JPH03220333A - 耐熱水性に優れた被覆弾性糸および布帛とその染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱水性に優れ高温高圧染色が可能なポリウ
レタン弾性繊維とポリエステル繊維からなる被覆弾性糸
および布帛、そしてその染色方法に関する。

［従来技術］ ポリウレタン弾性繊維については、古くから研究されて
おり、湿式紡糸、乾式紡糸についてはすでに昭和４０年
代にはすでに技術確立されており、その後溶融紡糸につ
いても特公昭５８−４４７６４号公報に見られるような
、たとえばハードセグメントが、４．４゛−ジフェニル
メタンジイソシアナートと１．４−ブタンジオール、ソ
フトセグメントが、ポリエチレンアジペートのポリウレ
タンからの弾性繊維など、数多くの技術が提案され、工
業生産されている。しかしながら、耐熱水性に優れ、高
温高圧染色可能なポリウレタン弾性繊維に関しては、実
現化されていないのが現実であり、今日まで公開された
数多くの特許の中でも高温高圧染色に耐え得るポリウレ
タン弾性繊維の開示は皆無と言える。

１００℃を越える湿熱処理については特公昭４９７０９
２号公報に繊維化されたポリウレタン組成物の糸条を蒸
気により１１０℃×５分の延伸熱処理を行うことにより
細繊度化し、熱水収縮率を下げることが記載されている
。また、特公昭４７−１４０５４号公報には１４０℃シ
リコン油浴中でポリエステルエーテル弾性繊維を収縮さ
せ回復性を向上させようとすることが記載されている。

しかし、いずれの公報に開示される弾性繊維も１２０℃
Ｘ６０分といった高温高圧染色に耐えうる繊維ではない
。

従来のポリウレタン弾性繊維は、高温での耐熱水性に劣
るため実際の布帛などへの使用にさいしてはナイロン−
６や綿、ウールと言った１００℃程度での低温染色が可
能な繊維との混用（被覆糸、交編、交織など）に限定さ
れ、通常１２０℃以上の高温高圧染ぬであるポリエステ
ル繊維との混用も、たとえば特開昭５０−１１８０４７
号公報や特開昭５８−１３７３６号公報のように被覆糸
を共重合ポリエステルや高速紡糸ポリエステルといった
易染性ポリエステルにすることによって、染色温度を１
００℃程度に下げる事によりおこなわれているが、いず
れもポリエステル繊維を改質した易染糸であり、ポリエ
ステル繊維本来の好ましい特性を大幅に低下させるもの
でしかなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、高温高圧染めが可能であり、染色後も優れた
力学強度と伸縮性をしめす「ポリウレタン弾性繊維とポ
リエステル繊維からなる被覆弾性糸および布帛」を提供
するにある。また本発明は、耐黴性、耐塩素性、弾性回
復性に優れる被覆弾性糸および布帛を提供するにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明はポリウレタン弾性繊維がポリエステル繊維によ
り被覆されてなる被覆弾性糸であって、該ポリウレタン
弾性繊維が下記（Ｉ）式を満足し、かつ、該ポリウレタ
ン弾性繊維が、高分子ジオール、有機ジイソシアナート
および鎖伸長剤を重合したポリウレタンよりなり、該高
分子ジオールとして、 ■一般式 （式中、Ｒ１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０
のアルキレン基、Ｒ２は２価の有機基である）で表され
る構造単位を必須とするポリエステルジオールあるいは ■一般式 ％式％ （式中、Ｒ１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０
のアルキレン基である） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
ールであり、 下記（ｎ）および（Ｉ［［）式を満足する分子量１００
０〜３５００の高分子ジオールが用いられたことを特徴
とする被覆弾性糸である。

Ｒ≧７８００／Ｔ　［Ｒ（耐熱水性強度保持率）、Ｔ（
熱水処理温度）＜１４０℃］　　・・・・・　（Ｉ）０
０１５≦メチン基数／全炭素数≦０．１３　　　　　　
・・・・・　（Ｉ［ｒ）（こ−こで、全炭素数とは、高
分子ジオール中のエステル結合、カーボネート結合に含
まれる炭素を除いた残りの炭素の合計数） また本発明はポリウレタン弾性繊維とポリエステル繊維
よりなる布帛であって、該ポリウレタン弾性繊維が下記
（ｒ）式を満足し、かつ、該ポリウレタン弾性繊維が、
高分子ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長剤
を重合したポリウレタンよりなり、該高分子ジオールと
して、■一般式 （式中、Ｒ１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０
のアルキレン基、Ｒ”は２価の有機基である。） で表される構造単位を必須とするポリエステルジオール
あるいは ■一般式 ％式％ （式中、Ｒ１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜ｌＯ
のアルキレン基である。） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
ールであり、 下記（ＩＩ）および（Ｉ［［）式を満足する分子量１０
００〜３５００の高分子ジオールが用いられたことを特
徴とする布帛である。

