があり、その欠点を改良する
ためにポリビニルアルコールを高めたり、金属粉末類を
配合する方法が試みられているが、均一に塗布しに＜＜
、またしっとり感が不足するという欠点がある。

他にも、天然ゴムや台底ゴムのラテックスを使用したパ
ック剤があるが、これは、一般に外観カベ不均一（例え
ばマダラ）なバック皮膜となり、すく′剥離時に該皮膜
が伸長切断し、皮膚面を直撃して強い痛みを覚える等の
欠点がある。

本発明は、被膜性に優れた多糖及び皮膚刺激性がなく、
被膜性に優れた皮膜型ノくツク剤を得ることを目的とし
ている。

〔ｖｌａＩを解決するための手段〕

本発明は、マクロフォモプシス（Ｍａｃｒｏｐｈｏａ＋
ｏρｓｉｓ）属に属する微生物を培養して生産されるＣ
１、　４結合が、３〜４に対しα−１．　６結合を１の
割合で含む主鎖をもつα−グルカン、その製造方法及び
そのα−グルカンを含有する皮膜型パ，り剤である。

本発明に用いる微生物はマクロフォモプシス（Ｍａｃｒ
ｏｐｈｏｓｏｐｓｉｓ）属に属し、例えば、微工研受託
９３６６号として寄託されたマクロフォモプシスＫＡＢ
５５株と命名されたものがあげられる．この菌株の理化
学性質の詳細は特開昭６４６３３７０号公報に記載され
ている。

本発明の新規な多ｍ＊は次の理化学性質を有する。

（１）分子量：移動相として５０ｍＭ　　ＮａＣ１溶液
を用いた＾ｓａｈｉｐａｋ　　Ｇ　Ｓ　−　７　１　０
カラムを用いた高速液体クロマトグラフィー（以下ＨＰ
ＬＣと略記）により、分子ふるいを行なった時、各種分
子サイズのプルランを標準として、８０万〜１００万ダ
ルトンという分子サイズを示す。

（２）紫外線吸収スペクトル：吸収は示さない。

（３）赤外線吸収スペクトル：第１図に示す遺りαグリ
コシド結合に特異的な８　５　０　ｃ　ｍ−’の吸収を
示す。

（４）溶剤に対する溶解性：水に極めて溶けやすくメタ
ノール、アセトン等の有Ｉ１１溶媒には不溶。

（５）呈色反応 Ａ）フェノール硫酸反応　　：＋ Ｂ）ヨード反応　　　　　　：＋ Ｃ）カルバゾール−硫酸反応： Ｄ）ニンヒドリン反応　　　・ （６）塩基性，！！性．中性の区別：本物質の水溶液の
ｐＨは中性である。

（７）物質の色：白色 （８）構成線の種類 ２、５Ｎトリフルオロ酢酸で８時間加水分解しこれをＴ
ＳＫ−ｇｓｊ　Ｓｕｇａｒ　　ＡＸＧカラム（東洋曹達
社製）を用いたＨＰＬＣにて分析した時、本発明の多糖
はグルコースのみを主要酸分としていることが認められ
た。

（匈酵素による分解性 本多塘傾を下達酵素にて処理しく各酵素２．５０ｎｉｔ
ｓ　、　　ｐ　Ｈ　５．０．　　３　７℃，Ｏ〜２４ｈ
ｒ反応）、その被加水分解能を薄層クロマトグラフィー
〈展開溶媒：ｎ−ブタノール：酢酸：エチルエーテル：
水−９　：　６　：　３　：　ｌ）及びＡｓａｈｉｐａ
ｋＧＳ−７１０　　ＨＰＬＣにより観察した結果、β−
アミラーゼ、ラミナリナーゼでは加水分解を受けず、α
−アミラーゼ、グルコアミラーゼで加水分解を受けた。

α・粘性 イ）粘度：本多糖の溶解液は、比較的粘性の低い中性溶
液となる．ビスメトロン回転粘度計でその粘度を測定す
る時１％水溶液で５〜１０センチポアズ（アダプター３
号，６０回転，３０秒）である。

