JPH03221568A - 電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な電着塗料組成物、さらに詳しくは、塗装
作業性や塗料の安定性に優れる上、良好な耐薬品性及び
外観を有する均質な艶消し塗膜を与えうる８着塗料組成
物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、電着塗料は、通常の吹付は塗料では塗装しにくい
形状の被塗物でも容易に良好な塗膜を形成しうるなど、
優れｔ；塗装作業性を有するとともに、防食性機能も有
することなどから、下塗塗料として広く用いられている
。

他方、近午、塗装作業の合理化や生産性向上などの点か
ら１コート仕上げ用途料が注目され、該電着塗料はこの
ｌコート仕上げ用途料としても使用されており、そして
塗膜外観に対するニーズも高くなってきている。

艶消し電着塗料については、これまで、マイクロシリカ
を塗料中に分散させたものが一般的によく知られている
。しかしながら、このマイクロ７リカを分散させた電着
塗料においては、該マイクロンリカが耐薬品性、特に耐
アルカリ性に劣ることから、形成される塗膜は耐薬品性
に劣る上、該マイクロシリカが被塗物へ沈積し、被塗物
の部位（例えば上部と下部）によって、塗膜に艶の差が
生じやすいなどの欠点があった。

また、艶消し電着塗料として、電着塗料中に分子内に架
橋構造を有するエチレン性不飽和単量体から得られた微
小樹脂粒子を分散させたものが提案されている（特公昭
５１−８９７５号公報、特開昭５８−９３７６２号公報
）。しかしながら、この微小樹脂粒子を塗料に分散させ
たものは、電着塗料中における微小樹脂粒子の電気泳動
性や、微小樹脂粒子製造時に混入される塗料必須成分以
外の電解質の排除などが考慮されていないために、塗料
の安定性や塗装作業性に劣るという欠点を有している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような従来の艶消し電着塗料が有する欠
点を克服し、塗装作業性や塗料の安定性に優れる上、良
好な耐薬品性及び外観を有する均質な艶消し塗膜を与え
うる電着塗料組成物を提供することを目的としてなされ
ｌこものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する電着塗料組
成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、艶消し成分と
して、表面に第四級アンモニウム塩基が担持され、かつ
分子内に架橋構造を有する特定の粒子径の微小樹脂粒子
を所定の割合で用いることにより、その目的を達成しう
ろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）電着可能な水分散性樹脂と
、（Ｂ）表面に物理的な付着又は共有結合により第四級
アンモニウム塩基が担持され、かつ分子内に架橋構造を
有する平均粒子径０．０１〜５μｍの微小樹脂粒子とを
含有する水性分散液から成り、かつ該微小樹脂粒子の含
有量が、水分散性樹脂１００重量部当たり、１−１２０
重量部の範囲にあることを特徴とするｔｉＦ塗料組成物
を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の電着塗料組成物は主にカチオン型電着塗料とし
て用いられ、該組成物における（Ａ）成分の水分散性樹
脂としては、カチオン型電着塗料用として、正の電荷と
親水性を付与するために、アミノ基のようなカチオン性
官能基を有するものが好ましく用いられる。このような
水分散性樹脂については特に制限はなく、従来カチオン
型電着塗料に慣用されているもの、例えばエポキシ系、
ポリウレタン系、ポリブタジェン系、ポリエーテル系、
ポリアミド系、ポリアクリレート系などの中から任意の
ものを選択して用いることができる。