Ｒ≧７８００／Ｔ　［’Ｒ（耐熱水性強度保り率）、Ｔ
（熱水処理温度）＜１４０℃］　　・・・・・　（１）
６≦全炭素数／（エステル結合数あるいはカーボネート
結合数）≦１１　　　　・・・・・　（Ｉ［）００１５
≦メチン基数／全炭素数≦０．１３　　　　　　・・・
・・　（Ｉ［［）（ここで、全炭素数とは、高分子ジオ
ール中のエステル結合、カーボネート結合に含まれる炭
素を除いた残りの炭素の合計数） さらに、本発明はこれらの被覆弾性糸あるいは布帛を１
２０℃以上の温度で染色する方法に関するものである。

本発明において使用されるポリウレタン弾性繊維を構成
するポリウレタンの高分子ジオール成分は、分子量１０
００〜３５００のポリエステルジオールあるいはポリカ
ーボネートジオールである。

メチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０のアルキレン基
を与える化合物として３−メチル−１，５−ベンタンジ
オールや２−メチル−１，８−オクタンジオールが挙げ
られる。メチル分岐を１つ有するジオールの使用により
弾性回復性、耐熱性とも良好となる。メチル分岐が２つ
以上ついたり、エチル、プロピル、ブチル基などの長い
側鎖のついたジオールを使用すると、耐熱性、弾性回復
性、耐寒性などの総合性能が不良となる。ジオールの炭
素数が５より小さいと弾性回復性、耐熱水性、耐熱性な
どが不良となる。ｌＯより大きいと、弾性回復性、透明
性が低下する。ポリエステルジオールを構成する有機基
（Ｒ′）を与える化合物としてジカルボン酸が挙げられ
、炭素数が６〜１２のジカルボン酸が使用せイ。

さらに本発明で用いる高分子ジオールは（ＩＩ）、（Ｉ
［［）式で表されるような規制を満足させる必要がある
。（ｎ）式で全炭素数／（エステル結合数あるいはカー
ボネート結合数）が６より小さいと耐熱水性、耐寒性の
低下が大きく、１１より大きいと弾性回復性の低下が大
きい。好ましくは６〜ｌＯであることが良い。（ｍ）式
でメチン基数／全炭素数が０．０１５より小さいと弾性
回復性が極端に低下し、０．１３より大きいと耐熱性、
弾性回復性が不良となる。より好ましい範囲は、０．０
３〜０．１０である。なお、側鎖にメチル分岐を１つ有
するジオールは一級のジオールである事が耐熱性、弾性
回復性の点からも好ましい。

本発明にいうメチン基とは水素原子以外の３つの異なる
原子（同じ元素であっても良い）と結合したｒ　−Ｃｆ
１−　Ｊである。

１０００より小さいと、弾性回復性、耐熱性、耐熱水性
、耐寒性が不良となり、３５００より大きいと、弾性回
復性、紡糸安定性、強度が低下する。本発明で好ましく
使用されるメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０のジ
オールは前述したように３−メチル−１、−５−ベンタ
ンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオー
ルであり、それらと併用して使用できる好適なジオール
として１．６−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジ
オール、１．９−ノナンジオール、１．１０−デカンジ
オールなど炭素数６〜１０の直鎖ジオールがあげられる
が、なんらこれらに限定されるものではない。

特に３−メチル−１，５−ベンタンジオールを用いるジ
オールの５０モル％以上用いた場合に低温（例えば−１
０℃）における伸度が常温における伸度に比べて実質上
低下しない繊維が得られる。

本発明で用いられるポリエステルジオールを製造するた
めのジカルボン酸としては、炭素数が６〜■２の脂肪族
または芳香族ジカルボン酸が好ましい。なかでも脂肪族
ジカルボン酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸の例とし
ては、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。また芳香族ジカルボ
ン酸の例としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸等が挙げられる。特にアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸の使用が好ましい。

本発明で使用されるポリエステルジオールはいかなる製
造法によったものでもよい。例えばポリエチレンテレフ
タレートまたはポリブチレンテレフタレートの製造にお
いて用いられる公知の方法と同様の方法、すなわちエス
テル交換または直接エステル化とそれに続く溶融重縮合
反応にて製造可能である。

本発明で使用されるポリカーボネートジオールを製造す
る際に使用されるカーボネート化合物としては、ジアル
キルカーボネート、アルキレンカーボネート、またはジ
アリールカーボネート等が好ましく用いられるが、本発
明で使用されるポリカーボネートジオールの製造法１古
特に限定されるものでない。

本発明において使用される適当な有機ジイソシアナート
としては、当業界で公知の脂肪族、脂環族もしくは芳香
族の有機ジイソシアナートが挙げられ、具体的には４，
４°−ジフェニルメタンジイソシアナート、ｐ−フェニ
レンジイソシアナート、トルイレンジイソシアナート、
■、５−ナフチレンノイゝソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、４．４°−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート等の分子量５００以下のジイ
ソシアナートが例示される。好ましくは４．４°−ジフ
ェニルメタンジイソシアナートである。