口）酸及びアルカリに対する安定性：　ｐＨ３〜１３の
範囲で比較的安定した粘度を示す。

ハ）塩に対する安定性：酢酸塩．硫酸塩，ナトリウム塩
．カリウム塩．カルシウム塩，マグネシウム塩等のいず
れの塩の存在下でも一定の粘性を示し安定である。

ａＯ結を様式 本発明多［１１をジメチルスルホキシドに溶解後メチル
スルホニルカルボアニオン及び沃化メチルを用いる箱守
法でメチル誘導体に導き、これを酸で加水分解後、メチ
ル化塘をアルデイトール、アセテートに誘導し、ガスク
ロマトグラフィー、質量分析器の組合せにより固定、定
量分析すると、生成物は次のものが観察された。

２、３．４−　トリー〇−メチルグルコース　１．０モ
ルに対して２．３．４−テトラ−Ｏ−メチルグルコース
約０．０５モル、２．３．６−トリー〇−メチルグルコ
ース約２．５乃至４．０モル　２．６−ジ−０メチルグ
ルコース約０．０９乃至１．０モル３．６−ジー〇−メ
チルグルコース約０．０２乃至０．０６モル、２．３−
ノー０−メチルグルコース約０．０５乃至０．１モル 上述の結果から本発明のα−グルカンは、α１．４結合
が３〜４に対し、α−１，６結合を１の割合で含む主鎖
をもつ中性多糖である。

圓被膜性試験 木裏糖類、プルラン、ケルトロールの各１％水溶液２ｍ
ｌを５ｃｍ四方の枠に流し葺発乾固させることにより、
膜を作り、それを０．６　ｃ　ｍＸ　３．５　ｃ　ｍの
大きさに細断し万能引張試験機（ＴＥＮＳ　Ｉ　ＬＯＮ
−ＵＴＭ−Ｉ［、東洋測器株式会社）で引っ張り強度を
求めた。

数値はプルランの強度を１として相対強度で表わした。

本多糖で作った膜はプルランで作った膜の強度をｌとす
ると２．６倍の強度を示す良好な被膜性を示した。

以下、培養法及び精製法について述べる。

本多ｓ類生産菌の培養に用いられる炭素源としてはブド
ウ糖、グリセリン、麦芽糖、デンプン。

乳糖、シ！Ｆ糖、フラクトース、糖蜜等があり、窒素源
としてはコーンステイープリカー、酵母エキス、乾燥酵
母、オートミール肉エキス、カゼイン加水分解物、アン
モニウム塩、硝酸塩、　ｐｈａｒｍａ−ｅｄｉａ　　（
脱脂綿実粉）等があげられる。その地温加物として塩化
ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、リン酸等の無
機塩があげられる。更に該培地には必要に応じて鉄、＃
Ｉ、マンガン等の金属塩を微量含有してもよい。

培養は上記培養基を含有する通常の水性培地で量盪培養
、深部通気培養、深部通気撹拌培養１回転ドラム式培養
でも実施できる。

培養条件は初発ｐ　Ｈ３，５〜９．０好ましくはｐＨ５
，０〜８．０、培養温度が１０〜４０℃好ましくは２０
〜３５℃で通常３〜７日間で培養する。このようにして
得られた培養物から本発明の目的の多＊＊が得られる。

この培養液を濾過又は遠心分離などの適当な方法で処理
して該微生物菌体を除去し得られる濾液又は上滑に過当
な沈澱剤例えばエタノール、メタノール、イソプロパツ
ール、プロパツール、アセトン等の有機沈澱剤を１５〜
５０％好ましくは２０〜３０％加え沈澱物をとりのぞい
た後さらに５０〜９０％好ましくは６０〜７０％加え本
多ＩＩ類を沈澱させる。この沈澱物を濾過又は遠心分離
等の適当な方法で分離し、さらに水に再溶解させた後、
沈澱剤による沈澱精製をくり返し、更に透析、凍結乾燥
をすることによって、精製多糖類が得られる。

本発明のα−グルカンを皮膜型パック剤に配合する際の
配合量は、１．０〜３０重量％（以下ｗｔ％と略記する
）、好ましくは５〜２０ｗｔ％である。

５ｗｔ％未満だと皮膜形成が不十分であり、剥離性が悪
くなって均一に剥離できなくなり好ましくない、また３
０ｗｔ％より多いと、水への溶解性が悪くなるとともに
、皮膚上に形成された皮膜が過度に軟弱となり、均一剥
離が難しくなるため好ましくない。

