JPH03218812A - 多層包装フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、冷間延伸性に優れたプロピレン系樹脂組成物
を含有する寸法斑の少ない低温収縮性に優れた延伸物、
及びその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 現在、収縮性プラスチックにおいては、エネルギーを節
約するとか、作業をより安全にするなど等の観点から、
より低温で収縮する延伸物が望まれている。本発明で言
う延伸物とは、延伸された平面的なフィルムやシートは
もとより各種の成型などで延ばされた状態の非平面的な
形状を有するものも含む。特に熱収縮性フィルムやシー
トなどにおいては、内容物を熱で変質させない利点もあ
り、低温収縮の要求は年々高まっている。熱収縮包装に
おいては、収縮率が高いほどより低温の処理で充分な収
縮が得られ、シワのない美麗な包装体を得ることができ
る。

また、包装用フィルムやシートの分野では、より高速な
自動包装化の要求に伴い、厚みの均一な、平面性の良い
ものが求められている。印刷・製袋・成型機においても
、さらに能率を上げる要求が増している。特にフィルム
分野では、高速の自動包装機で、より短時間で確実なシ
ールを要求するためフィルムやシート自身の厚み斑はシ
ール性能のバラツキの原因となる。また平面性の悪いフ
ィルムやシートを、印刷・製袋時に高速で送り出した場
合には、曲り、たるみが生じ高速化に対応できない。

一方、プロピレン系樹脂は、比較的融点が高く、耐熱・
耐油性に優れており、加熱される含油性物などの包装用
樹脂組成物として望ましい。

他方、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体などのエチ
レン系樹脂は融点が低いため、延伸温度も下げられ、低
温収縮性の高い延伸物を得ることができるが、樹脂自体
の耐熱性・耐油性が乏しい。つまり、それから得られた
包装材は、含油性物の９０℃以上での熱殺菌処理や包装
したまま調理する処理にとうてい耐え得るものにならな
い。

プロピレン系樹脂を、それらの融点温度近くの高温で延
伸して配向させる技術は公知であり、プロピレン系樹脂
層を持つ包装用フィルムとして、プロピレン系樹脂の混
合組成の単層フィルムや多種多様の複合化された積層フ
ィルムが知られている。プロピレン系樹脂にタッキファ
イアーを混合した組成物のフィルムも公知である。しか
し、これらに用いられている組成は、エチレン系樹脂に
比べて高い融点を持つため耐熱性に優れるが、冷間延伸
性に欠けるため１００℃以上の高温延伸が必要である。

また、プロピレン系樹脂にボリブテン系樹脂を混合した
組成物の延伸フィルムも公知であるが、その冷間延伸性
は充分なものとは言えず、現代の高速化された機械に対
応できる厚み精度に欠けるうえ、低温収縮性も満足なも
のではなかった。

また一方、プロピレン系樹脂層を冷間延伸性が優れた樹
脂に積層し、共に冷間延伸する試みもある。

例えば春田らの特公昭４８−２１３５４号公報には、プ
ロピレン樹脂と石油樹脂とプロツキング防止剤の混合組
成を１３５〜１６０℃にて延伸した単層フィルムの記載
がある。

また、ブラックス（Ｂｒａｘ）らの特開昭４７−３４５
６５号公報（米国特許第３，７４１，２５３号明細書に
対応）には、架橋されたＥＶＡ基層（内面シール層）の
上に、塩化ビニリデン系樹脂層を積層し、その上にざら
にボリプロピレン樹脂とポリブテンー１樹脂とアタクテ
ィックボリブロピレン樹脂の混合組成の層（外表面層）
を積層した３層で、約８８℃に加熱して延伸した積層フ
ィルムが記載されている。

また、シャーマ−（Ｓｃｈｉｒｍｅｒ）らの米国特許第
３，８０８，３０４号明細書には、ボリプロピレン樹脂
とポリブテン−１樹脂の混合組成の単層フィルムを約８
２〜１１０℃に加熱して延伸したフィルムが記載されて
いる。

シャーマーらの米国特許第３，８３２，２７０号明細書
には、架橋されたＥＶＡ基層（内面シール層）と、ポリ
プロピレン樹脂とポリプテン−１樹脂とアタクティック
ボリプロピレン樹脂の混合組成の層（外表面層）を持つ
３層で、９８〜１００℃に加熱して延伸した積層フィル
ムが記載されている。

井坂らの特開昭５４−９２８９５号公報には、ボリプロ
ピレン樹脂に低分子量樹脂（石油樹脂など）を混合した
基層と、ボリブロピレン樹脂とポリブテン−１樹脂の混
合組成の層を持つ２層で、１３０℃に加熱して延伸した
積層フィルムが記載されている。