また本発明において使用される鎖伸長剤としてはポリウ
レタン業界における常用の連鎖成長剤、すなわちイソシ
アナートと反応し得る水素原子を少なくとも２個含有す
る分子量４００以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、１．４−ブタンジオール、プロピレングリコ
ール、１．６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ベンタンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１．４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類が挙げられる。これらの化
合物は単独でまたは、２種以上を混合して使用してもよ
い。最も好ましい鎖伸長剤はブタンジオ−ルまたは１．
４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンである。

特に熱可塑性ポリウレタンから溶融紡糸法により弾性繊
維を製造する場合、熱可塑性ポリウレタンの合成に使用
される有機ジイソシアナートに４．４−ノフェニルメタ
ンジイソシアナート、鎖伸長剤り月、４−ブタンノオー
ルおよび／または１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンを選択する事により、耐熱性、弾性回復性
、伸度に優れた性能が得られる。

ポリウレタンを製造する方法に関しては、公知のウレタ
ン化反応の技術を採用することができる。

本発明者らの研究によればなかでも実質的に不活性溶媒
の不存在下で溶融重合することが好ましく、特に多軸ス
クリュー型押出機を用いる連続溶融重合が好ましいこと
が判明した。

高分子ジオール（Ａ）に対する有機ジイソシアナ−ト（
Ｂ）の割合（Ｂ）／　（＾）は、モル比で１．５〜４．
５が弾性回復性、耐熱性、耐寒性などの総合性能の点か
ら優れている。

さらに高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアナート（
Ｂ）、鎖伸長剤（Ｃ）の組成比において、（Ｂ）／［（
Ａ）＋　（Ｃ）］のモル比は０．９〜１．２の範囲、特
に０．９５〜１．１５の範囲が好ましい。この範囲とす
ると耐熱性、弾性回復性、伸度に優れたポリウレタン弾
性繊維が得られる。

なお、（Ｂ）／　［（Ａ）＋　（ｃ）コのモル比につい
ては、ポリウレタン重合時、あるいは紡糸時に制御でき
る。溶融重合の場合、温度は特に制限されないが２００
℃以上２６０℃以下が好ましい。

本発明において用いるポリウレタンには酸化チタン等の
艶消剤、紫外線吸収剤や酸化防止剤などの添加剤、染顔
料等の着色剤を添加することが出来る。

本発明のポリウレタン弾性繊維を構成するポリウレタン
は、実質的に （ａ）　　高分子ジオールから分子両末端の水酸基中の
２個の水素原子が除かれた形の２価の構造単位、（ｂ）
　　有機ジイソシアナートに由来する一般式％式％［） （式中、Ｒ３は２価の有機基であり、Ｘおよびｙはそれ
ぞれ０または１の整数を表す） で示される２〜４価の構造単位、 （ｃ）　　低分子化合物（鎖伸長剤）分子のイソノアナ
ートと反応しうる２個の水素原子が除かれた形の２価の
構造単位 で示される構造単位よりなり、ここで該（ａ）の構造単
位は（ｂ）の構造単位とウレタン結合を形成して結合し
ており、また（ｂ）の構造単位の一部は他の（ｂ）の構
造単位とアロハネート結合を形成して結合している場合
があるものと考えられる。

この様にして得られるポリウレタンからポリウレタン弾
性繊維を製造する方法としては、溶融紡糸法、乾式紡糸
法、湿式紡糸法などがあげられる。

溶融紡糸法の場合、紡糸に際しては、以下の条件を用い
る事が実質的である。第一に紡糸速度が重要であり、少
なくとも９００ｍ／ｍｉｎ以下さらには６００ｍ／ｗｉ
ｎ以下とする事が好ましい。また紡糸を巻取機によりボ
ビンに巻き取る際の紡糸テンションは０．１ｇ／ｄ以下
、より好ましくは０．０５ｇ／ｄ以下とし、ゴデツトロ
ー　ラーから巻取機への給糸速度差は５％のアンダーフ
ィードを越えない事が必要であり、等速に近づける事が
好ましい。

また、巻き取られた糸条を低湿下において、ハードセグ
メントのガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、＋２０〜−５
０℃の範囲において熱処理し、ハードおよびソフトセグ
メントの相分離を十分に実施することが好ましい。