本発明の皮膜型パック剤には、必要に応して保湿剤、美
容薬効酸分、芳香剤、防腐剤１着色剤。

紫外線吸収剤、収れん剤１合成界面活性剤、ａｍ料（カ
オリン、マイカ、セリサイト、タルク、黄酸化鉄、赤酸
化鉄等）、水溶性天然高分子（カゼインソーダ、ペクチ
ン、キサンタンガム、カラヤガム。

ローカストビーンガム、カラギーナン等）、ｐＨｙ４整
剤、アルコール、液状油（高級脂肪族炭化水素動植物油
、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油等）等を適
宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例１ マクロフォモブンス属に属する菌株ＫＡＢ５５（微工研
受託９３６６号）を下記組成の培地にて３日間前培養し
、これの６ｍｌを同＆ｌｌ戒培地１００ｍＮを入れた３
００ｍｊ！三角フラスコに植菌して２５°Ｃで４日間１
２０回転／分で回転培養した。

（培地）グルコース　　　　　　　　１００ｇＰｈａｒ
ｓａｍｅｄｉａ　　　　　　　　　　　５　ｇＫＨｔＰ
Ｏａ　　　　　　　　　　　ＩｇＭｇＳ○４　・７Ｈ，
０３ｇ 水進水　　　　　　　　　　　　１ｉ （ＮａＯＨにてｐＨ６に調製） 得られた培養液を８０００回転／分、２０分で遠心分離
し、菌体を除去し、上澄にイソプロパツールをイソプロ
パツール濃度２０％になるよう加え生した戊澱物を遠心
により除去後、さらにイソプロパツールをイソプロパツ
ール濃度６０％になるよう加え、多糖を析出させこれを
１０．０００回転／分、５分で遠心分離し多糖を得た。

得られた多糖を再び水に溶解させ、イソプロパツール濃
度６０％になるよう加え多糖を析出させ、これを遠心分
離し、得られた多糖を水に再溶解して、凍結乾燥を行い
無味無臭、白色の多Ｗ１．７６ｇを得た。

この多ｍａについて諸測定を行い理化学性質を決定した
。

その結果は既に運べた遺りである。

実施ｆＮ２ ５０１ジヤーフアメンターに下記培地３０１を入れ、こ
こに実施例１と同様に前培養したＫＡＢ５５を１１植菌
し、２５℃８通気量１．　Ｏｖ　ｖ　ｍで４日間培養し
た。

（培地）グルコース　　　　　　　３０００ｇＰｈａｒ
ｍａｍｅｄｉａ　　　　　　　　　１５０　ｇＫＨ，Ｐ
ｏ、　　　　　　　　　　３０ｇ（ＮａＯＨにてｐＨ６
に調製） 得られた培養液を１００００回転／分回転線遠心により
菌体を除去し、得られた上澄にエタノールをエタノール
濃度３０％になるよう加え、生じた沈澱物を遠心により
除去後さらにエタノールをエタノール濃度６５％になる
よう加え多糖を析出させた。これを実施例１と同様の手
順により精製処理し無味無臭、白色の多糖２００ｇを得
た。

以下、本発明のα−グルカンを皮Ｍ型バック剤に配合し
た実施例を示す。

なお、実施例で用いた皮膜の形成時Ｈ（以下剥離時間と
略す）試験、ａｍ性試験、実用テスト（塗布時の伸び、
ｔ１４ＭＬ易さ、しっとり感〉、つっばり感試験、保存
安定性試験方法は次のとおりである。

（１１剥離時間試験 該皮膜型パック剤の試料ｏ、　ｓ　ｇを、前腕屈側部の
３ｃｍｘ３ｃｍの大きさの部位に、均一な厚さに塗布し
、該パンク剤が均一な皮膜を形成し且つ均一に剥離でき
るまでの所要時間を測定した。

（２）　＠雌性試験 ７６ｍｍｘ２６ｍｍのスライドガラスに精製水で処理し
たＢＵＲＮ　　ＴＲＥＡＴＭＥＮＴＳＫＩＮＢＡＮＫ社
製の凍結乾燥豚皮（ライオ７３時間放置する６次に室温
で湿度７５％の恒温槽中に１時間放覆し、レオメータ−
を用いて０．６ｍｍ／秒の剥離速度で！１１ｆ離応力を
測定した。