井坂らの特開昭５４−１０８５８５号公報（米国特許第
４，２３０，７６７号明綿書に対応）には、ボリブロピ
レン系重合体を主体とする樹脂組成の基層と、エチレン
・プロピレン共重合体とブテンー１系共重合体と低分子
量樹脂（低分子量ボリプロビレンや低分子量ポリエチレ
ン）の混合組成の両表層を持つ３層で、１３０℃に加熱
して延伸した積層フィルムが記載されている。

井坂らの特開昭５７−１５９５８号公報には、プロピレ
ン系重合体とブテンー１系重合体の基層と、融点１５０
℃以下のオレフィン系樹脂（プロピレン・ブテンー１共
重合体など）の両表層を持つ３層で、７０〜１３０℃に
加熱して延伸した積層フィルムが記載されている。

ボーンスタイン（Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎ）らの特開昭５８
−１１１４７号公報（米国特許第４，３９１，８６２号
明細書に対応）には架橋されたＥＶＡ基層と、バリアー
層と、ボリプロビレン樹脂とポリブテンー１樹脂との混
合組成からなる両外層を持つ４層で、約８８℃に加熱し
て延伸した積層フィルムが記載されている。

吉村らの特開昭５０−７９９３２号公報（米国特許第４
，６１９，８５９号明細書に対応）には、５層フィルム
で芯層がボリプロピレン樹脂とポリブテン−１樹脂の混
合組成で、その両側のベースとなる中間層がエチレン・
酢酸ビニル共重合体を主体とする極めて冷間延伸性に優
れる混合組成で、両表層がエチレン・酢酸ビニル共重合
体であり、４５℃に加熱して延伸した積層フィルムが記
載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらに示されるプロピレン系樹脂組成物は、
約１００℃付近またはそれ以上の高温延伸でしか厚みの
均一性の良好な延伸物が得られなかったり、他の冷間延
伸性の優れた組成物を基層にしてこれに積層して初めて
冷間延伸が可能になるもので、プロピレン系組成物自体
が良好な冷間延伸性を示すものではなかった。

すなわち、冷間延伸性に欠けるプロピレン系組成物は、
低温収縮性が不充分で、積層体にして無理に冷間延伸し
たものは、厚みの均一性の点で満足なものではなかった
上、目的とする性能が得られなかった。つまり、積層物
を良好に冷間延伸するには、延伸性の悪いプロピレン系
樹脂の厚み比率を少なくしなければならず、このため積
層フィルム全体として耐熱性が目標に達しなかった。ま
た、多層を構成する各層とも高度に延伸されたフィルム
を得るには、各樹脂ごとに延伸条件が異なるために、延
伸時に厚み斑、たてすし、パンク、白化などの不良現象
が起こり、得られたフィルムの低温収縮率も不充分な上
、充分な収縮が得られる高温で自由収縮させると収縮率
の小さいプロピレン系樹脂層が波打ち、収縮後のフィル
ムが白化してしまうなどの欠点があった。

また、プロピレン系樹脂を無理に冷間延伸して厚み斑の
大きいフィルムをボビンに巻くと凸凹の巻き姿となり、
それゆえフィルムの平面性が劣ってしまい、製袋・印刷
などの送り出し工程での機械適性に欠け、高速の自動包
装機などではシール強度のバラツキを生じる原因となっ
ていた。

本発明の目的は、過去に使用ざれた材料よりも優れた冷
間延伸性を有するプロピレン系樹脂組成物を冷間延伸し
低温収縮性・厚みなど寸法の均一性が優れた延伸物を供
給することである。これは例えば、冷間延伸されたフィ
ルムやシートを供給することである。これを収縮包装に
用いることで、高速機械適性に優れ、美麗な包装をする
ことができる。

本発明の更なる目的は、プロピレン系樹脂層を持つ耐熱
耐油性・低温収縮性の優れたバリアー性包装用材料を供
給することである。これを収縮包装に用いれば、内容物
をボイル殺菌し長期保存が可能となるし、包装したまま
調理も可能となる。

本発明の更に高度な目的は、架橋層と、プロピレン系樹
脂層を持つ耐熱耐油性・低温収縮性の優れたバリアー性
包装用材料を供給することである。これにより、現在の
高速真空包装機において、従来のフィルムに比べてより
信頼性の高い真空包装が可能となる。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明において
、上記の目的を達成するために講じられた手段は、以下
の通りである。

即ち本発明は、 （Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量％以
上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテンー１を主体とする重合体または軟化点９
５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）コタッキファイア−を３重量％以上２５重量％以
下とを混合（合計１００重量％）した組成物を含有した
冷間延伸物、該冷間延伸物を内側シール層としたガスバ
リアー性多層包装フィルム及びこれらの製造方法である
。

