JPH03227314A - 耐候性及び耐衝撃性に優れるグラフト共重合体樹脂、及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐候性及び耐衝撃性に優れるグラフト共重合
体樹脂、及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

［従来の技術］ 従来からＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、熱・機械的性質と成
形性のバランスのとれた熱可塑性樹脂として、弱電部品
、自動車部品、その他雑貨品などの各種分野の用途に利
用されている。しかし、このＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性を
付与するためのゴム成分であるブタジェン系重合体がそ
の主鎖中に化学的に不安定な二重結合を多く有している
ため、紫外線などによって劣化し易く、耐候性に劣るこ
とが良く知られている。

このＡＢＳ樹脂の耐候性を改良する方法として、主鎖中
に二重結合を殆ど有さない飽和ゴム状重合体を使用する
方法が提案されており、その代表的なものにエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを使用したもの
が知られている。

しかし、この共重合体ゴムは、ポリエステルやポリアミ
ド等をマトリックス樹脂として混合する場合、それらと
ゴム成分との相溶性が悪いので、衝撃強度や射出成形品
の表面外観が劣るという欠点があった。

そこで、そのゴム成分を酸変性することにより、マトリ
ックス樹脂との相溶性を向上させる方法がある。しかし
、この方法によればアイゾツト衝撃強度の発現性はかな
り向上するもののまだ十分なレベルではなく、且つ耐候
性においても十分でない。したがって、用途によっては
使用できない分野があるのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、耐候性、衝撃強度、マトリックス樹脂
等との相溶性、表面外観など各種特性を十分具備し、こ
れらのうち特に耐候性及び耐衝撃性に優れているグラフ
ト共重合体樹脂及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、乳化重合法に従い酸変性エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴムの存在下で架橋剤等と共にア
クリル酸エステルを重合して得た複合ゴムに、特定の単
量体をグラフト重合して得たグラフト共重合体樹脂が、
特に耐候性及び耐衝撃性を向上し得る事を見出し本発明
に到達した。

すなわち本発明は、酸変性エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム（ａ）のラテックス５〜９０重量
％（固形分として）の存在下に、架橋剤又は架橋剤とグ
ラフト交叉剤との混合物を配合したアクリル酸エステル
（ｂ）　１０〜９５重量％を重合させることによって得
られる複合ゴム（１）ラテックス５〜９０重量部（固形
分として）の存在下に、芳香族ビニル化合物および一般
式ｃＨ，＝ＣＲＸ（式中ＲはＨまたはＣＨ，を、ＸはＣ
ＮまたはＧＯＯＲ’を表わす。但し、Ｒ′は炭素数１〜
８のアルキル基である。）で表わされるエチレン性不飽
和化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量
体（２）　９５〜１０重量部［（１）＋（２）の合計量
１００重量％１を重合して得られるグラフト共重合体樹
脂、及び、 上記グラフト共重合体樹脂（３）　と硬質の熱可塑性樹
脂（４）とを、全樹脂組成物［（３）÷（４）の合計１
中での複合ゴム（１）の割合が５〜８０重量％となる割
合で混合されて成る耐候性及び耐衝撃性に優れる熱可塑
性樹脂組成物である。

本発明で用いる酸変性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム（ａ）とは、例えば、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン重合体にα。

β−不飽和カルボン酸又はその酸誘導体をグラフト重合
することにより酸変性したものが代表的である。

十起馳亦）ルハ＃ＡＩ斗　烹胡小枇糾招偏＾飴ストう適
宜決定すればよいが、例えば、酸変性エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体ゴム中の、未変性エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムとα、β−不
飽和カルボン酸またはその酸誘導体との重量比率が、９
９．９９：０．　ｏｔ〜９５、００：５．　ｏｏの範囲
が望ましい。

グラフト重合による酸変性を行なう場合、α。

β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
またはこれらの酸のエステル、酸無水物もしくはイミド
等を挙げることができる。