この様にして得られたポリウレタン弾性繊維は実際の使
用に際してはそのまま採糸として使用されたり他繊維で
被覆して被覆糸として使用される。

他繊維としてはポリアミド繊維、ウール、綿、ポリエス
テル繊維などの従来公知の繊維を挙げることが出来るが
、なかでも本発明ではポリエステル繊維が用いられる。

すなわち、本発明のポリウレタン弾性繊維は１２０℃以
上の温度で染色することが可能であり、従来ボリウＬ’
７ン弾性繊維と混用することが出来なかったポリエステ
ル繊維との混用を可能とし、１２０℃以上の温度で染色
出来るポリエステル繊維による被覆弾性糸およびポリエ
ステル繊維とポリウレタン弾性繊維よりなる布帛となし
うるのである。

本発明にいう被覆弾性糸とは、ポリウレタン弾性繊維を
芯糸とし、他繊維で被覆された被覆弾性糸をさすが、そ
の製造方法は、例えば、撚糸機によるカバリング、エア
ー交絡によるカバリング、精紡機によるカバリングなど
があるがこれらに限定されるものでは無い。

本発明の被覆弾性糸はポリウレタン弾性繊維：ポリエス
テル繊維が１＝２〜ｌ：３０の比率で被覆されている糸
が好ましい。

また、本発明にいう布帛とは織物、編み物、不織布およ
び紙などをいうが織方法により種々の力学的特性が付与
できる点で織物および編み物が好ましい。

本発明でいうポリウレタン弾性繊維とポリエステル繊維
よりなる布帛は、該布帛の表面（表糸）のすくなくとも
３０％以上がポリエステル繊維である事が好ましい。本
発明の布帛はポリウレタン弾性繊維がその中心に来るよ
うにし、出来るだけ表面に露出しないようにすると耐光
性、消費性能上好ましい布帛となる。

また、本発明の布帛にはポリウレタン弾性繊維が、３重
量％以上含有されていることが実用的である。同様に被
覆弾性糸を使用する場合は５重量％以上が実用的である
。これを下回ると布帛の弾性機能が低下する場合がある
。

本発明の布帛は紡績糸やフィラメントあるいは生糸や加
工糸などその形状に限定されない糸よりなることが良い
。本発明に用いるポリエステル繊維は、繰り返し単位９
０モル％以上がエチレンテレフタレート残基であるポリ
エステルよりなる事が好ましい。

製編織は常法により行うが、編組織としてはパワーネッ
ト、メツシュ、チュール、パイル、サテン、トリコット
レース、及びジャカード（以上経編）、リバーノブル天
竺、スムース、モツク、パイル、ヘロア、メツシュ、及
びジャカード（以上丸編）等があり、織組織としてはサ
テン、平織、ツイル、二重縁等がある。

本発明に用いられるポリエステル繊維は通常用いられて
いる繊度の繊維が用いられるが０．１〜ｌ０ＣＩ・の繊
維が好ましい。本発明に用いるポリエステル繊維には高
温高圧染色が可能な範囲内において、従来公知のポリア
ミド繊維、綿、羊毛等の繊維を混用出来る。

さらにまた、本発明に用いるポリエステル繊維はＩＣＩ
法５時間で３級以上の抗ピリング性を有することが好ま
しい。この繊維は、リン化合物、ケイ素化合物、ポリカ
ーボネート化合物、あるいはスルホン基含有化合物等か
ら選ばれる１種以上の化合物を共重合あるいは含有した
ポリエステルから得られる。

これらの化合物は０．０５〜５モル％共重合あるいは含
有していることが好ましい。また、抗ピリング性を有す
る繊維は異型断面繊維とすることによっても得ることが
出来る。偏平度Ｌ／Ｗ（繊維断面の最長軸りと最短軸Ｗ
との比）は２〜１０が好まされるリン化合物を添加（リ
ン原子が全酸成分の０．５〜１．５モル％）後溶融紡糸
して極限粘度が０．３８〜０．４５、酸性末端基濃度８
０μｅｑ／　ｇ以上の含リンポリエステル繊維とし、更
に１１０℃以上の熱水処理によって極限粘度を０．３６
以下とすることによって抗ピリング性が得られる繊維が
好ましい。この時極限粘度を低下させるために１１０℃
以上のｗｅｔ処理が必要であり、本発明に使用の耐熱水
性ポリウレタン弾性糸との組み合わせによって初めて抗
ピリング性と伸縮性を同時に得ることができる。

本発明でいう高温高圧染色が可能であるとは、ポリエス
テル繊維の染色に常用される分散染料などを使用し、１
２０℃Ｘ６０分の高温高圧染色後においても、ポリウレ
タン弾性糸の強度保持率が８０％以上であることをいう
。