なお、本発明で言う延伸物は、上記の混合組成物を主体
として含むが、任意の添加剤（例えば酸化防止剤、滑剤
、プロツキング防止剤、結晶核刑なと）を含んでもよく
、本発明でいう効果を得られるならば他の樹脂を含んで
も良い。

また本発明で言う延伸物とは、延伸された平面的なフィ
ルムやシートはもとより各種の成型などで延ばされた状
態の非平面的な形状を有するものも含む。延ばされた後
に、後述の冷間延伸に相当する低温度領域の配向を持つ
ものを冷間延伸物と定義する。未延伸の本発明の組成を
曲面などの非平面状に低温成型したのち、その低温収縮
性を利用して物品の包装や被覆、締め付けなどを行うも
のを含む。

以下本発明を図などを用いて詳細に説明する。

以後の記載において、（Ａ）樹脂とは上記（Ａ）に属す
樹脂、（Ｂ）樹脂とは上記（Ｂ）に属す樹脂、（Ｃ）樹
脂とは上記（Ｃ）　に属す樹脂を各々意味する。また、
プロピレン系樹脂とはプロピレンを主体とする重合体を
意味し、ブテンー１系樹脂とはプテンー１を主体とする
重合体を意味する。

本発明のポイントは、上記の組成の冷間延伸物にあるが
、この必要理由は第１図に明確に示されており、実施例
比較例、１で詳述しているが、ここでは、第１図から組
成の延伸性能を判別する解析方法を述べる。

すなわち、第１図は実際の２軸延伸を冷間にて行ったと
きの、応力一伸び曲線（　Ｓｔｒｅｓｓ−Ｓｔｒａｉｎ
ｃｕｒｖｅｓ以下Ｓ−Ｓカーブと略す）である。横軸は
その延伸の伸びを表わし、縦軸はその延伸伸びに必要な
力（応力）を表わしている。延伸温度は、冷間延伸にお
いても比較的低い温度（５５℃）である。この中で、カ
ーブｄが本発明による３元混合組成である。カープａは
（Ａ）樹脂（プロピレン系樹脂）単独の組成で、カーブ
ｂ，ｃは（Ａ）　．　（Ｂ）樹脂の二元ブレンドのもの
で、従来技術つまり、吉村らの特開昭８０−７９９３２
号公報（米国特許第４，’６１９，８５９号明細書に対
応）に記載の冷間延伸された組成、すなわちプロピレン
系樹脂とブテンー１系樹脂の混合組成である。

カーブａには大きな降伏値があり、延伸初期の応力も高
く、降伏値前後のカーブは不安定で測定のたびに揺れ動
き、４００％伸び以前にフィルムの破断を起こしている
。

一方、本発明に用いる三元混合組成のカーブｄには、降
伏値は全く無く、延伸初期の応力も低く、カーブは安定
しており、４００％を越える破断伸びをもつ。

ここで、カーブａ，ｄの相違点を、延伸初期応力の大き
さ、降伏値の有無またはその大きさ、延伸時にかかる応
力と伸びの関係の安定性（Ｓ−Ｓカーブの安定性）、破
断伸びの大きさの４点で抽出して、組成の延伸通性との
関係を説明する。なお、第３表は、以上４点を延伸性の
観点で評価したものである。本発明による三元ブレンド
を施したものは、プロピレン系樹脂のものとは思われな
いような理想的なＳ−Ｓカーブを持ち、冷間延伸性が著
しく向上していることが判る。

すなわち、延伸初期応力が大きいとチューブラー延伸法
では延伸開始時のエアー注入（ブローアップ）を高圧で
行う必要が生じ、作業も敏速な制御が要求されるため操
作が困難となりブローアップ時にバンクし易い。テンタ
ー法ではチャックにかかる応力が増すため、チャックか
らフィルムが外れたり、外れを防ぐためチヤ・ンクで強
く挟むとその部分のフィルムが薄くなりチャック切れ（
チャック周囲のフィルムが切れる現象）し易くなる。そ
の他の成型法においても小さい力で成型が開始できるた
め好ましい。従って、初期応力は小さいほうが初期延伸
が簡単で延伸し易い。

降伏値とは、第１図のａで示されるカーブでは４０％伸
び付近にある山状の応力ピークのことである。この様な
降伏値を持つものは、延伸時に、降伏値を越えて伸びた
部分と降伏値を越えられず伸びの少ない部分が混在した
まま延伸される現象を起こし、フィルム全体を均一に延
伸することは困難である。現実には、延伸前のシートに
は必ずある程度の厚み斑が存在する。厚み斑のある降伏
値を持つシートを延伸した場合、もともと薄い部分は降
伏値をこえて延伸されるが、もともと厚い部分は降伏値
を越える延伸応力がかからず、厚いままで残る。つまり
、もともと有った厚み斑が延伸によって拡大されてしま
う結果となる。このように降伏値の有無、その高まりの
大きさは延伸性と延伸後のフィルムの厚み斑に大きく影
響し、降伏値の大きい組成から得られた延伸フィルムに
厚みの均一性は全く期待できない。すなわち、第１図の
カーブａの組成からは厚み斑の大きいものしか得ること
ができない。

