JPH03224619A - 冷凍・冷蔵庫内脱臭方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は冷凍・冷蔵庫内の臭気成分を触媒上での接触酸
化法によって除去する方法に関するものである。尚本発
明の冷凍・冷蔵庫とは冷凍庫あるいは冷蔵庫として夫々
独立しているもの並びに冷凍・冷蔵の両機能を備えたも
のを含み、また後者の場合は冷凍室、冷蔵室が独立して
いない１ドアタイプのもの、および夫々独立している２
ドアタイプ以上のものを全て含むが、以下の説明におい
ては便宜上「冷蔵庫」の用語を用いて代表的に説明する
こととする。

［従来技術とその問題点］ 冷蔵庫の悪臭除去は古くからの課題であるが、食生活の
変化とともに、一般家庭の冷蔵庫が大型化する傾向にあ
り、収容物の増大と収容期間の長期化が顕著である。そ
れとともに冷蔵庫に対する要求も多岐に亘ってきており
、冷蔵庫内の非常に複雑な悪臭を除去したいという希望
は益々強くなっている。

冷蔵庫内には魚類、肉類、野菜、果物、乳製品などいろ
いろなものが収納されるが、これらのうち多くのものは
固有の臭いを発する。例えば魚類からはアミン類、硫化
水素等が、肉類からはアルデヒド類、硫化水素、アンモ
ニア等が、野菜からはメチルメルカプタン、硫化水素等
が発生しており、これらの混合具がいやな臭いとなる。

そしてこのいやな臭いが、他の食品に移ったり、又製氷
室の氷の中に溶は込むという問題を生じている。

冷蔵庫の臭いを除去する方法としては、古くから行なわ
れている（１）吸看剤の利用法と、最近実用化されてい
る（２）オゾン脱臭方法が挙げられる。吸看剤利用法の
場合は、吸着寿命が短く脱臭効果の持続期間が非常に短
いため、頻繁に交換しなければならないという煩らゎし
さがあり、庫内管理不十分の為に交換の時期を失すると
脱臭効果がたちまちにして消失されるという問題がある
。

一方寸シン脱臭法においては、脱臭効果は優れているも
のの、オゾン発生器を常時駆動することによるランニン
グコストの上昇、および余剰オゾン自体の処理という新
たな問題が生じる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、冷蔵庫内の臭いを除去するにあたり、
長期に亘り安定して効率のよい脱臭効果を発揮し、かつ
装置コストおよび材料コストにおいても安価な冷蔵庫内
脱臭方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的に沿って鋭意研究した結果、Ｔ
ｉ、Ｓｔ、Ａｆｔ　ＺｒおよびＭｇよりなる群から選ば
れる少なくとも一種の元素を含む触媒Ａ成分、およびＭ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈよりなる群から選ば
れる少なくとも一種の元素を含む触媒日成分からなる触
媒に臭気成分を吸着した後、該触媒を加熱し、吸着され
た臭気成分を触媒上で接触酸化除去する操作を繰り返し
行う冷蔵庫内脱臭方法は、長期に亘り安定した効率の良
い脱臭効果が得られ、かつ安価な冷蔵庫内脱臭方法であ
ることを見出した。

［作用］ 本発明の重要な技術要素として、吸着と接触酸化反応が
あげられる。従って吸着能にすぐれており、かつ接触酸
化能にもすぐれた触媒が必要となる。

吸着能という観点からすればＴｉ、Ｓｔ。

Ａ１、ＺｒおよびＭｇよりなる群から選ばれる少なくと
も一種の元素を含む無機化合物がすぐれているが、中で
もＴｉとＳｉからなる二元系複合酸化物、ＴｆとＺｒか
らなる二元系複合酸化物およびＴｉ、ＳｉおよびＺｒか
らなる三元系複合酸化物よりなる群から選ばれる少なく
とも一種の複合酸化物は特に好ましい。本発明ではこれ
らを触媒Ａ成分と称している。

次に接触酸化能力という観点からすると、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ。

ＰｄおよびＲｈよりなる群から選ばれる少なくとも一種
の元素がすぐれているが、冷蔵庫内で使用するというこ
とを考慮すると、低温でも高活性を示すことが要求され
るので、ｐｔおよび／′＊たはＰｄが特に好ましい。本
発明ではこれらを触媒Ｂ成分と称している。

本発明では上記触媒Ａ成分および触媒Ｂ成分を併用し、
冷蔵庫内の適所、例えば冷気の循環経路中に配置する。

この位置は後述する理由により除霜用ヒーターの近傍で
あることが望まれる。こうして本発明の触媒を配置する
と、当該位置を通過する気流内の臭気成分は触媒Ａ成分
上に順次吸着されていき、循環気流中に臭気成分が蓄積
されていくのを防止する。