本発明の特許請求範囲第１項及び３項の（Ｉ）式におけ
るＲ（耐熱水強度保持率％）が、７８００／　Ｔより大
きいことが本発明の重要構成要件の一つである。

Ｔは熱水処理温度（高温高圧染色温度）で１４０℃以下
の温度を表すが、現実的には１２０〜１３５℃が採用さ
れる。

好ましくはＲ≧９０００／　Ｔである。

本発明のポリウレタン弾性繊維とポリエステル繊維との
被覆弾性糸、布帛などを用いた産業上の利用分野として
は、以下のものが挙げられる。

衣料用：水着、スキーウェアー、サイクリングウェアー
　レオタード、ランジェリ− ファンデーション、肌着 雑　品：パンティストッキング、靴下、サポータ−１帽
子、手袋、パワーネット、包 帯 非衣料；テニスラケットのガツト、一体成型加工用カー
シート地糸、ロボットアーム 用金属被覆糸 く本発明の作用効果〉 本発明の被覆弾性糸、布帛は、１２０℃以上の高温高圧
染色が可能であり、染色後もポリウレタン弾性繊維特有
の伸縮性、強度をほとんど損なわないため、従来困難と
されてきた５染化されていない通常のポリエステル繊維
との混用（被覆糸、交編、交織）物の後染めを可能にし
た。５染化されていないポリエステル繊維とは、染料と
してＥａｓｔｍａｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｎａｖｙ　
Ｂｌｖｅ　３　Ｒ−Ｌ　Ｓ　Ｗを用い３％ｏｖｆ、浴比
５０：　ｔ、　ｔｏｏ℃で６０分染色した際の染着率が
３０％以下であるものをいう。特に同様の条件で１２０
℃で染色した際の染着率が８０％以下である様なポリエ
ステル繊維である。

本発明の効果は、芯糸となるポリウレタン弾性繊維が、
高温高圧染色に耐える耐熱水性と耐熱性を有する事に起
因するものと推定される。また本発明は、ポリエステル
系あるいはポリカーボネート系ポリウレタン使用のため
、耐塩素性、耐光性、耐熱性に優れた特徴が発揮される
ため、従来耐久性の面から困難とされてきた透明タイプ
（クリアータイプ）の弾性繊維を使用した被覆弾性糸や
布帛の製造か可能となった。更に本発明の被覆弾性糸、
布帛は、耐加水分解性、耐黴性がポリエーテル系ポリウ
レタン弾性繊維からのそれに近い性能を有し、かつ弾性
回復性にも優れるため、きわめて画期的な素材として期
待出来る。

以下さらに本発明で採用した測定方法などについて説明
する。

く高分子ジオールの分子量の測定〉 高分子ジオールの水酸基価、酸価を測定し、常法に従っ
て求める。

〈強伸度、弾性回復率の測定〉 Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｌ−１０１３に従い強伸度および弾性回
復率を求めた。ただし後者は、２００％伸長時の弾性回
復率を測定した。

く耐熱水弾性回復性保持率〉 ポリウレタン被覆弾性糸の試料を１３０℃で９０分熱水
処理し、処理後のポリウレタン弾性繊維を取りだし、弾
性回復性保持率を求めた。

く耐熱水性強度保持率〉 ポリウレタン弾性繊維を該繊維の２〜５倍のデニールを
有するポリエステル繊維と併せて筒編（丸編）地とし、
９５〜９８℃の熱水中でリラックス処理を１０分間行い
、この編地を風乾後、プレセット（１８０℃×１分、熱
風）し、所定の温□度（１２０〜１３５℃のいずれかの
温度）の熱水で、加圧下、６０分間分散染料染色条件下
で染色後ファイナルセラ）（１５０℃×１分、熱風）し
たのち、風乾し、編地を解除し、ポリウレタン弾性繊維
のみを取り出して、常法により処理前の筒編から解除し
た糸と処理後の筒編を解除した糸の強度を測定し、保持
率を求めたものである。

用いた化合物は略号を用いて示したが、略号と化合物の
関係は、表１の通りである。

以下余白 表 １ 参考−例１ （ポリエステルジオールの製造） ２−メチル−１，８−オクタンジオールと１．９−ノナ
ンジオールの混合物（モル比：　５０１５０）　１６０
０ｇ及びアジピン酸１４６０ｇ　（ジオール／アジピン
酸のモル比＋　１．３／１）を常圧下に窒素ガスを通じ
つつ約２２０℃の温度で縮合水を留去しながらエステル
化を行なった。ポリエステルの酸価が０．３以下になっ
たとき真空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結
させた。こうして水酸基価５６、酸価０．１２のポリエ
ステルジオール（以下、ポリエステルａと記す）を得た
。このポリエステルλの分子量は２０００であった。

参考例２〜１６ 酸成分及びジオール成分とを各々表２に示したものを用
いること以外は参考例１と同様にして各々表２に示した
ポリエステル（ポリエステルｂ〜ｐ）を得た。

参考例１７ （ポリカーボネートジオールの製造） 窒素気流下、２−メチル−１，８−オクタンジオール（
ＭＯＤ）と１，９−ノナンジオール（ＮＤ）の混合物（
ＭＯＤ／ＮＤのモル比・５０１５０）　１７３０ｇ去し
た。温度を徐々に２１０〜２２０℃に上げ、フェノール
をほとんど留去させたあと真空にし、６〜１０ｍｍＨＨ
の真空下２１０〜２２０℃で残りのフェノールを完全に
留去した。その結果水酸基価５６、分子量２０００のポ
リカーボネートジオール（ポリカーボネートλ）を得た
。