Ｓ−Ｓカープの安定性とは、第１図のカーブａに見られ
る破線で示した波打ち部分の有無を表わす。この部分は
測定のたびに異なった波打ち状態を示し、肉眼による延
伸中の状態観察で、ほとんど延ばされていない部分を残
して延伸される現象（ネッキング）がみられた。この不
安定な状態は大きい降伏値を持つものにしばしば見られ
る。このようにＳ−Ｓカーブが不安定なものは連続延伸
工程が不安定で、延伸時にフィルムの破れがしばしば発
生し、延伸後のフィルムの厚み斑も大きく好ましくない
。

破断伸びとは、２軸延伸した場合、フィルムが延伸に耐
え切れず破断してしまう伸びの値を表わす。当然、４倍
延伸した延伸フィルムを得るには、４倍以上（３００％
以上）の破断伸びが必要で、破断伸びの値が３００％よ
り大きければ大きいほどフィルム破断の危険度が減る。

例えば、チューブラー延伸法ではパンクの危険度が減り
、安定して延伸できる。

本発明で言う冷間延伸とは、延伸される樹脂の融点以下
での延伸を意味し、具体的にプロピレン系樹脂では約ｉ
ｏｏ℃以下での延伸を冷間延伸と定義する。低温収縮性
をさらに要求するならば、８５℃以下の延伸がより好ま
しい。

更に「延伸温度」と配向について述べる。樹脂を延伸す
るとぎの温度が一般に「延伸温度」と呼ばれているが、
延伸の開始から終了まで一定の温度に保たれているとき
は「延伸温度」は一点で決まるが、工業的には樹脂の温
度を変化させながら延伸する工法が多い。例えばチュー
ブラ−２軸延伸では延伸前の筒状パリソンを一定温度に
加熱した後、気体や液体を内部に注入してバブル延伸す
るが、バブルを安定した筒状に保つためバブルの肩付近
やフロスト部分を冷却して樹脂を硬化させ伸びを止める
方法が一般的である。また、テンターやローラーなどに
よる２軸延伸では逐次２軸延伸や同時２軸延伸があるが
、特に逐次２軸延伸では一段目の延伸と二段目の延伸で
樹脂の温度を変えることが多い。また、この様な延伸工
程に加えて更に多段階の延伸を温度を変えて行ったり、
全く弛緩させずに熱処理（ヒートセット）を行ったり、
やや弛緩させてヒートセットを行ったりする工程を追加
する工法も希ではない。

この様に「延伸温度」は単純に特定できない場合がほと
んどである。本発明者はこの様々な延伸法より得られた
フィルムを「配同温度」で統一して評価し得る方法を見
出した。そのポイントを実験例．１に示した。つまり、
熱収縮応力が数秒から数分の間ほとんど低下しない温度
をフィルムの「配同温度」と定義すると、特殊な系にて
ある一定温度で延伸されたフィルムの「配同温度」と「
延伸温度」とは一致している。第５図は発現した熱収縮
応力の時間経過を示したものである。この中でカープＣ
が「延伸温度」と同じ温度で測定した熱収縮応力である
。

一般に結晶化速度の速いオレフイン系樹脂（例えばエチ
レン系、プロピレン系など）や非品性の樹脂（例えばス
チレン系など）を主体とするものには上記の関係が成り
立つ。本発明の組成物もこのカテゴリーに属す。一般の
高分子の延伸法は秒のオーダーで延伸するため、その「
延伸温度」で秒のオーダー以下の緩和時間の短い成分は
緩和してしまい、それ以上の長い緩和時間を持つ成分が
延伸後に冷却されて配自として残存する。再び加熱され
たとき配向が応力となって現れるのが熱収縮応力である
。実際の高分子は様々な緩和時間を持つものの集合体で
ある。これを多段の工程で延伸やセットをした場合、最
も高温での処理が支配的に現れる。これは高温での処理
が緩和時間の短い成分を緩和させてしまうからである。

熱収縮応力から「配向温度」を決定する事により、どの
様な工程を経て延伸されたものも、特殊な系にてある一
定温度で延伸された物としてほぼ近似できる。第５図の
カーブＡ，Ｂは「延伸温度」より熱収縮応力の測定温度
が高いため、配向成分の緩和時間が短時間側にシフトし
て、熱収縮応力が短時間でオーバーシュートして低下す
るカーブとなっている。