これらの中では、無水マレイン酸及びマレイン酸イミド
が特に好ましい。

このようなα、β−不飽和カルボン酸またはその酸誘導
体を、未変性のエチレン−プロピレン−非共役ジエン重
合体ゴムに添加し、通常１５０〜３００℃でスクリュー
型押出し機等により溶融混練する方法により、酸変性エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ａ）
を容易に得ること礒イ＜　５１　　　　マ　ハ）晴　　
　１．ち　−７ｋ　壬Ａ屯六り虫　ト　／　たヒ本２さ
せるべく、α、α°−ビスーｔ−ブチルパーオキシ−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン等のような有機過酸化物を、
未変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン重合体ゴム
に対し０．００１〜０．０５重量％用いてもよい。

なお、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体と
は、エチレン、プロピレンおよび第三成分として、例え
ばジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、１
，４−ヘキサジエン、１．５−へキサジエン、２−メチ
ル−１，５−へキサジエン、１．４−シクロへブタジェ
ン、　１．５−シクロオクタジエ゛ン等の一種以上の非
共役ジエンの共重合体であり、いわゆるエチレン−プロ
ピレン−非共役ジェンターポリマー（以下、ＥＰＤＭと
略称する）である。ＥＰＤＭ中の非共役ジエン成分とし
ては、ジシクロペンタジェンおよびエチリデンノルボル
ネンの一種以上を用いたものが好ましい。また、ＥＰＤ
Ｍ中のエチレンとプロピレンのモル比は５：１から１：
３の範囲であることが好ましく、ＥＰＤＭ中の不飽和基
の割合は、沃素価に換算して４〜５０の範囲であること
が好ましい。

酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）のラテックスの製法に関
しては特に制限はないが、乳化剤の存在下に酸変性ＥＰ
ＤＭ（ａ）に機械的剪断力を与え、水中に微細に分散安
定化させてラテックス化する方法が一般的である。また
、下記方法■および■等が挙げられ、特に方法■が好ま
しい。

■、ヘキサンやトルエン等の非極性溶媒にＥＰＤＭを溶
解し、ホモゲナイザー等の乳化機でラテックス化し、そ
の後に溶媒を脱揮する方法。

■、ニーダーや押出機等による機械的剪断力のもと、乳
化剤、水の作用によりエマルジョン化する方法。

酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）のラテックスの粒子径は
、０．０５〜２μの範囲にあることが好ましい。０．０
５μｓより小さな粒子径のものを用いた場合には、衝撃
強度が十分に発現しない傾向にあり、２μより大きな粒
子径のものを用いた場合には、グラフト重合が不安定と
なり、かつ得られるグラフト共重合体樹脂を用いた成形
品の光沢が十分でない傾向にある。

本発明に用いる酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）は架橋さ
れている必要がある。架橋されていないものを用いた場
合には、衝撃強度の発現性に劣り、また高温で成形した
場合に成形品の外観に著しい欠陥を生じる。架橋の程度
をＥＰＤＭのゲル含有率で表現すると、３０〜９５％の
範囲にあることが好ましい。

３０％未満のものを用いると、成形異方性が著しく且つ
成形品の光沢に劣る傾向にあり、９５％を越えるもので
は衝撃強度発現性に劣る傾向にある。

酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）のラテックスには、目的
に応じて少量（３０重量％以下）の他のゴムが一種以上
含まれていてもよい。かかるゴムの例としては、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェンゴム
等が挙げられる。ただし、耐候性の点からは、ゴムラテ
ックス中の酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）の割合が多い
ほど好ましい。

この酸変性Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（ａ）のラテックス５〜９
０重量％（固形分として）の存在下に、架橋剤又は架橋
剤／グラフト交叉剤混合物を配合したアクリル酸エステ
ル（ｂ）　１０〜９５重量％を重合させることによって
複合ゴム（１）のラテックスが得られる。

アクリル酸エステルとしては、例えばエステル部分が、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−ラウリルなど炭素数１〜１２のアルキ
ルエステル；アクリル酸クロルエチルのようなハロアル
キルエステル：アクリル酸ベンジル、フェネチル等の芳
香族エステル；などが用いられる。

また、アクリル酸エステル以外の単量体を所望量併用す
ることによって、主成分（５０重量％以上）がアクリル
酸エステルであるアクリル酸エステル系共重合体を形成
しても良い。併用する場合の単量体は、アクリル酸エス
テルと共重合可能な単量体であり、例えば、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチルのようなメタクリル酸エ
ステル；アクリロニトリル；スチレンなどが挙げられる
。