そして触媒Ａ成分上への臭気成分の吸着破過に至る前の
適切な時期に本発明触媒を加熱すると、触媒Ａ成分上の
臭気成分は触媒Ｂ成分の作用によって接触酸化を受け、
ＣＯ２やＨ２Ｏ等まで分解され、触媒Ａ成分の吸着活性
を回復する。

上記加熱手段としては、臭気成分除去のための接触酸化
反応用として、ヒーターを特別に設置することも可能で
あるが、経済上およびスペース上の問題より冷蔵庫に既
設のヒーターを有効利用することが好ましい。除霜用ヒ
ーターは冷蔵庫内の霜取りを目的として一定時間を置い
て間欠的に（例えば１日１〜２回）作動しているので、
これを使用することが、加熱周期および熱容量上、最も
好ましいと思われる。しかも一般に汎用されている既設
の除霜用ヒーターは、その発熱量および作動時間におい
て、その近傍に置かれた本発明触媒を、接触酸化の為の
好適温度範囲（通常２００〜２５０℃）に必要な時間（
通常２０〜４０分程度）加熱、するのに好都合なもので
あることが分かった。

本発明の触媒形状は設置場所などにより制約を受けるが
、特に限定されなければならないものではない。吸着能
力を考慮すると、占有する空間が同一であっても、幾何
学的表面積が相対的に太きくなるハニカム形状が好まし
い。

以下実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。

［実施例］ 第１図は本発明の実施態様の一例を示す側面概念図、第
２図は第１図のｎ　−ｎ線断面を示す概念図であり、図
は冷凍室６と冷蔵室７に分割されたタイプを示す。冷却
器４によって発生した冷気はファン５によって冷凍室６
内に送り込まれ、冷凍室戻りダクト８を介して循環され
るが、その一部は図示しない経路を通して冷蔵室７に供
給され、冷蔵室７を冷却した後、冷蔵室戻りダクト９を
介して冷却器４に戻される。１は既設の除霜用ヒーター
であり、冷却器４に付着・成長した霜を定期的に加熱融
解する。３は水滴防止板であり、冷却器４から溶融落下
する水滴が除霜用ヒーター１にかかるのを防止すると共
に、冷気を触媒２中に案内するフードとしての機能も発
揮している。

本発明で用いる触媒は、特にその形状を特定するもので
はないが、ガス流れ方向に沿って貫通孔を形成したもの
が特に推奨される。この様な触媒形態についての種々の
実施態様は追って詳述するが、以下の説明においては「
ハニカム状」の用語を代表的に用いるものとする。該ハ
ニカム状の触媒２は除霜用ヒーター１の直上に設けられ
、該ヒーター１の発熱を利用するが、第２図に示す如く
ヒーター１の全長に沿って設ける場合の他、触媒２の性
能によってはヒーター１の全長に対して数分の１とし、
１箇所又はヒーター１の長さ方向に沿って２箇所以上に
分けて設けることもできる。いずれの場合においても、
触媒２の貫通孔は水平方向になる様に配置され、浸透孔
を冷蔵庫の前方から後方に（第１図の右方から左方へ）
移動する冷気をハニカム状触媒の貫通路およびその表面
に接触させるものとする。尚第１．２図では縦列および
横列ともに多数の貫通孔を有するハニカム状の触媒２を
用いる場合について示したが、触媒２の形状は図示した
ものに限定されず、例えば第３図に示す様に貫通孔１０
が横一列に並んだ形状、或は第４図に示す様に触媒２の
外表面を波状にして表面積を大きくした形状のいずれの
ものであってもよい。また第３図および第４図に示した
ものでは、複数枚重ねて設置してもよいことは勿論であ
る。尚第３．４図の夫々では貫通孔１０の大きさ、形状
、配列ピッチを一定としたけれども左右方向の流れ抵抗
を考慮してこれらを任意に変更することは自由である。

実施例での使用触媒は以下のようにして調製した。

まずＴｉおよびＳｔからなる複合酸化物を以下に述べる
方法で調製した。Ｔｉ源として以下の組成を有する硫酸
チタニルの硫酸水溶液用いた。

Ｔ　ｉ　ＯＳ　Ｏａ　（ＴｉＯ□換算）２５０ｇ／Ａ全
Ｈ２Ｓ０４　　　　　　１１００　ｇ／Ａ別に水４００
１に２５％アンモニア水２８０１を添加し、これにスノ
ーテックス−ＮＣ３−３０（８産化学製シリカゾル、Ｓ
　ｉ　０２として約３０重量％含有）２４ｋｇを加えた
。得られた溶液中に、上記硫酸チタニルの硫酸水溶液１
５３Ｊｌを水３００１に添加して希釈したチタン含有硫
酸水溶液を攪拌下体々に滴下し、共沈ゲルを生成した。