付け加えると、結晶化速度が遅い樹脂（例えばＰＶＤＣ
なと）を結晶化を抑えたまま延伸した場合（急冷して結
晶化を抑制した状態で延伸した場合）には、延伸による
配向結晶を生じながら延伸することになるので、上記定
義の「配同温度」は「延伸温度」より高温となり、熱収
縮応力の測定によりただちに「延伸温度」を推定するこ
とはできない。

本組成物を約１００℃以上で延伸する高温延伸は樹脂の
結晶をある程度融解させて延伸するために樹脂の分子に
「流れ（ｆ　ｌｏｗ）　」が起こるが、冷間延伸では樹
脂を全く融解させないで延伸するため、結晶部分で樹脂
の分子どうしが繋ぎ止められたまま延伸されるので分子
の「流れ」は比較的少なく、樹脂に強い配向を与えるこ
とができ、結果としてより低温で高い熱収縮率・熱収縮
応力が得られ、高い分子配向にともない高強度を得るこ
ともできる。

般に、延伸性を評価する測定は、１軸延伸による応力一
伸び曲線（Ｓ−Ｓカーブ）の測定が行われている。

しかし、この１軸延伸の測定では、工業的に行われてい
るチューブラー延伸法やテンター法による２軸延伸適性
の判断は困難な場合が多い。

例えば、酢酸ビニル含量約１５重量％のエチレン・酢酸
ビニル共重合体は、２軸延伸した場合、約３０〜５０℃
では３×３倍まで破断しないが、約６０〜１００℃では
３×３倍に伸びる前に破断してしまう。さらに融点以上
の、約１００℃を越えた領域では３×３倍に２軸延伸が
できるようになる。

上述の不思議な挙動は１軸延伸の伸びの挙動からは説明
ができない。つまり１軸延伸の測定では６０℃を越えた
領域でも破断伸びはさほど低下しない。ところが２軸延
伸を実際に行い、そのＳ−ｓカーブを測定する方法では
、この挙動をそのまま再現することができる。ゆえに、
本発明では、２軸ストレッチャーを用いて実際に２軸延
伸し、そのＳ−Ｓカーブを測定する方法を実施し、延伸
性について詳しい解析を行ったのである。

ここでは、延伸性を示す尺度として以下の４点を支配的
な要素としてあげて評価した．即ち、延伸初期応力の大
きさ、降伏値の有無またはその大きさ、延伸時にかかる
応力と伸びの関係の安定性（Ｓ−Ｓカーブの安定性）、
破断伸びの大きさの４点である。

本発明者は以上４つの観点を厳密に分析して２軸延伸性
を解析・検討して本発明に至った。

上記、第１図で説明した現象は本発明によって初めて見
いだされ、ここで冷間延伸性の良さを利用するのに成功
したものである。すなわち、本発明に用いるプロピレン
系樹脂組成物は、驚くべきことにそれ自体が良好な冷間
延伸性を示す。

第３図は、三元ブレンド組成に占める（Ｃ）樹脂（タッ
キファイアー）の別の役割を表わしている。つまり、プ
ロピレン系樹脂とブテンー１系樹脂の混合組成に（Ｃ）
樹脂を混合した場合の組成の透明性の度合いを表わした
もので、縦軸はヘイズ（ｔり度）を表わし、数値が大き
いほど透明性が悪い。横軸は（Ｃ）樹脂の混合量を表わ
している。

第３図より３重量％の少量の（Ｃ）樹脂を混合すること
で相溶性が増し、透明性が向上することが判る。

一般にオレフィン系の樹脂に対し相溶性の良い可塑剤は
少ないが、本発明で言う（Ｃ）樹脂は（＾）樹脂と（Ｂ
）樹脂の相溶性を増し、可塑剤的に作用して低温での延
伸特性を向上させているものと推察される。

次に、本発明で言う（Ａ）　，　（Ｂ）　，　（Ｃ）の
各樹脂に選ばれるものについて説明する。

（Ａ）樹脂に属するプロピレンを主体とした重合体とは
、結晶融点を持つアイソタクティックな、押出し加工が
単独でも可能なプロピレン系樹脂を意味する。主体とす
るとは、５０重量％を越える割合を占めることを言う。

