JPH03232531A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH03232531A JPH03232531A JP2027097A JP2709790A JPH03232531A JP H03232531 A JPH03232531 A JP H03232531A JP 2027097 A JP2027097 A JP 2027097A JP 2709790 A JP2709790 A JP 2709790A JP H03232531 A JPH03232531 A JP H03232531A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は、内燃機関の排気ガス浄化用触媒、特に排気
中の炭化水素（ＨＣ）、−酸化炭素（ＣＯ）および窒素
酸化物（ＮＯｘ）を無害化する触媒に関する。
中の炭化水素（ＨＣ）、−酸化炭素（ＣＯ）および窒素
酸化物（ＮＯｘ）を無害化する触媒に関する。
（従来の技術）
従来の排気ガス浄化用触媒としては、例えば特開昭６３
−１９０６４３号公報に開示されているようなものがあ
る。この触媒は、白金および／またはパラジウムとロジ
ウムを酸化物上に高い濃度で担持する事により触媒の耐
久性、特にロジウムの耐久性を向上させた触媒である。
−１９０６４３号公報に開示されているようなものがあ
る。この触媒は、白金および／またはパラジウムとロジ
ウムを酸化物上に高い濃度で担持する事により触媒の耐
久性、特にロジウムの耐久性を向上させた触媒である。
（発明が解決しようとする課題）
このような従来の排気ガス浄化用触媒にあっては、ロジ
ウムをＴ−アルミナを主とする活性アルミナ上にロジウ
ム溶液を用いて含浸法により担持している為、ロジウム
と活性アルミナとの間の相互作用が強く、高温時におい
てロジウムがアルミナ中に固溶することにより浄化特性
が著しく減少する問題点があった。
ウムをＴ−アルミナを主とする活性アルミナ上にロジウ
ム溶液を用いて含浸法により担持している為、ロジウム
と活性アルミナとの間の相互作用が強く、高温時におい
てロジウムがアルミナ中に固溶することにより浄化特性
が著しく減少する問題点があった。
（課題を解決するための手段）
この発明は、このような従来の問題点に着目してなされ
たもので、白金およびパラジウムの一方または双方を含
みハニカム担体にコーティングした第１層と、その表面
にコーティングしたロジウムを含む第２層よりなる排気
ガス浄化用触媒において、第２層のロジウム層中のロジ
ウムとして粒径が１０００Å以下のロジウムブラック粉
末を用いて：ロジウムブラック粉末と金属酸化物との混
合粉末の組成としたことを特徴とする排気ガス浄化用触
媒に関するものである。
たもので、白金およびパラジウムの一方または双方を含
みハニカム担体にコーティングした第１層と、その表面
にコーティングしたロジウムを含む第２層よりなる排気
ガス浄化用触媒において、第２層のロジウム層中のロジ
ウムとして粒径が１０００Å以下のロジウムブラック粉
末を用いて：ロジウムブラック粉末と金属酸化物との混
合粉末の組成としたことを特徴とする排気ガス浄化用触
媒に関するものである。
この発明の上記触媒においては、第２層の金属酸化物と
してはγ−アルミナを主とした活性アルミナかまたはＺ
ｒＯ□、ＴｉＯ□、希土類酸化物と活性アルミナの混合
物を用いるのが好ましい。
してはγ−アルミナを主とした活性アルミナかまたはＺ
ｒＯ□、ＴｉＯ□、希土類酸化物と活性アルミナの混合
物を用いるのが好ましい。
ここで「ロジウムブラック粉末」と称するはロジウムが
微粉となり、黒くなったものであり、種々方法で製造す
ることができ、例えばアダムスの方法（融解法）により
、Ｒｈ（１３の水溶液にＮａＮ０゜を加え、かくはんし
ながら加温乾燥させた後、１０分以内に５００°Ｃに昇
温させ、１０分間保持した後、放冷する。次いで水を加
え、沈澱が生じたらデカンテーション法で洗浄し、ろ過
し硝酸イオンがなくなるまで洗浄した後に水素により還
元して粒径１０００Å以下のロジウムブラック粉末を得
る。
微粉となり、黒くなったものであり、種々方法で製造す
ることができ、例えばアダムスの方法（融解法）により
、Ｒｈ（１３の水溶液にＮａＮ０゜を加え、かくはんし
ながら加温乾燥させた後、１０分以内に５００°Ｃに昇
温させ、１０分間保持した後、放冷する。次いで水を加
え、沈澱が生じたらデカンテーション法で洗浄し、ろ過
し硝酸イオンがなくなるまで洗浄した後に水素により還
元して粒径１０００Å以下のロジウムブラック粉末を得
る。
本発明においてロジウムブラック粉末の粒径を１０００
Å以下とするのは、粒径が１０００人より大になるとロ
ジウムの有効表面積が減少してしまい、浄化性能が劣る
ためである。
Å以下とするのは、粒径が１０００人より大になるとロ
ジウムの有効表面積が減少してしまい、浄化性能が劣る
ためである。