これらの水分散性樹脂は、硬化過程の反応メカニズムに
従って、ラジカル重合や酸化重合などにより硬化する自
己架橋タイプのものと、ブロックボリイソンアネート化
合物やメラミン樹脂などの硬化剤により架橋するタイプ
のものとに大別され、また、硬化エネルギーの種類に従
って、常温硬化、熱硬化、紫外線や電子線などの放射エ
ネルギー硬化などのタイプに分類することができる。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分の水分散性樹
脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよく、また、塗膜性能を向上させるために、電荷及
び親水性を付与する官能基を有しない樹脂、例えばエポ
キシアクリレート系樹脂などを、エマルジョンの形で使
用してもよい。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分として、表面に物
理的な付着又は共有結合により第四級アンモニウム塩基
が担持され、かつ分子内に架橋構造を有する微小樹脂粒
子が用いられる。この微小樹脂粒子の製造方法としては
、例えば（１）分子中に１個以上の１．２−エポキシ基
と化学結合した第四級アンモニウム塩基を有する水分散
性エポキシ樹脂の存在下に、少なくとも架橋性単量体を
含有するエチレン性不飽和単量体を、水性媒体中で乳化
重合又は懸濁重合させるか、あるいはケトン、エステル
、アルコールなどの中から選ばれた高極性有機溶媒中で
ＮＡＤ重合又は沈澱重合させる方法、（２）少なくとも
架橋性単量体を含有するエチレン性不飽和単量体を乳化
重合、懸濁重合、ＮＡＤ重合又は沈ｔＩｋ！ｉ合させて
、樹脂粒子を得たのち、この樹脂粒子の表面を、分子中
に１個以上の１．２−エポキシ基と化学結合した第四級
アンモニウム塩基を有する水分散性エポキシ樹脂で被膜
する方法、などを用いることができる。

前記エチレン性不飽和単量体としては、例えばメチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルアクリレート、
インブチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどのアク
リル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルや、これら
と共重合可能な単量体、具体的には２−ヒドロキンアク
リレート、２−ヒドロキシメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、スチレン、σ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチ
レン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
アクリロニトリル、メタクリレートリルなどが挙げられ
る。これらのエチレン性不飽和単量体は１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、前記架橋性単量体は、分子内に２個以上のラジカ
ル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体であ
ってもよいし、相互に反応しうる基をそれぞれ有する２
種以上のエチレン性不飽和単量体の組合せであってもよ
い。

このような架橋性単量体としては、例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、１．３−ブチレングリコールジアク
リレート、ｌ、３−ブチレングリコールジアクリレート １．４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、不オベンチルグリ
コールジメタクリレ−１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタク
リレート、グリセロールアリロキシジメタクリレート、
１，１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレ
ート、１．１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジメ
タクリレート、１，１．１−トリスヒドロキシメチルエ
タントリアクリレート、１，１．１−）リスヒドロキシ
メチルエタントリメタクリレート、１．１．１−　トリ
スヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、１．１．
１−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート
、１，１．１１−リスヒドロキシメチルプロパントリア
クリレート、１．１．１−トリスヒドロキシメチルプロ
パントリメタクリレート、ジアリルフタレート、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
ンアヌレート、トリアリルトリメリテートなと、多価ア
ルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩
基酸の重合性不飽和アルコールエステル、及び２個以上
のビニル基で置換された芳香族化合物などが挙げられ、
さらに、グリンジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのカルボ
キシル基含有エチレン性不飽和単量体との組合せで代表
される、相互に反応しうる基を有する２種のエチレン性
不飽和単量体の組合せや、アミンとカルボニル、エポキ
シドとカルボン酸無水物、アルキレンイミンとカルボニ
ル、オルガノアルコキシシランとカルボキシル、ヒドロ
キシルとインシアネートなど、相互に反応しうる反応性
基を有する２種のエチレン性不飽和単量体の組合せなど
が挙げられる。

該微小樹脂粒子は、前記エチレン性不飽和単量体単位Ｏ
〜９９重量％と前記架橋性単量体単位１００−１重量％
とを含有するものが好ましい。

この微小樹脂粒子は、その表面に物理的付着又は共有結
合により、第四級アンモニウム塩基が担持されているこ
とが必要である。該第四級アンモニウム塩基は、前記し
たように、通常分子中に１個以上の１．２−エポキシ基
と化学結合している第四級アンモニウム塩基を有する水
分散性エポキシ樹脂を介して担持される。

前記水分散性エポキシ樹脂は、例えばポリエポキシドと
アミン塩とを反応させ、第四級アンモニウム塩基を有す
る樹脂を形成させることによって、製造することができ
る。該ポリエポキシドとしては、例えば−数式 ％式％ （式中のｎは１以上の整数である） で表されるビスフェノールＡなどのポリフェノール類の
ポリグリシジルエーテルを好ましく挙げることかでさる
。また、フェノール性化合物であるノボラック樹脂やレ
ゾール樹脂のポリグリシジルエーテル、あるいは、多価
アルコールから誘導されるポリグリシジルエーテルなど
も用いることができる。