具体的には、プロピレン単独重合体、共重合体、または
それらの変性物を示ス。プロピレンの共重合体とは、プ
ロピレンモノマーと、エチレンまたはプロピレン以外の
α−オレフィン群より選ばれた少なくとも１種のモノマ
ーとの共重合体である。上記プロピレン以外のα−オレ
フィンとは、例えば、ブテンー１、ベンテンー１、４−
メチルベンテン−１、ヘキセン−１、ヘブテンー１、オ
クテン−１等の炭素数４から１８の不飽和炭化水素群の
ことである。共重合体のエチレンまたはプロピレン以外
のα−オレフィンは２種類以上のものを用いた多元共重
合体でも良い。共重合体はランダム、ブロックいずれも
含まれる。これらのプロピレン系樹脂は、重合触媒を工
夫したり、重合後に除去するなどして、極力低分子量の
アタクティクなプロピレンの混入を防いだものが好まし
い。また変性物としては酸変性したもの（マレイン酸）
などがある。

更に、（Ａ）樹脂としてより好ましくはプロピレンの共
重合体、更に好ましくはプロピレンのランダム共重合体
が使用できる。

（Ｂ）樹脂に属するものは、ブテンー１を主体とした重
合体、または軟化点９５℃以下のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体である。主体とするとは、５０重量％を越
える割合を占めることを言う。

ブテンー１を主体とした重合体とは、結晶融点を持つ、
押出し加工が単独でも可能なブテンー１の単独重合体、
共重合体またはそれらの変性物である。

フテンー１の共重合体とは、ブテンー１モノマーと、エ
チレンまたはブテンー１以外のα−オレフィン群より選
ばれた少なくとも１種のモノマーとの共重合体である。

上記ブテンー１以外のα−オレフィンとは、例えば、プ
ロピレン、ペンテン−１、４−メチルベンテン−１、ヘ
キセン−１、ヘブテン−１、オクテン−１等の炭素数３
及び５から１８の不飽和炭化水素群のことである。共重
合体のエチレンまたはブテンー１以外のα−オレフィン
は２種類以上のものを用いた多元共重合体でも良い。共
重合体はランダム、ブロックいずれも含まれる。また変
性物としては酸変性したもの（マレイン酸）などがある
。

軟化点９５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体
とは、エチレンを主体とするもので、エチレンモノマー
と、例えば、プロピレン、ブテン１、ベンテン−１、４
−メチルベンテン−１、ヘキセンー１、ヘプテン−１、
オクテン−１等の炭素数３から１８の不飽和炭化水素群
から選ばれた少なくとも１種の千ノマーとの共重合体で
軟化点が９５℃以下のものであり、押出し加工が単独で
も可能なものを言う。これらにはほとんど結晶融点がな
いエラストマー（例えば三井石油化学■製、商品名「タ
フマー■Ｐ」）、および１１０〜１２５℃の結晶融点を
持つ超低密度ポリエチレン（例えばユニオンカーバイド
製の商品名ｒＮｌ］ｃ　ＦＬＸ■」、ダウケミカル製の
商品名「＾ＴＴＡＮＥ■」、住友化学■− ■製の商品名「エクセレン　　ｖＬ」、三井石油化学製
の商品名「ウルトゼックス■」など）があげられる。

更に、（Ｂ）樹脂としてより好ましくはブテンー１の重
合体、更に好ましくはブテンー１の共重合体が使用でき
る。

（Ｃ）樹脂に属するものは、タッキファイア−（粘着付
与剤）であり、（＾》樹脂、（Ｂ）樹脂と相溶性が良く
、押出し加工時にも熱安定性の良い樹脂を言う，これら
は、ＡＳＴＭ　Ｅ２８−６７に記載の試験法による環球
法軟化点が７０〜１５０℃の範囲にある。これらには水
素添加された石油・石炭系、天然系の炭化水素樹脂が好
ましく使用できる。石油・石炭系、天然系の炭化水素樹
脂とは、石油や石炭のタール溜分、純粋な炭化水素原料
、松やになどから得られる炭化水素を触媒によりカチオ
ン重合して得られる重合体を言う。これらには例えば、
石油樹脂、シクロペンタジエンまたはジシクロペンタジ
エン樹脂、クマロンーインデン樹脂、スチレン樹脂、テ
ルベン系樹脂、ロジン系樹脂などがある。石油樹脂とは
分解された石油から得られるＣ５やＣ９の炭化木素溜分
を原料にした重合体であり、この炭化水素溜分は一般に
スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン
、メチルインデンなどの混合物を含有している。シクロ
ペンタジエン樹脂やジシクロペンタジエン樹脂は石油樹
脂の１種でもあり、主なモノマーがシクロペンタジエン
・ジシクロペンタジエンであるものである。クマロンー
インデン樹脂とは石炭の溜分中に存在するインデン類、
スチレン類、クマロンなどの炭化水素の重合体を言う。

スチレン樹脂とはスチレン重合体、スチレンとα−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンなどとの共重合体を言う。