参考例１８〜２４ ジオール成分、カーボネート化合物を各々表３に示した
ものを用いる以外は参考例１７と同様にして、表３に示
したポリカーボネート（ボリカーボネー）ｂ−ｈ）を得
た。

以下余白 実施例１ ポリエステルａとＢＤとからなり３０’Ｃに加熱された
混合物と５０℃に加熱溶融したＭＤＩとをポリエステル
ａ　／　Ｍ　Ｄ　Ｉ　／　Ｂ　Ｄの使用モル比が１／３
．２４／２となる量で定量ポンプにより同方向に回転す
る二軸スクリュー押出機に連続的に仕込み、連続溶融重
合をおこなった。このとき前記押出機の中を前部、中間
部および後部の三つの帯域に分は中間部の温度（重合温
度）を２３０’Ｃとした。生成したポリウレタン（ＰＵ
）をストランド状で水中へ連続的に押し出し、次いでペ
レタイザーでペレットに成形した。

このペレットを８０℃１０時間真空乾燥し、単軸押出機
付の紡糸機により、紡糸温度２３５℃、紡糸速度８００
ｍ／ｍｉ’ｎで、紡糸テンンヨン約０．０５ｇ／　ｄで
、給糸速度差は約３％のアンダーフィードとして紡糸し
、７０デニール／２フイラメントのポリウレタン繊維を
得た。この繊維を８０’Ｃ２０時間熱処理し、物性を測
定したところ、表４に示す様に好ましい結果が得られた
。

また、本発明の前記ポリウレタン弾性繊維を帝人製機製
ノングルカバリング機にて、ドラフト率３．５倍とし、
カバー糸として通常のポリエステルフィラメント延伸糸
（１２００ｍ／分で紡糸後３．６倍に延伸）ブライトＴ
型異形糸７５ｄ／３６ｆを撚糸数６００回／ｍで被覆糸
を作った。この被覆糸を同様にガーゼで包んで実質的に
無荷重の状態で、１３０℃熱水中で９０分間煮沸した。

煮沸後デシケーター中で真空乾燥後解撚し、ポリウレタ
ン弾性糸のみ取り出して、弾性回復性の保持率を求めた
。本発明の被覆糸は弾性回復性の低下が少なく良好であ
った。

また、前記のポリウレタン弾性繊維を、ＰＯＹ−インド
ロ一方式で仮撚された７５ｄのポリエステル加工糸と引
き揃えて、２８Ｇのスムース組織で編成した。ｇｔｃ編
地を９５℃ＸＩＯ分の熱水中で、リラックス後、この編
地を風乾後、プレセット（１８０℃×Ｉ分、熱風、無緊
張）し、分散染料Ｒｅ５ｏｌｉｎＢＩｕｅＦＥＬ（バイ
エル社製）１．０％ｏｗｆ、均染剤トーホーソルト（東
邦化学社製）　１．０ｇ／ρ、ｐＨ調節剤ウつトラＭＴ
（御弊島化学社製）１．０ｇ／＋２を用い、ｐＨ５，０
に調整した染浴で１３０℃Ｘ６０分染色した。染色後、
ピンテンターで、１５０℃×Ｉ分の条件で仕上げた。仕
上げ品は伸縮性、同色性ともに良好であった。仕上げ後
編地を解除し、強度、伸度、弾性回復率を測定した。本
発明の布帛は強度、伸度、弾性回復性の低下が少なく良
好であった。

実施例２ 実施例１と同様にして、表２に示す組成のポリエステル
を使用し表４に示す組成ポリウレタンを合成しベレット
化した。このベレットを９０℃×２４時間真空乾燥し、
ロスインウェイト式計量器付２軸押出機により押出し、
ベント部分より分子量２００Ｇのポリエステルａ　［Ｎ
Ｄ／ＭＯＤ　（５０１５０）／ＡＤ］に２倍当量のＭＤ
Ｉを反応させたイソシアナート末端プレポリマーを溶融
状態で、定量ポンプによりイソシアナート過剰量が５％
となる様に供給し、十分混練し、紡糸温度２３５℃、紡
糸速度８００ｍ／ａｉｎで紡糸テンション約０．０５ｇ
／ｄで給糸速度差約４％のアンダーフィードとして紡糸
して７０デニール／２フイラメントのポリウレタン弾性
繊維を得た。この繊維を１００℃２４時間、熱処理し、
物性を評価したところ、表４に示す様に好ましい結果を
得た。実施例Ｉと同様にして被覆弾性糸、布帛を製造し
、実施例１と同様の性能評価を行った結果を、表仝に示
す。耐熱水弾性回復性保持率および耐熱水性強度保持率
が良好である。