一方、該アミン塩としては、例えば−数式％式％ ） ） で表されるアミン類と酸とから形成される塩を挙げるこ
とができる。前記アミン類ｌ；おけるＲ１、Ｒ２及びＲ
３は、それぞれメチル基やエチル基などの低級アルキル
基が好ましいが、該アミン塩がポリエポキシドと化学結
合する際の反応を阻害しないかぎり、高級アルキル基、
アリール基、アルカリール基、さらにはベンジル基、ア
ルコキンアル午ル基などであってもよい。また　Ｒ４は
アルキレン基や、オキシアルキレン基又はポリオキシア
ルキレン基などの置換アルキレン基、アリレン 基、アルカリーレン基、置換アリーレン基、さら には ＣＨ＝ＣＨ− −ＣＨ零　Ｃ Ｒ’ （Ｒ６は低級アルキル基）などの不飽和アルキレン基な
どであるが、これらの中でアルキレン基及び置換アルキ
レン基が好ましい。

このようなアミン類としては、例えばジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルプロパツールアミン、ジメチルイン
プロパツールアミン、ジメチルブタノールアミン、ジエ
チルエタノールアミン、メチルジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルアミノメチルフェノール、２−［２−（
ジメチルアミノ）エトキン］エタノール、１−［１−（
ジメチルアＥ／）−２−７’ロポキン〕−２−プロパツ
ールなどか挙けられる。

一方、これらのアミン類と塩を形成する酸としては、例
えばギ酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸などの有機
カルボン酸、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸が挙げら
れるが、これらの中で有基カルボン酸が好ましい。

該水分散性エポキシ樹脂は、これらのアミン類と酸とか
ら形成されるアミン塩と前記ポリエポキシドとを反応さ
せることによって得られるが、その際一部の１．２−エ
ポキシ基を残存させたり、一部の１．２−エポキシ基と
アクリル酸やメタクリル酸と反応させたりして、重合性
七ツマ−として扱うこともできる。

本発明のｔＭ塗料組成物は、前記（Ａ）成分の電着可能
な水分散性樹脂と（Ｂ）ｆＲ，分の表面に第四級アンモ
ニウム塩基が担持された微小樹脂粒子とを必須成分とし
て含有する水性分散液から成るものであるが、該微小樹
脂粒子は、平均粒子径が０．０１〜５μｍの範囲にあり
、かつその含有量が前記水分散性樹脂１００！！ｊｉ都
当たり、１−１２０重量部の範囲にあることが必要であ
る。

該微小樹脂粒子の平均粒子径が前記範囲を逸脱すると外
観の良好な艶消し塗膜が得られにくい。

また、該微小樹脂粒子の含有量が１重量部未満では艶消
し効果が十分に発揮されないおそれがあるし、１２０重
量部を超えると塗料の安定性や電着作業性が損なわれる
傾向がみられる。

また、本発明組成物には、必要に応じ、（Ａ）成分とし
て用いられる水分散性樹脂のタイプに応じ、例えばブロ
ック化ポリインシアネート化合物、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂などの補助硬化剤、
あるいはドライヤーとしてマンガン、コバルト、鉛、銅
などの金属の化合物を含むことができる。

本発明の電着塗料組成物は、カチオン型電着塗料として
用いる場合、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応
じて用いられる添加成分を酸を含む水性媒体中に分散さ
せることにより、調製される。この酸は、（Ａ）成分の
電着可能な水分散性樹脂を中和するのに用いられ、例え
ばギ酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸などが好ましく使用
される。

該水性媒体としては、水又は水と有機溶剤との混合物が
用いられる。有機溶剤としては、例えばエチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、メチルセ
ロンルブ、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン
などの水混和性溶剤、トルエン、キシレン、メチルイン
ブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどの水不混和
性溶剤を挙げることができる。これらの有機溶剤は１種
用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明組成物には、必要に応じ着色顔料、体質顔料、防
錆顔料などを配合することができる。