アクリル酸エステルに配合するグラフト交叉剤とは、付
加重合性を有する不飽和基を２〜３個有し、その各不飽
和基の重合反応性に大きな差のある化合物を指し、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シアヌ
ル酸、イソシアヌル酸などの不飽和酸のアリルエステル
等が挙げられ、アリルメタクリレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が好ましく用
いられる。これらは単独でまたは２種以上併用して用い
られる。また、架橋剤とは、付加重合性を有する不飽和
基を複数個有し、その各不飽和基の重合反応性がほぼ同
じか差の小さい化合物を指し、ポリアルキレングリコー
ルのジアクリル酸エステルもしくはジメタクリル酸エス
テルやジビニルベンゼン等が挙げられ、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタ
クリレートジビニルベンゼン等が好ましく用いられる。

これらは単独でまたは２種以上併用して用いられる。た
だし、本発明で用いる架橋剤およびグラフト交叉剤は上
記例示化合物に限定されるものではない。

複合ゴム（１）の膨潤度（メチルエチルケトン中、３０
℃、２４時間浸漬静置後の膨潤重量と絶乾重量との比）
は、成形物の外観衝撃強度などの樹脂特性バランスを考
慮すると、４〜１６が望ましく、６〜９が好ましい。膨
潤度をこの範囲に調節するためには、グラフト交叉剤と
架橋剤の合計量がアクリル酸エステル系重合体構成単量
体に対し０，１〜ｌＯ重量％となるよう添加することが
好ましい。

架橋剤とグラフト交叉剤の合計量が０．１重量％未満の
場合は、複合ゴム（１）膨潤度が上記範囲外になり、成
形物の外観が劣る傾向にある。また、１０重量％を超え
る場合は、衝撃強度が低下する傾向にある。

本発明のグラフト共重合体樹脂は、以上説明した複合ゴ
ム（１）のラテックス５〜９０重量部（固形分として）
の存在下に、芳香族ビニル化合物および一般式　ＣＲ２
＝　ＣＲＸ　　（式中ＲはＨまたはＣＨ３を、ｘはＣＮ
またはＣ０ＯＲ′を表わす。但し、Ｒ１は炭素数１〜８
のアルキル基である。）で表わされるエチレン性不飽和
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体
（２）９５〜１０重量部［（１）＋（２）の合計量１０
０重量％１を重合して得られる。このグラフト重合は、
例えば、ラジカル重合開始剤等を使用し、単量体（２）
の全量を一時にまたは分割しであるいは連続的にラテッ
クス中に添加する等して行なうことができる。

このグラフト重合に際しては、追加の乳化剤を添加して
重合を安定化しつつ実施することが好ましい。乳化剤と
しては通常の乳化重合に使用可能なアニオン性乳化剤等
であれば特に制限は無く使用できるが、脂肪酸石鹸やロ
ジン酸石鹸等が一般的である。

また、重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム等の熱分解型開始剤、またはキュメ
ンハイドロパーオキサイド−鉄化合物−ビロリン酸ソー
ダーデキストローズとの組合せである含糖ビロリン酸処
方等のレドックス系開始剤が使用できる。また、キュメ
ンハイドロパーオキサイドの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド等も使用可能である。ビロリン酸ソ
ーダの代わりにエチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩
（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を用いることも可能である。また
、デキストローズの代わりにナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレートを用いることも可能である。更には
、上記以外のアゾ系及び有機パーオキサイドのラジカル
重合用開始剤を使用することも可能である。

単量体（２）として用いる芳香族ビニル化合物としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン等が代表的なものとして挙げら
れる。

単量体（２）として用いる一般式Ｇ　Ｈｚ　＝　ＣＲＸ
で表わされるエチレン性不飽和化合物としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸またはメ
タクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステ
ル等が代表的なものとして挙げられる。