成しベレット化せずにそのまま紡糸頭に供給し、紡糸温
度２３０℃、紡糸速度６００ＩＩｌ／ｍｉｎで紡糸テン
ション約０．０５ｇ／ｄ、給糸速度差的３％のアンダー
フィードとして紡糸して、４０デニール／２フイラメン
トのポリウレタン弾性繊維を得た。この繊維を９０℃×
２４時間熱処理し、物性を評価した。さらに実施例１と
同様に被覆弾性糸、布帛を製造し、実施例１と同様の評
価を行った結果を表４に示す。

耐熱水弾性回復性保持率および耐熱水性強度保持率が良
好である。

比較例Ｉ〜２ 実施例１と同様にして、表２に示す組成のポリエステル
から表５に示す組成のポリウレタンを合成しベレット化
せずにそのまま紡糸頭に供給し、紡糸温度２３０℃、紡
糸速度８００ｍ／ｍｉｎで紡糸テンノヨン約０．１ｇ／
ｄ、給糸速度差は約５％のアンダーフィードとして紡糸
して、４０デニール／２フイラメントのポリウレタン弾
性繊維を得た。この繊維を９０℃×２４時間熱処理し、
物性を評価した。さらに実施例１と同様に被覆弾性糸、
布帛を製造し、実施例Ｉと同様の評価を行った結果を表
５に示す。

比較例３ 実施例１と同様にして、表２に示す組成のポリエステル
から表５に示す組成のポリウレタンを合成しベレット化
せずにそのまま紡糸頭に供給し、紡糸温度２３０℃、紡
糸速度８００ｍ／ｍｉｎで紡糸テンション約０．２ｇ／
ｄ、給糸速度差は約８％のアンダーフィードとして紡糸
して、４０デニール／２フイラメントのポリウレタン弾
性繊維を得た。この繊維を９０℃×２４時間熱処理し、
物性を評価した。さらに実施例１と同様に被覆弾性糸、
布帛を製造し、実施例１と同様の評価を行った結果を表
５に示す。

レット化せずにそのまま紡糸頭に供給し、紡糸温度２３
０℃、紡糸速度８００ｍ／ｍｉｎで紡糸テンンヨン約０
．１ｇ／ｄ１給糸速度給糸的５％のアンダーフィードと
して紡糸して、４０デニール／２フイラメントのポリウ
レタン弾性繊維を得た。この繊維を９０℃×２４時間熱
処理し、物性を評価した。さらに実施例Ｉと同様に被覆
弾性糸、布帛を製造し、実施例ｌと同様の評価を行った
結果を表５に示す。以上の様に比較例１〜１２は耐熱水
弾性回復性保持率および耐熱水強度保持率、弾性回復性
、伸度のすべてに良好なものは得られず、総合性能に劣
る。

以下余白 実施例１４ 実施例１で得たポリウレタン繊維７０デニール／２フイ
ラメントを裏糸とし、エステル／綿の混紡糸４０／１（
混紡半エステル／、綿−５０／　５０のコーマ−糸）を
表糸として２８Ｇの天竺組織を編成した。

編成編地を３５％過酸化水素２ｇ／　Ｑで漂白（９５℃
×１時間）後、プレセット（１９０℃×１分）し、次い
で実施例Ｉと同じ条件でエステルを染色した後、仕上げ
た。仕上げ品は良好な伸縮性を有し、また仕上げ編地を
解除しポリウレタン繊維の強度、伸度、弾性回復率を測
定した結果、強度、伸度、弾性回復率の低下が少なく、
耐熱水性強度保持率は８１％と良好であった。

実施例１５ 表糸を極限粘度０．４２、酸性末端基濃度１００μｓｑ
／ｇのノブチルホスヘートを共重合したポリエステルか
らなる含リン（リン原子含有４１１．０モル％）ポリエ
ステル紡績糸４０／　ｌ　（１，４ｄｒＸ　３８ｍｍ）
とする以外は実施例１と同条件で編成、染色仕上げした
。

仕上げ編地を解除し、ポリウレタン弾性繊維の強度、伸
度、弾性回復率を測定した結果、強度、伸度、弾性回復
率の低下が少なく、耐熱水性強度保持率は８２％と良好
であった。