さらにそのまま１５時間放置した。かくして得られたＴ
ｉＯ２−３ｉｎ、ゲルを濾過、水洗後２００℃で１０時
間乾燥した。

次いで５５０℃で６時間空気雰囲気下で焼成した。得ら
れた粉体の組成はＴ　ｉ　０２　　：　Ｓ　ｉ　Ｏ，＝
４；１（モル比）で、ＢＥＴ表面積は１８５ｍ２７ｇで
あった。ここで得られた粉体を以降ＴＳ−１と呼びこの
粉体を用いて以下に述べる方法で格子状ハニカム脱臭触
媒を調製した。

上記ＴＳ−１粉体１０ｋｇに適当量の水を添加しニーダ
−でよく混合し、混練機により充分混練し、均一な混合
物を押出成形機で格子状ハニカム（内厚０．３ｍｍ　、
　　目開き１．４ｍｍ　）に成形し、１５０℃で５時間
乾燥して、その後３００℃で２時間空気雰囲気下で焼成
してハニカム成形体を得た。引き続き硝酸白金水溶液を
含浸せしめ、乾燥、焼成して触媒１１当たりＰｔ担持量
２ｇの触媒を得た。

冷蔵庫内脱臭は以下のような順序で行なわれる。第１図
に示すように冷蔵室７および冷凍室６からの戻り空気は
冷却器４に接触する前に、触媒２に接触して、戻り空気
中に含有されている臭気成分が吸着除去される。吸着さ
れた臭気成分は除霜時に触媒２が除霜用ヒーターによっ
て加熱されるので、触媒２上で接触酸化除去される。除
霜終了後は、触媒に吸着されていた臭気成分は分解除去
されているので、吸着能は元の状態に復帰しており、ふ
たたび臭気成分の吸着が開始される。以上の操作を繰り
返し行う。

［発明の効果］ ■触媒による臭気成分の吸着、および引き続いて臭気成
分の接触酸化反応という操作を繰り返し行うことによっ
て、長期に亘る脱臭効果が期待できる。

■臭気成分の吸着能にすぐれた触媒を使用するので、脱
臭の効果が大きい。

■ハニカム形状触媒を使用した場合、幾何学的表面積が
大きくなり、それに比例して吸着能力が増加するので、
脱臭効果が大きくなる。

■除霜用ヒーターを使用した場合、ヒーター設置費用が
不必要となるので、安価な脱臭方法となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施態様の一例を示す側面概念図、第
２図は第１図のＩＩ　−ＩＩ線断面を示す概念図、第３
図および第４図は本発明で用いる触媒の形状例を示す斜
視図である。 １・・・除霜用ヒーター　　２・・・触媒３・・・水滴
防止板　　　　４・・・冷却器１０・・・貫通孔

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｔｉ，Ｓｉ，Ａｌ，ＺｒおよびＭｇよりなる群か
   ら選ばれる少なくとも一種の元素を含む触媒Ａ成分、お
   よびＭｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ
   およびＲｈよりなる群から選ばれる少なくとも一種の元
   素を含む触媒Ｂ成分からなる触媒に臭気成分を吸着した
   後、該触媒を加熱し、吸着された臭気成分を触媒上で接
   触酸化除去する操作を繰り返し行なうことを特徴とする
   冷凍・冷蔵庫内脱臭方法。
2. （２）触媒Ａ成分が、ＴｉとＳｉからなる二元系複合酸
   化物，ＴｉとＺｒからなる二元系複合酸化物およびＴｉ
   ，ＳｉおよびＺｒからなる三元系複合酸化物よりなる群
   から選ばれる少なくとも一種の複合酸化物である請求項
   （１）に記載の冷凍・冷蔵庫内脱臭方法。
3. （３）触媒の加熱々源として、除霜用ヒーターを利用す
   る請求項（１）または（２）に記載の冷凍・冷蔵庫内脱
   臭方法。
4. （４）触媒の形状がガス流れ方向に沿って貫通孔を形成
   したものである請求項（１）〜（３）のいずれかに記載
   の冷凍・冷蔵庫内脱臭方法。