単量体（２）をグラフト重合する際に、少量の架橋剤ま
たはグラフト交叉剤を併用することも可能である。

こうして得られた本発明のグラフト共重合体樹脂（３）
は、そのまま直接種々の用途に良好に使用でき本発明の
目的を達成し得るものであるが、別途製造された硬質の
熱可塑性樹脂（４）を全樹脂組成物［（３）　＋　（４
）の合計１中での複合ゴム（１）の割合が５〜８０重量
％となるような割合で混合して熱可塑性樹脂組成物とし
て使用することも非常に有用である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる硬質の熱可塑性樹
脂（４）としては、常温で硬質のものであれば特に制限
なく使用することができるが、例えば、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン：元共重合体（ＡＢＳ樹脂）
、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体
（ＡＡＳ樹脂）、芳香族ビニル化合物−アクリロニトリ
ル共重合体、芳香族ビニル化合物−アクリロニトリル−
メタクリル酸メチル三元共重合体、メタクリル酸メチル
重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド三元共重合体、α−メチルスチレン−スチレン
−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド四元共重
合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フ
ェニルマレイミド三元共重合体、芳香族ビニル化合物−
アクリロニトリルー低級アルキルアクリレート三元共重
合体、アクリロニトリル−低級アルキルアクリレート共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセ
タールおよびポリカーボネート等が挙げられる。特に熱
可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
ール樹脂が好ましい。また二種以上の硬質樹脂を併用し
てもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物およびグラフト共重合体樹
脂には、必要に応じて染顔料などの各種着色剤、金属石
鹸等の滑剤、光に対する安定剤としてヒンダードアミン
系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノ
ン系化合物を単独でまたは併用して、熱に対する安定剤
としてヒンダードフェノール系化合物、チオエーテル系
化合物、ホスファイト系化合物を単独でまたは併用して
、無機または有機の粒状、粉状または繊維状の充填剤、
発泡剤等を添加することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物およびグラフト共重合体樹
脂は、射出成形、押出成形などの各種加工法により成形
でき、特に耐衝撃性および耐候性の優れた各種成形物と
して、また更にはラミネート構造物の構成要素、例えば
太陽光に曝される最外層としても利用することができる
。

［実施例コ 以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例中、％、部は、それぞれ重量％、重量部を表わし
、粒子径は、ゴム、樹脂ラテックスに関して電顕法で求
めた粒子径と、そのラテックスの希釈溶液（０，１５ｇ
／ｌの波長７００ｎｍにおける吸光度との関係から検量
線を作成し、ラテックスの吸光度を測定して検量線から
求めたものである。

また、複合ゴム（１）のゲル含量および膨潤度は、次式
により算出した。

２ ゲル含量＝−ｘ１００（％） ０ ２ （但し、Ｗ、＝初めの試料の重量、ｗ１＝約１５０倍量
のメチルエチルケトンに浸漬し、３０’Ｃ１２４時間静
置後の重量、Ｗｚ”Ｌの絶乾状態での重量）実施例１ ［Ｉ］複合ゴムラテックスの製造 無水マレイン酸と有機パーオキサイドを使用して酸変性
したＥＰＤＭラテックス（無水マレイン酸／有機パーオ
キサイド／ＥＰＤＭ＝１／　０．３／１００％、平均粒
子径０．４５−、ゲル含有量６５％、ジエン成分にはエ
チリデンノルボルネン使用、ヨウ素価１８）　５０部（
固形分）を反応釜に移した。これに、不均化ロジン酸カ
リウム１部およびイオン交換水１５０部を加え、窒素置
換を行ない、７０℃（内温）に昇温した。これに１０部
のイオン交換水に０゜１２部の過硫酸カリウム（ＫＤＳ
）を溶解した溶液を加え、下記の窒素置換された単量体
混合物を２時間にわたって連続的に滴下した。

アクリル酸ブチル（ＢｕＡ）　　　　　８０部メタクリ
ル酸アリル（ＡＭＡ）　　　　０．３２部エチレングリ
コール ジメタクリレート（ＥＤＭＡ）０．１６部滴下終了と同
時に内温の上昇はなくなるが、更に８０℃に昇温し、１
時間反応を続けると重合率は９８．５％に達し複合ゴム
のラテックスを得た。複合ゴムの膨潤度は６．７、ゲル
含有量は９２．５％、平均粒子径は０．２８μｍであっ
た。