着色顔料としては、例えば二酸化チタン、亜鉛華、鉛白
などの白色系無機顔料、カーボンブラック、アセチレン
ブランク、黒鉛などの黒色系無機顔料、朱、カドミウム
赤、アンチモン朱、ベンガラなどの赤色系無機顔料、紺
青、群青、コバルト青などの青色系無機顔料、酸化クロ
ム緑、ギ不−線、クロム緑、亜鉛線、縁上などの緑色系
無機顔料、種々の色調を有する酸化鉄系無機顔料、アゾ
系、フタロ／アニン系、スレン系、キナクリドン系、ジ
オキサジン系、イソインドリノン系有機顔料などが挙げ
られ、体質顔料としては、例えば白亜、沈降性炭酸カル
シウム、ごふん、パライト粉、沈降性硫酸バリウム、ク
レイ、タルク、ケイ石粉、ケイソウ土、アルミナ、セラ
コラなどが挙げられる。また、防錆顔料としては、例え
ばリンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロンチ
ウム、塩基性鉛、鉛丹、シアナミド鉛、塩基性クロム酸
鉛、亜鉛末、亜酸化鉛、亜鉛黄などが用いられる。

さらに、本発明組成物には、所望に応じ、従来電着塗料
組成物に慣用されている添加成分、例えば硬化促進剤、
消泡剤、増粘剤、可塑剤、界面活性剤、沈降防止剤、タ
レ防止剤、色分かれ防止剤、顔料分散剤、レベリング剤
、皮張り防止剤、スリ傷防止剤、防カビ剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、帯電防止剤などを、本発明の目的を損
なわない範囲で添加することができる。

本発明の電着塗料組成物は、（Ａ）　Ｉｉ分の水分散性
樹脂と（Ｂ）成分の微小樹脂粒子と必要に応じて用いら
れる各種添加成分とを、所定の割合で同時に水性媒体中
に分散させることにより調製してもよいが、次の方法に
より調製するのが有利である。すなわち、所定の割合の
前記（Ａ）成分をの含有する水性分散液、（Ｂ）成分を
含有する水性分散液及び必要に応じて用いられる各種添
加成分を、例えばデイシルバー、ホモミキサー、サンド
グラインドミル、アトライター、ロールミルなどの混合
機や分散機などによって均一に、混合、分散することに
より、所望の電着塗料組成物を調製する方法が好ましく
用いられる。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

製造例１ 撹拌機、 温度制御装置、窒素導入管、冷却器を 備えた２Ｑ フラスコに、ブチルセロソルブ８４８ 重量部及びエピ−コート１００７　（シェルケミカル社
製高品名、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量９２０）９６０重量部を仕込
み、昇温し、均一な状態になったことを確認後、約６０
℃で５０％乳酸８８重量部、ジメチルエタノールアミン
４３．６重量部、水９重量部をあらかじめ混合したもの
を添加し、約８０℃の温度に保持しながら、酸価が２以
下になるまで約４時間反応させ、固形分濃度５４重量％
の水分散性エポキシ樹脂の水性分散液を得に　。

製造例２ 製造例１と同様な装置を用い、これに、ブチルセロソル
ブ７３０重量部及びエビ−コート１００４　（シェルケ
ミカル社製、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、エポキシ当量９５０）９５０ｆＵ量部を
仕込み、昇温、撹拌し、均−Ａ状態になったことを確認
後、約６０℃で酢酸５９重量部、メチルジェタノールア
ミン１１７重量部、水２０重量部を混合したものを添加
し、酸価が２以下になるまで、約８０℃の温度で５時間
保持して反応させ、固形分濃度５９重量％の水分散性エ
ポキシ樹脂の水性分散液を得Ｉこ。

製造例３　微小樹脂粒子の水性分散液の製造撹拌機、温
度制御装置、冷却器を備えたｌｌの反応容器ｌ；脱イオ
ン水３６０重量部、製造例１で得た水分散性エポキシ樹
脂の水性分散液１８．５重量部を仕込み、７０℃に温度
を保持しながら溶解しｔ；のち、これにメチルメタクリ
レート３０重量部、スチレン２０重量部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２０重量部、ｎ−ブチルアクリレ
ート３０重量部、エチレングリコールジメタクリレート
２０重量部から成る混合液と、アゾビスシアノ吉草酸３
重量部、脱イオン水１４５重量部、ジメチルエタノール
アミン２重量部から成る溶液を、それぞれ１２０分間を
要して滴下し、さらに６０分間撹拌することにより、表
面に第四級アンモニウム塩基が担持されｔ；平均粒子径
２．０μｍの微小樹脂粒子を含有する固形分濃度１９．
５重量％の水性分散液を得た。