（作 用）
次ぎに作用を説明する。
本発明の排気ガス浄化用触媒においては、上述の如く、
ロジウムを含む層はロジウムブラックと金属酸化物の混
合粉末で形成されている。高温度にさらされる耐久後に
おいては、従来の触媒のようにロジウムを含む層として
含浸法によりロジウムを担持したロジウム担持アルミナ
粉末を用いているとアルミナにロジウムが同容し浄化性
能が大きく劣化する。しかし本発明で用いているロジウ
ムブラック添加アルミナ粉末では、そのような耐久後に
もロジウムとアルミナとの間の相互作用が弱いため、ロ
ジウムのアルミナへの固溶が阻止され触媒性能の劣化が
抑制され、耐久後の浄化性能の低下が少なくなる。
ロジウムを含む層はロジウムブラックと金属酸化物の混
合粉末で形成されている。高温度にさらされる耐久後に
おいては、従来の触媒のようにロジウムを含む層として
含浸法によりロジウムを担持したロジウム担持アルミナ
粉末を用いているとアルミナにロジウムが同容し浄化性
能が大きく劣化する。しかし本発明で用いているロジウ
ムブラック添加アルミナ粉末では、そのような耐久後に
もロジウムとアルミナとの間の相互作用が弱いため、ロ
ジウムのアルミナへの固溶が阻止され触媒性能の劣化が
抑制され、耐久後の浄化性能の低下が少なくなる。
（実施例）
以下、この発明を実施例および比較例により説明する。
実音■よ
Ｔ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ粉末１０
００ ｇに対して水を活性アルミナの吸水量の１．５倍
の量を加え、さらにロジウムの粒径が１０００Å以下の
ロジウムブラックをロジウムとして０．５重量％になる
ように加え、良くかくはんした後、オープン中１５０°
Ｃで３時間乾燥しロジウムブラック添加アルミナ粉末を
作った。次いでγ−アルミナを主たる成分とする活性ア
ルミナ粉末１０００ ｇに対してジニトロジアンミン白
金溶液を用いて白金１．５重量％になるように加え同様
に乾燥し、４００°Ｃで２時間空気気流中で焼成を行な
った。この白金担持活性アルミナ３５００ ｇ、酸化セ
リウムを２３４０ｇ、Ｔ−アルミナを主たる成分とする
活性アルミナ８００ ｇ、硝酸酸性ベーマイトゾル（ベ
ーマイトアルミナ１０重量％けん濁液に１０重量％０Ｎ
（ｈを添加することによって得られるゾル）６００ｇを
ボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを
得た。得られたスラリーをモノリス担体基材（１，３！
、４００セル）に塗布し乾燥した後、４００℃で２時間
、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、２１０
ｇ／個に設定した。さらに上記ロジウムブラック添加ア
ルミナ粉末１０００ｇ／ｌ、硝酸酸性ベーマイトゾル１
８０ ｇ／／！、 Ｔ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末５３０ｇ／ｊｌ！をボールミルポットに投入
し、８時間粉砕して得たスラリーを塗布量５０ｇ／個に
なるように塗布し乾燥した後、４００°Ｃで２時間、空
気雰囲気中で焼成し、触媒Ｎ。
００ ｇに対して水を活性アルミナの吸水量の１．５倍
の量を加え、さらにロジウムの粒径が１０００Å以下の
ロジウムブラックをロジウムとして０．５重量％になる
ように加え、良くかくはんした後、オープン中１５０°
Ｃで３時間乾燥しロジウムブラック添加アルミナ粉末を
作った。次いでγ−アルミナを主たる成分とする活性ア
ルミナ粉末１０００ ｇに対してジニトロジアンミン白
金溶液を用いて白金１．５重量％になるように加え同様
に乾燥し、４００°Ｃで２時間空気気流中で焼成を行な
った。この白金担持活性アルミナ３５００ ｇ、酸化セ
リウムを２３４０ｇ、Ｔ−アルミナを主たる成分とする
活性アルミナ８００ ｇ、硝酸酸性ベーマイトゾル（ベ
ーマイトアルミナ１０重量％けん濁液に１０重量％０Ｎ
（ｈを添加することによって得られるゾル）６００ｇを
ボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを
得た。得られたスラリーをモノリス担体基材（１，３！
、４００セル）に塗布し乾燥した後、４００℃で２時間
、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、２１０
ｇ／個に設定した。さらに上記ロジウムブラック添加ア
ルミナ粉末１０００ｇ／ｌ、硝酸酸性ベーマイトゾル１
８０ ｇ／／！、 Ｔ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末５３０ｇ／ｊｌ！をボールミルポットに投入
し、８時間粉砕して得たスラリーを塗布量５０ｇ／個に
なるように塗布し乾燥した後、４００°Ｃで２時間、空
気雰囲気中で焼成し、触媒Ｎ。
１を調製した。
夫旌班Ｉ
ロジウム層に加える活性アルミナのかわりにＺｒＯ□を