［ＩＩ　］グラフト共重合体樹脂ラテックスの製造［Ｉ
Ｉで得た複合ゴムラテックス３０部（固形分）を反応釜
にとり、イオン交換水１４０部を加えて希釈し７０℃に
昇温した。これとは別に、アクリロニトリル（ＡＮ）／
スチレン（Ｓｔ）　＝２９／７１％から成るグラフト重
合用単量体混合物を７０部調整し、ベンゾイルパーオキ
サイド（ＢＰＯ）０．３５部を溶解した後、窒素置換し
た。この単量体混合物を、１５部／ｈｒの速度で定量ポ
ンプを使用し、上記反応系内に加えた。全単量体混合物
の注入の終了後、系内温度を８０℃に昇温し、３０分攪
拌を続け、グラフト共重合体ラテックスを得た。重合率
は９８．５％であった。

上記得られたラテックスの一部に希硫酸を加えて凝固乾
燥した粉末を、メチルエチルケトン還流下で直抽出を行
い、抽出部のηｓｐ／ｃをジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）を溶媒として２５℃で測定したところは０．６６で
あった。

［Ｉ１１］グラフト共重合体樹脂の塩析およびベレット
化 上記のようにして製造したラテックスを、全ラテックス
の３倍量の塩化アルミニウム（ＡβＣβ３・６Ｈ２０）
　０．１５％水溶液（９０℃）中に攪拌しながら投入し
て凝固させた。全ラテックスの添加終了後、凝固槽内の
温度を９３℃に昇温し、このまま５分間放置した。これ
を冷却後、遠心脱水機により脱液、洗浄を行い乾燥した
。得られたグラフト共重合体の乾燥粉末１００部に、ス
テアリン酸バリウム１部、アンテージＷ　−３００（商
品名・川口化学（株）製、フェノール系酸化防止剤）０
．１部、チヌビンーＰ（商品名、チバガイギー社製、紫
外線吸収剤）０．５部を加え、ヘンシェルミキサーで２
０００ｒｐｍ、５分間混合した後、４０ｍｍφ押出機に
よりシリンダー温度２２０℃でベレット化し、ベレット
Ａを得た。

実施例２ 実施例１のグラフト重合においてＡＮ／Ｓｔは使用せず
、その代りにメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を使用し
、これを複合ゴム６０部に対し４０部使用した以外は、
実施例１と同様の方法でグラフト共重合体樹脂を製造し
、塩析し、下記に示す配合ＡまたはＢでブレンドし、押
出機により各々の角棒Ａ−１，８−１を得た。

く配合へ−角棒Ａ−１ 〉 く配合Ｂ−角棒Ｂ−１ 〉 実施例３ 実施例１のグラフト重合においてＡＮ／Ｓｔは使用せず
、その代りにＭＭＡ／Ｓ　ｔ　＝７５／２５％を使用し
た以外は、実施例１と同様にしてペレットＢを得た。

比較例１ 実施例２において、［ＩＩの複合ゴムラテックスの製造
プロセスを省略し、直接、酸変性ＥＰＤＭラテックス３
０部（固形分）に［ＩＩ　］の方法でグラフト重合する
以外は同様にしてグラフト共重合体樹脂を得、これを前
記配合Ａ、Ｂにおける実施例２のグラフト共重合体の代
わりに配合し、同様に角棒を得た（配合へ−角棒Ａ−２
、配合Ｂ−角棒Ｂ−２）。

［評価］ 実施例１．３によって得られた各々のベレットＡＢを、
射出成形機により、シリンダー温度２００℃、金型温度
６０℃の条件により成形して試験片を得た。また、実施
例２および比較例１によって得られた各々の角棒Ａ−１
，８−１，Ａ−２゜Ｂ−２を切削加工して試験片を得た
。

これら試験片を用いて、以下に示す試験法を実施した。

その評価を第１表に示す。

（１）耐候性−光沢の経時変化 スガ試験機（株）製、ウェザ−メーターＷＥ−ＤＣＨ型
によりブラックパネル８３℃、スプレーサイクル１８分
／１２０分の条件で光沢の変化を測定した。光沢は、ス
ガ試験機（株）製、デジタル変角光度計（入射角６０℃
）により測定した。