製造例４　微小樹脂粒子の水性分散液の製造製造例３に
おける装置と同様の装置を用い、これ４こ脱イオン水３
６０１ｉ量部、製造例２の水分散性エポキシ樹脂の水性
分散液１５重量部を仕込み、撹拌子温度を７０℃に保持
しながら溶解し、これにアゾビスシアノ吉草酸３重量部
、脱イオン水１００重量部、メチルジェタノールアミン
３重量部から戊る溶液及びメチルメタクリレート２０重
量部、スチレン２０重量部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート２０重量部、ｎ−ブチルアクリレート４０重量
部、エチレングリコールジメタクリレート１５重量部、
製造例２の水分散性エポキシ当量の水性分散液１０重量
部から戊る混合液を、それぞれ１２０分間を要して滴下
し、さらに９０分間撹拌を続けることにより、表面に第
四級アンモニウム塩基が担持された平均粒子径１．０μ
ｍの微小樹脂粒子を含有する固形分濃度２２重量％の水
性分散液を得た。

製造例５　カチオン型官能基を有する水分散性樹脂の製
造 エポキシ樹脂のエピコート１００１　（シェルケミカル
社製、ビスフェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、エポキシ当量４６０）４６０重量部をエチルセロ
ノル１１３２重量部に溶解し、撹拌下１００℃に加熱し
たのち窒素ガス雰囲気下で冷却後、これに約５０°Ｃで
ジェタノールアミン５１．５重量部を加え１００℃に加
熱し２時間保持した。次に再び冷却し、約５０℃でｎ−
ブチルアミン１８重量部を加え１００℃に加熱し３時間
保持後冷却して、固形分濃度８０重量％の反応物（１）
を得ｌ；。

一方、別の反応器に、トリレンジイソシアネート（２，
４−トリレンジイソシアネート／２．６−トリレンジイ
ソシアネート８０／２０の混合物）１７４重量部を仕込
み、これにｎ−ブタノール３ＢｆＩ量部を反応温度が５
０″Ｃ以下になるように冷却しながら約６０分間で滴下
し、さらに５０°Ｃで２時間反応させたのちトリメチロ
ールプロパン４２重量部を加え、約１４０’Ｃで２時間
反応させ、次いでエチレングリコールモノエチルエーテ
ル６３重量部を加え希釈して、固形分濃度７８重量％の
反応物（１１）を得た。

製造例６　カチオン型官能基を有する水分散性樹脂の製
造 撹拌機、温度制御装置、冷却器、滴下ロート、窒素導入
管を備え！：４ｔ７ラスコにインプロピルアルコール６
６７重量部を仕込み、窒素ガス流通下で撹拌しながら加
熱して昇温し還流がはじまったら、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート２８０重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート８２５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート４
０５重量部、スチレン３２３重量部、インブチルメタク
リレート１６７重量部、アゾビスイソブチロニトリル５
０重量部からなる混合液を２時間かけて滴下し、さらに
ブチルセロソルブ１４０重量部、アゾビスイソブチロニ
トリルｓ　！１ｍから放る混合液を滴下し、９０分間撹
拌する。固形分濃度６９．６％の反応物（ＩＩＩ）を得
た。

比較製造例１　微小樹脂粒子の水性分散液の製造製造例
３において、製造例１で得ｔ；水分散性エポキシ樹脂１
８．５Ｊｌｉ量部の代りに、オクタドデシルアミン酢酸
塩２０重量部を用いた以外は、製造例３と同様にして、
カチオン乳化剤で安定化された平均粒子径０．５μｍの
微小樹脂粒子を含有する固形分濃度１８．５重量％の水
性分散液を得　を二　。

実施例１ 製造例５で得られた反応物（Ｉ）２２５重量部及び反応
物（Ｉｔ）１５０重量部から成る混合物を酢酸５．４重
量部で中和したのち、脱イオン水１６２０重量部を用い
て希釈したものに、製造例３で得られた微小樹脂粒子の
水性分散液３００重量部を加えてカチオン型電着塗料組
成物を調製した。この組成物は１か月間撹拌しながら放
置してもなんら凝集や沈澱は生じず安定であっｔ二。

次に、この電着塗料組成物を用い、膜厚が２５μｍの塗
膜を得られる条件で、リン酸亜鉛処理板上にカチオン電
着し、１８０　’Ｏで２５分間硬化させて、塗膜を形成
させた。