用いた以外は実施例１の触媒Ｎα１と同様にして、触媒
阻２を調製した。
用いた以外は実施例１の触媒Ｎα１と同様にして、触媒
阻２を調製した。
ロジウム層のスラリーとして、ロジウムブラック添加ア
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ １、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ｇ／ｆｆｉ、ＺｒＯ，粉末５３０ｇ／／２を
ボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを
得た。コーティングの塗布量、乾燥、焼成は触媒Ｎ１１
ｌと同様に行なった。
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ １、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ｇ／ｆｆｉ、ＺｒＯ，粉末５３０ｇ／／２を
ボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを
得た。コーティングの塗布量、乾燥、焼成は触媒Ｎ１１
ｌと同様に行なった。
叉旌貫主
ロジウム層の活性アルミナのかわりにＣｅＯ２を用いた
以外は実施例１の触媒漱１と同様にして、触媒Ｎα３を
調製した。
以外は実施例１の触媒漱１と同様にして、触媒Ｎα３を
調製した。
ロジウム層のスラリーとして、ロジウムブラック添加ア
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ ｌ、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ｇ／ｆ、ＣｅＯ，粉末５３０ｇ／ｌをボール
ミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを得た。
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ ｌ、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ｇ／ｆ、ＣｅＯ，粉末５３０ｇ／ｌをボール
ミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリーを得た。
コーティングの塗布量、乾燥、焼成は触媒Ｎｏ、 １と
同様に行なった。
同様に行なった。
実施貫↓
ロジウム層の活性アルミナのかわりにＴｉＯ２を用いた
以外は実施例１の触媒Ｎ０１１と同様にして、触媒Ｎα
４を調製した。
以外は実施例１の触媒Ｎ０１１と同様にして、触媒Ｎα
４を調製した。
ロジウム層のスラリーとして、ロジウムブラック添加ア
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ ｆ、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ ｇ ／ ｌ ５ＴｉＯ２粉末５３０ｇ／ｆ
をボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリー
を得た。コーティングの塗布量、乾燥、焼成は触媒Ｎａ
１と同様に行なった。
ルミナ粉末１０００ ｇ ／ ｆ、硝酸酸性ベーマイト
ゾル１８０ ｇ ／ ｌ ５ＴｉＯ２粉末５３０ｇ／ｆ
をボールミルポットに投入し、８時間粉砕してスラリー
を得た。コーティングの塗布量、乾燥、焼成は触媒Ｎａ
１と同様に行なった。
裏胤桝）
実施例１の触媒Ｎα１の白金担持アルミナ層のかわりに
パラジウム担持アルミナ層を塗布した以外は同様にして
、触媒Ｎｏ、 ５を調製した。
パラジウム担持アルミナ層を塗布した以外は同様にして
、触媒Ｎｏ、 ５を調製した。
パラジウム担持アルミナ層のスラリーは、γアルミナを
主たる成分とする活性アルミナ粉末１０００ ｇに対し
てジニトロジアンミンパラジウム溶液を用いてパラジウ
ム２．１重量％になるように加え同様に乾燥、焼成を行
なった。このパラジウム担持活性アルミナ３５００ ｇ
、酸化セリウムを２３４０ ｇ、γ−アルミナを主たる
成分とする活性アルミナ８００ｇ、硝酸酸性ヘーマイト
ゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％けん濁液に１０重
量％１（ＮＯ３を添加することによって得られるゾル）
６００ｇをボールミルポットに投入し、実施例１と同様
にスラリーを調製し、担体への塗布は塗布量も含め実施
例１と同様に行なった。
主たる成分とする活性アルミナ粉末１０００ ｇに対し
てジニトロジアンミンパラジウム溶液を用いてパラジウ
ム２．１重量％になるように加え同様に乾燥、焼成を行
なった。このパラジウム担持活性アルミナ３５００ ｇ
、酸化セリウムを２３４０ ｇ、γ−アルミナを主たる
成分とする活性アルミナ８００ｇ、硝酸酸性ヘーマイト
ゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％けん濁液に１０重
量％１（ＮＯ３を添加することによって得られるゾル）
６００ｇをボールミルポットに投入し、実施例１と同様
にスラリーを調製し、担体への塗布は塗布量も含め実施
例１と同様に行なった。
尖癒桝旦
実施例５の触媒Ｎα５のパラジウム担持アルミナ層のか
わりに白金担持アルミナ及びパラジウム担持アルミナ層
を塗布した以外は同様にして、触媒Ｎｏ、６を調製した
。
わりに白金担持アルミナ及びパラジウム担持アルミナ層
を塗布した以外は同様にして、触媒Ｎｏ、６を調製した
。
白金担持アルミナ及びパラジウム担持アルミナ層のスラ
リーとして、白金２．１重量％、パラジウム２．１重量
％である白金担持活性アルミナとパラジウム担持アルミ
ナをそれぞれ１７５０ｇ用いた以外は、触媒Ｎα５と同
様にしてスラリーを調製し、担体に塗布して触媒を調製
した。
リーとして、白金２．１重量％、パラジウム２．１重量
％である白金担持活性アルミナとパラジウム担持アルミ
ナをそれぞれ１７５０ｇ用いた以外は、触媒Ｎα５と同
様にしてスラリーを調製し、担体に塗布して触媒を調製
した。
六 １２および３
比較例１〜３として触媒Ｎｏ、１．５．６のロジウム層
をＴ−アルミナを主とする活性アルミナに硝酸ロジウム
溶液を用いてロジウムを担持したロジウム担持アルミナ
粉末のみを用いた以外は同様にして触媒Ｎα１０１．１
０５．１０６を調製した。
をＴ−アルミナを主とする活性アルミナに硝酸ロジウム
溶液を用いてロジウムを担持したロジウム担持アルミナ
粉末のみを用いた以外は同様にして触媒Ｎα１０１．１
０５．１０６を調製した。
各実施例、比較例について下記条件で耐久試験を行なっ
た後、性能評価試験を行ない、その結果を表１に示す。
た後、性能評価試験を行ない、その結果を表１に示す。
謎久跋Ｕ条作
触媒
触媒出口ガス温度
空間速度
耐久時間
エンジン
一体型貴金属触媒
８５０°Ｃ
約７万Ｈｒ”
１００時間
排気量 ２０００ ｃｃ
燃料
耐久中入ロガス雰囲気
無鉛ガソリン
ＣＯ０，４〜０．６％
０□ ０．５±０．１％
ＮＯ１０００ｐｐｍ
ＨＣ２５００ｐｐｍ
Ｃ０□ １４．９±０．１％
社ｆ配置巨
車両 セドリンク
排気量 ２０００ ｃｃ
表
■
（発明の効果）
以上説明してきたように、この発明によれば、その構成
を白金およびパラジウムの一方または双方を含みハニカ
ム担体にコーティングした第１層とその表面にコーティ
ングをしたロジウムを含む第２層よりなる排気ガス浄化
用触媒において、第２Ｎのロジウム層中に、粒径が１０
００Å以下のロジウムブラック粉末と金属酸化物の混合
粉末を含む事としたことにより、高温時のロジウムのア
ルミナへの固溶が抑制され、高温時の触媒性能の低下が
少ないという効果がある。
を白金およびパラジウムの一方または双方を含みハニカ
ム担体にコーティングした第１層とその表面にコーティ
ングをしたロジウムを含む第２層よりなる排気ガス浄化
用触媒において、第２Ｎのロジウム層中に、粒径が１０
００Å以下のロジウムブラック粉末と金属酸化物の混合
粉末を含む事としたことにより、高温時のロジウムのア
ルミナへの固溶が抑制され、高温時の触媒性能の低下が
少ないという効果がある。
Claims (1)
- １、白金およびパラジウムの一方または双方を含みハニ
カム担体にコーティングした第１層とその表面にコーテ
ィングをしたロジウムを含む第２層よりなる排気ガス浄
化用触媒において、第２層のロジウム層中に、粒径が１
０００Å以下のロジウムブラック粉末と金属酸化物の混
合粉末を含む事を特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2027097A JPH03232531A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2027097A JPH03232531A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03232531A true JPH03232531A (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=12211582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2027097A Pending JPH03232531A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03232531A (ja) |
-
1990
- 1990-02-08 JP JP2027097A patent/JPH03232531A/ja active Pending
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