（３）　　実用テスト及びつつばり感試験パック剤試料
の一定量を専門検査員３名のｎ面に塗布した後Ｉｊ！Ｉ
ＪＩ可能なパンク皮膜が形成するまでの過程で、塗布時
の伸び、皮膜の収縮によって起るｎ面のつっばり感（引
張り感）、！１ｊ１１シ易さ。

しっとり感を評価し、判断した。

（４）　　保存安定性試験 バック剤試料をふたのついたガラスびんに入れ、４５℃
、３０℃、５℃の恒温槽に３ケ月間放直し、外観の変化
（Ｍ水１着色等）を検査した。

実施例３〜５．比較例１，２ （＆ｌｌ威） 原　　料　　戒　　分　　　　　　　　　配合量　（ｗ
ｔ　　％）エタノール　　　　　　　　　１Ｏ１０プロ
ピレングリコール　　　　　５，０香　　Ｌｌｏ、　　
ｔ バラオキシ安息香酸メチル　　　０．２皮膜形威剤　　
　　　　　　第１表に記載パック剤の特性を第１表に示
す。

この結果から明らかな如く、本発明のα−グルカンを使
用した実施例３〜５が、他の皮膜形成剤を使用した比較
例１．２より優れていることが分槽製水にプロピレング
リコールを加えて溶解スる。それに皮膜形成剤を加え、
７０℃に加熱しかきまぜながら溶解する。このものに、
エタノールに香料、パラオキシ安息香酸メチルを溶解し
たものを加え、混合した後冷却する。えられた皮膜型実
施例６〜７．比較例３〜４ （＆ｌｌ威〉 原　　料　　威　　分　　　　　　　　配合量　（ｗｔ
　　％）エタノール　　　　　　　　　１０．０オリー
ブ油　　　　　　　　　　　３．０ソルビトール　　　
　　　　　　５．０酸化チタン　　　　　　　　　　３
．０カオリン　　　　　　　　　　　２．０バラオキシ
安息香酸メチル　　　０．２皮膜形威剤　　　　　　　
　第２表に記載カンを配合した実施例６〜７が、他の皮
膜形成剤を使用した比較例３〜４より優れていることが
分槽製水にソルビトールを加えて溶解する。それに酸化
チタンとカオリンを添加し、さらに皮膜形成剤を加え、
７０℃に加熱しかきまぜながら溶解する。このものに、
エタノールにバラオキン安息香酸メチルを溶解したもの
を加え、混合し、最後にオリーブ油を添加した後、冷却
する。

得られた皮膜型バンク剤の特性を第２表に示す。

この結果から明らかな如く、本発明のα−グル〔発明の
効果〕 以上記載の如く、本多糖類は粘着剤、被膜形成剤として
の用途を可能にし、木裏ＩＩ頬を配合した皮膜型バンク
剤は、皮膚刺激性がなく、皮膚表面に適当な厚さに塗布
し、一定時間を経て乾燥させて、皮膚の角質層を柔軟化
し、皮膚に適度な緊張を与え、乾燥後−時的に皮膚温を
高め血行を良くし生成皮膜の剥離時には皮膚上の汚垢を
除去して清浄作用を発揮し得るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の多糖類の赤外吸収スペクトルを示す
図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）マクロフォモプシス（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｏｐｓ
   ｉｓ）属に属する微生物を培養して生産される、α− １，４結合が３〜４に対しα−１，６結合を１の割合で
   含む主鎖をもつα−グルカン。
2. （２）マクロフォモプシス属に属する微生物を培養し、
   培養物から、α−１，４結合が３〜４に対しα−１，６
   結合を１の割合で含む主鎖をもつグルカンを採取するこ
   とを特徴とするα−グルカンの製造方法。
3. （３）マクロフォモプシス属に属する微生物を培養して
   生産される、α−１，４結合が３〜４に対しα−１，６
   結合を１の割合で含む主鎖をもつα−グルカンを含有す
   ることを特徴とする皮膜型パック剤。