この塗膜は均質でムラがなく、６０度鏡面光沢度が４５
であり、耐薬品性も良好であっｔ；。

なお、耐薬品性が良好であるということは、１重量％Ｎ
ａＯＨ水溶液中、２０°Ｃで１８０時間浸漬後に、ふく
れ々どの外観異常がないこと、及び５重量％酢酸水溶液
中に、２５℃で２４時間浸漬後に、ふくれなどの外観異
常がないことを指す。

９１施例２ 製造例５で得られた反応物（Ｉ）２６２重量部及び反応
物（Ｉｔ）１１２重量部から戊る混合物を酢酸５．５重
量部で中和したのち、脱イオン水１６２１重量部を用い
て希釈したものに、製造例４で得られた微小樹脂粒子の
水性分散液５０重量部を加えてカチオン型電着塗料組成
物を調製しｌ：。この組成物は撹拌しながら１か月間僧
徒してもなんら凝集や沈澱は生じず安定であつｔ；。

この電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様に電着し
て得られ！；塗膜は均質でムラがなく、６０度鏡面光沢
度が４０であり、かつ耐薬品性も良好であった。

実施例３ 製造例６で得られた反応物（ＤＩ）３８８重量部及び硬
化剤コロネート２５１９　（日本ポリウレタン（株）製
品ＴＤＩ系ブロックイソシアネート、固形分濃度７０％
）８０重量部から戒る混合物を酢酸７．６重量部で中和
したのち、脱イオン水１５６２重量部を用いて希釈した
水性分散液（１）に、製造例４で得られた微小樹脂粒子
の水性分散液２００重量部を加えてカチオン型電着塗料
組成物を調整しＩ：。

この電着塗料組成物を用いて、実施例１と同様に電着し
て得られｌ；塗膜は、均質でムラがなく、６０度鏡面光
沢が３８であり、かつ耐薬品性も良好であった。

比較例１ 実施例１において、製造例３の微小樹脂粒子の水性分散
液の代わりに、比較製造例１の微小樹脂粒子の水性分散
液を用いた以外は、実施例１と全く同様にしてカチオン
型電看塗料組放物を調製した。この組成物は撹拌しなが
ら放置すると凝集、沈澱を生じ、正常な電着塗膜を得る
ことができなかっに。

比較例２ カチオン電着塗料組成物である！Ｉｉ施例３の水性分散
液（１）を用いて、実施例１と同様に電着して得られｔ
；塗膜は、均質でムラＡく、６０度鏡面光沢が８８であ
り、耐薬品性は不良であった。

［発明の効果］ 本発明の電着塗料組成物は、塗装作業性や塗料の安定性
に優れる上、良好な耐薬品性と外観を有する艶消し塗膜
を与えることができ、ｌコート仕上げ用艶消し塗料とし
て好適に用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）電着可能な水分散性樹脂と、（Ｂ）表面に物
   理的な付着又は共有結合により第四級アンモニウム塩基
   が担持され、かつ分子内に架橋構造を有する平均粒子半
   径０．０１〜５μｍの微小樹脂粒子とを含有する水性分
   散液から成り、かつ該微小樹脂粒子の含有量が、水分散
   性樹脂１００重量部当たり、１〜１２０重量部の範囲に
   あることを特徴とする電着塗料組成物。 ２　水分散性樹脂がカチオン性官能基を有するものであ
   る請求項１記載の電着塗料組成物。 ３　微小樹脂粒子が、分子中に１個以上の１，２−エポ
   キシ基と化学結合した第四級アンモニウム塩基を有する
   水分散性エポキシ樹脂の存在下に、少なくとも架橋性単
   量体を含有するエチレン性不飽和単量体を乳化重合、Ｎ
   ＡＤ重合又は沈澱重合することによって得られたもので
   ある請求項１又は２記載の電着塗料組成物。 ４　微小樹脂粒子が、少なくとも架橋性単量体を含有す
   るエチレン性不飽和単量体を乳化重合、ＮＡＤ重合又は
   沈澱重合することによって得られた樹脂粒子を、分子中
   に１個以上の１，２−エポキシ基と化学結合した第四級
   アンモニウム塩基を有する水分散性エポキシ樹脂で被覆
   したものである請求項１又は２記載の電着塗料組成物。