テルペン樹脂とは、松やになどからロジンを得る際に同
時に得られるテルペン油（α−ピネン、β−ピネン、カ
ンフィンなどを含む）の重合体を言う。ロジンとは松や
にやトール油に含有される天然系の炭化水素樹脂でＣ　
＋９Ｈ　２９Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈと表わされる。

更に、（Ｃ）樹脂としてより好ましくは石油系・天然系
の炭化水素樹脂、更に好ましくは水素添加された石油系
、テルベン系の炭化水素樹脂が使用できる。

これらの（Ａ）　．　（Ｂ）　．　（Ｃ）樹脂に該当す
るものを、延伸性と透明性の観点で示したものが実施例
比較例．２の第５表である。（Ａ）樹脂については、プ
ロピレン系樹脂が好ましく、特にランダム共重合体であ
るものが比較的低温の冷間延伸（５５℃）に最適である
（試料Ｎｏ．７．　８．　１２）。

（Ｂ）樹脂については、ブテンー１系樹脂または、軟化
点９５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体が好
ましく、特にブテンー１・エチレン共重合体とブテンー
１・α−オレフィン共重合体が比較的低温の冷間延伸（
５５℃）に最適である（試料Ｎｏ．７．　８．　１２．
　１３）。

（Ｃ）樹脂については、水素添加された石油系、テルベ
ン系の炭化水素樹脂が最適である（試料Ｎｏ．７．　８
．　１２）。

ブラッグスらの特公昭５８−４３０２４号公報（米国特
許第３，７４１．２５３号明細書に対応）やシャーマー
らの米国特許第３，８３２．２７０号明細書に記載のア
タクティクポリプロピレンの混合組成（試料Ｎｏ．１９
）は冷間延伸性が不良で、フィルムの表面もベタベタし
て好ましくない。また、井坂らの特開昭５４−１０６５
８５号公報（米国特許第４，２３０，７６７号明細書に
対応）に記載の低分子量ポリエチレンの混合組成（試料
Ｎｏ．２０）は、冷間延伸性に欠け好ましくない。

加えて、本発明の延伸物は、本発明の目的を阻害しない
範囲で、任意の添加剤や他の樹脂を含むことができる。

例えば、脂肪酸アミド系の滑剤、シリコン系のプロツキ
ング防止剤、防曇剤、酸化防止剤、加工助剤、着色剤、
透明性の改質剤、結晶核剤（ジベンジリデンソイビトー
ル等）などの添加剤や、隣接する層との接着性を上げる
ために加えるエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
，エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、
エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＨＭＡ）、エ
チレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）やアイオノマー
樹脂（Ｉ　Ｒ）などや、抗菌性のあるエチレン・エチル
アクリレート・無水マレイン酸共重合体などがこれに含
まれる。

第２図（実施例比較例．３に対応）は、本発明でいう３
元ブレンド組成の性能を判別した解析図である。つまり
、上頂点を（Ａ）樹脂１００重量％、左下頂点を（Ｂ）
樹脂１００重量％、右下頂点を（Ｃ）樹脂１００重量％
と目盛り、各々の三元ブレンド組成の成分座標の上に、
そのものの「性能の総合評価」の記号をプロットして性
能と混合割合の関係を検討したものである。ここで、（
Ａ）樹脂の含量をａ重量％、（Ｂ）樹脂の含量をｂ重量
％、（Ｃ）樹脂の含量をＣ重量％とじたとき、［ａ，ｂ
，ｃｌでその混合比を表わす。この第２図で、Ｏ印のプ
ロットつまり、［９２．　ｓ．　３］、［５（１，　４
７，３］、［５０，　２５．　２５］、［７０，　　５
．　２５］と表わす４点を結んで描かれる内部の領域と
外部の領域に層別することができる。要するに本発明の
目標である「冷間延伸性の良さ」および「透明性の良さ
」および「耐熱性の良さ」を兼ね備えた領域は内部に存
在することが明らかにされている。そしてそれは、第２
図中の○を結んでなる四角形の内側の、（Ａ）樹脂を５
０重量％以上９２重量％以下含み、かつ（Ｂ）樹脂を５
重量％以上４７重量％以下含み、かつ（Ｃ）樹脂を３重
量％以上２５重量％以下含みその合計が１００重量％で
ある混合組成と表現される領域であることが判る。

そして、より好ましくは、第２図中の◎を結んでなる四
角形の内側の、つまり、［８５，　１０，５　］　、　
　［６０，　　３５，　　　５］　　、　　［６０，　
　２０．　　２０コ　、　　［７０．１０．　２０］と
表わす４点を結んで描かれる内部の領域であり、（Ａ）
樹脂を６０重量％以上８５重量％以下含み、かつ（Ｂ）
樹脂をｌＯ重量％以上３５重量％以下含み、かつ（Ｃ）
樹脂を５重量％以上２０重量％以下含みその合計が１０
０重量％である混合組成として表現される部分である。