（２） アイゾツ ト衝撃強度 ＡＳＴＭＤ−２５６により測定した。

第１表 実施例４ 固有粘度［η］＝１．２のポリエチレンテレフタレート
に、実施例１で得られたグラフト共重合体樹脂を第２表
に示す割合で抗酸化剤と共に配合し、ポリエステル系樹
脂組成物を得た。この組成物を使用し、射出成形機によ
り、シリンダー温度２８０℃、金型温度１５℃にて、ノ
ツチ付アイゾツト衝撃試験片（厚み１７８インチ）を成
形した。この試験片による評価結果を第２表に示す。

尚、第２表中の抗酸化剤の種類についての記号は次の通
りである。

＜（Ａ−１）＝フェノール系抗酸化剤〉１、３．５−ト
リス（４゛−ヒトキロシー３’、５’−ジ−ｔ−ブチル
ベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１
）１゜３Ｈ，５Ｈ）−トリオン ＜　（Ｂ−１）＝リン系抗酸化剤〉 ジオクタデシルベンタエリスリチルジフオスファイト ＜　（Ｃ−１）＝イオウ系抗酸化剤〉 ペンタエリスリチルテトラキス（３−才クタデシルチオ
ブロビオネート） 比較例２ 実施例４のグラフト共重合体樹脂に代え、比較例１で得
られたグラフト共重合体樹脂を使用した以外は、実施例
４と同様にしてポリエステル系樹脂組成物を調製し、試
験片を作製した。その評価結果を第２表に示す。

実施例５〜７ 固有粘度［η］＝１．０のポリブチレンテレフタレート
に、実施例１によって得られたグラフト共重合体樹脂を
第３表に示す割合で配合した樹脂混合物１００部に対し
て、抗酸化剤を第３表に示す割合で配合し、各種ポリエ
ステル系樹脂組成物を得た。この各組成物を使用し、射
出成形機により、シリンダー温度２８０℃、金型温度６
０’Ｃにてノツチ付アイゾツト衝撃試験片（厚み１／８
インチ）を成形した。この試験片による評価結果を第３
表に示す。

比較例３〜５ 実施例５〜７のグラフト共重合体樹脂に代え、比較例１
で得られたグラフト共重合体樹脂を使用した以外は、そ
れぞれ実施例５〜７と全く同様にして各種ポリエステル
系樹脂組成物を調製し、試験片を作製した。その評価結
果を第３表に示す。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明のグラフト共重合体
樹脂および熱可塑性樹脂組成物は、耐候性、衝撃強度、
マトリックス樹脂等との相溶性、表面外観など各種特性
を十分具備し、これらのうち特に耐候性及び耐衝撃性に
優れている。また、これらは容易に製造することができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）酸変性エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
   体ゴム（ａ）のラテックス５〜９０重量％（固形分とし
   て）の存在下に、架橋剤又は架橋剤とグラフト交叉剤と
   の混合物を配合したアクリル酸エステル（ｂ）１０〜９
   ５重量％を重合させることによつて得られる複合ゴム（
   １）ラテックス５〜９０重量部（固形分として）の存在
   下に、芳香族ビニル化合物および一般式ＣＨ＿２＝ＣＲ
   Ｘ（式中ＲはＨまたはＣＨ＿３を、ＸはＣＮまたはＣＯ
   ＯＲ＾１を表わす。但し、Ｒ＾１は炭素数１〜８のアル
   キル基である。）で表わされるエチレン性不飽和化合物
   からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体（２）
   ９５〜１０重量部［（１）＋（２）の合計量１００重量
   ％］を重合して得られるグラフト共重合体樹脂。 ２）請求項１記載のグラフト共重合体樹脂（３）と硬質
   の熱可塑性樹脂（４）とを、全樹脂組成物［（３）＋（
   ４）の合計］中での複合ゴム（１）の割合が５〜８０重
   量％となる割合で混合されて成る耐候性及び耐衝撃性に
   優れる熱可塑性樹脂組成物。