さらに、仕上げ編地の抗ピリング性（ＩＣＩ法５時間）
は４〜５級であり、十分な抗ピリング性を有していた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリウレタン弾性繊維がポリエステル繊維により
   被覆されてなる被覆弾性糸であつて、該ポリウレタン弾
   性繊維が下記（ I ）式を満足し、かつ、該ポリウレタ
   ン弾性繊維が、高分子ジオール、有機ジイソシアナート
   および鎖伸長剤を重合したポリウレタンよりなり、該高
   分子ジオールとして、［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基、Ｒ＾２は２価の有機基である）で表
   される構造単位を必須とするポリエステルジオールある
   いは ［２］一般式 −Ｏ−Ｒ＾１−Ｏ−Ｃ− （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基である） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
   ールであり、 下記（II）および（III）式を満足する分子量１０００
   〜３５００の高分子ジオールが用いられたことを特徴と
   する被覆弾性糸。 Ｒ≧７８００／Ｔ［Ｒ（耐熱水性強度保持率）、Ｔ（熱
   水処理温度）＜１４０℃］・・・・・（ I ）６≦全炭
   素数／（エステル結合数あるいは カーボネート結合数）≦１１・・・・・（II）０．０１
   ５≦メチン基数／全炭素数≦０．１３・・・・・（III
   ）（ここで、全炭素数とは、高分子ジオール中のエステ
   ル結合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残り
   の炭素の合計数）
2. （２）ポリエステル繊維が３級以上の抗ピリング性（Ｉ
   ＣＩ法５時間）を有するポリエステル繊維である請求項
   １に記載の被覆弾性糸。
3. （３）ポリウレタン弾性繊維とポリエステル繊維よりな
   る布帛であつて、該ポリウレタン弾性繊維が下記（ I
   ）式を満足し、かつ、該ポリウレタン弾性繊維が、高分
   子ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長剤を重
   合したポリウレタンよりなり、該高分子ジオールとして
   、 ［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基、Ｒ＾２は２価の有機基である。） で表される構造単位を必須とするポリエステルジオール
   あるいは ［２］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基である。） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
   ールであり、 下記（II）および（III）式を満足する分子量１０００
   〜３５００の高分子ジオールが用いられたことを特徴と
   する布帛。 Ｒ≧７８００／Ｔ［Ｒ（耐熱水性強度保持率）、Ｔ（熱
   水処理温度）＜１４０℃］・・・・・（ I ）６≦全炭
   素数／（エステル結合数あるいは カーボネート結合数）≦１１・・・・・（II）０．０１
   ５≦メチン基数／全炭素数≦０．１３・・・・・（III
   ）（ここで、全炭素数とは、高分子ジオール中のエステ
   ル結合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残り
   の炭素の合計数）
4. （４）ポリエステル繊維が３級以上の抗ピリング性（Ｉ
   ＣＩ法５時間）を有するポリエステル繊維である請求項
   ３に記載の布帛。
5. （５）ポリウレタン弾性繊維がポリエステル繊維により
   被覆されてなる被覆弾性糸であつて、該ポリウレタン弾
   性繊維が下記（ I ）式を満足し、かつ、該ポリウレタ
   ン弾性繊維が、高分子ジオール、有機ジイソシアナート
   および鎖伸長剤を重合したポリウレタンよりなり、該高
   分子ジオールとして、［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基、Ｒ＾２は２価の有機基である）で表
   される構造単位を必須とするポリエステルジオールある
   いは ［２］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基である） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
   ールであり、 下記（II）および（III）式を満足する分子量１０００
   〜３５００の高分子ジオールが用いられた被覆弾性糸を
   １２０℃以上の温度で染色することを特徴とする被覆弾
   性糸の染色方法。 Ｒ≧７８００／Ｔ［Ｒ（耐熱水性強度保持率）、Ｔ（熱
   水処理温度）＜１４０℃］・・・・・（１）６≦全炭素
   数／（エステル結合数あるいは カーボネート結合数）≦１１・・・・・（II）０．０１
   ５≦メチン基数／全炭素数≦０．１３・・・・・（III
   ）（ここで、全炭素数とは、高分子ジオール中のエステ
   ル結合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残り
   の炭素の合計数）
6. （６）ポリウレタン弾性繊維とポリエステル繊維よりな
   る布帛であつて、該ポリウレタン弾性繊維が下記（ I
   ）式を満足し、かつ、該ポリウレタン弾性繊維が、高分
   子ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長剤を重
   合したポリウレタンよりなり、該高分子ジオールとして
   、 ［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０
   のアルキレン基、Ｒ＾２は２価の有機基である。） で表される構造単位を必須とするポリエステルジオール
   あるいは ［２］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１
   ０のアルキレン基である。） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
   ールであり、 下記（II）および（III）式を満足する分子量１０００
   〜３５００の高分子ジオールが用いられた布帛を１２０
   ℃以上の温度で染色することを特徴とする布帛の染色方
   法。 Ｒ≧７８００／Ｔ［Ｒ（耐熱水性強度保持率）、Ｔ（熱
   水処理温度）＜１４０℃］・・・・・（ I ）６≦全炭
   素数／（エステル結合数あるいは カーボネート結合数）≦１１・・・・・（II）０．０１
   ５≦メチン基数／全炭素数≦０．１３・・・・・（III
   ）（ここで、全炭素数とは、高分子ジオール中のエステ
   ル結合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残り
   の炭素の合計数）