第４図（実施例比較例．４に対応）は、本発明の冷間延
伸フィルムの性能の高さを表している。

第４図中の白抜きの印で示されたものが本発明のもので
、黒塗りの印で示されたものが従来の高温延伸のもので
ある。本発明の冷間延伸フィルムは処理温度が比較的低
温の７５℃から高い熱収縮率を持つ。この７５℃で２８
％の熱収縮率はプロピレン系フィルムとしては非常に高
い値であり、収縮フィルムとして有用であり好ましい。

本発明の冷間延伸物の特徴を生かした別の形態として、
ガスバリャー性樹脂を芯層とし、少なくとも１つの外側
樹脂層、シール性樹脂からなる内側層を含んでなる多層
包装フィルムにおいて、この延伸物をシール層とした包
装用のガスバリャー性積層フィルムがあげられる。この
ようなフィルムにおいて、本発明の延伸物を含有するシ
ール層は厚み比で、積層フィルムの１０％以上かっ、厚
み４μ以上好ましくは６μ以上を占めることが好ましい
。これより薄いと、フィルムのシール部分の耐熱・耐油
性が低下する。ガスバリアー性層としテハ、塩化ビニリ
デン系樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
、各種のボリアミド樹脂が好ましく使用できるが、これ
に限定されるものではない。

第９−１表．第９−２表および第９−３表（実施例比較
例．５に対応）には、本発明による本発明の延伸物を内
層（シール性樹脂層）に用いたバリアー性多層包装用フ
ィルムの有用性を示した。

第１０表にこのフィルムの性能を示した。本発明による
延伸物を含有するシール層を用いたものは試料Ｎｏ．１
０１〜１０３，　１０５　〜１０６，　１０９〜１１１
である。これらはいずれも、高い熱収縮率を持ち、特に
低温収縮性に優れ、また、収縮後の透明性も良く、厚み
の均一性にも優れている。真空包装時の不良率も少なく
好ましい。これらのフィルムには冷間延伸性の良いプロ
ピレン系樹脂が用いられているため、積層フィルム中に
占めるプロピレン系樹脂層の厚み比を大きくできる。（
例えば、試料Ｎｏ．１０６では４０％の厚み比を持つ。

）このため、油性食品を詰めてボイルしても不良を生じ
ない耐熱性・耐油性が得られる。

方、プロピレン系樹脂単体を内層に用いた比較例（試料
Ｎｏ．１０８）は内層自体の収縮率が低く、それゆえ積
層フィルム全体の収縮率も低い。さらに興味深いことに
、プロピレン系樹脂単体からなる内層の熱収縮率が積層
フィルム全体の熱収縮率に比べて低いため、内層が積層
フィルム全体の収縮に追従できず、収縮時に内層が波打
ってしまい、収縮後のフィルムの透明性を極度に悪化さ
せてしまう現象が生じていた。また、第９−２表にボし
たように、プロピレン系樹脂単体の内層厚みを増して、
積層フィルム中のプロピレン系樹脂層の厚み比を４０％
にした物（試料Ｎｏ．１０７）は延伸できなかった。不
満足ながら延伸できた試料Ｎｏ．１０８の積層フィルム
中のプロピレン系樹脂層の厚み比はｌＯ％であった。

第９−３表に示した試料ＮＯ．１１２は、比較例で、吉
村らの特開昭６０−７９９３２号公報（米国特許第４，
６１９，８５９号明細書に対応冫に記載のプロピレン系
樹脂とブテンー１系樹脂のみからなる混合組成を最内層
に用いたものである。同表に示した試料Ｎｏ．１１３も
比較例で、これは、ブラックスらの特開昭４７−３４５
６５号公報（米国特許第３，７４１，２５３号明細書に
対応）に記載のプロピレン系樹脂とブテンー１系樹脂と
アタクティックボリプロピレン樹脂の混合組成を最内層
に用いたものであるが、いずれも延伸性と厚み斑が悪く
、本発明のものに劣る。

更に、本発明の延伸物を内層（シール性樹脂層）に用い
たバリアー性多層包装用フィルムのより好ましい形態は
、シール性樹脂層以外の少なくとも１層が架橋されてい
るものである。この中でも最も好ましい形態は、架橋さ
れた外側樹脂層をもつものである。

この理由は、第１２表−１．２．３および４（実施例比
較例．６に対応）に示した。実施例比較例．６では作業
人員を減らした高速な真空包装によるシールレンジを較
べた。第１２表−１．２．３および４より、過酷な使用
条件でシールレンジが比較的広く好ましいものは、試料
Ｎｏ．１０３，　１０［ｉ，１１０の本発明の延伸物を
内層（シール性樹脂層）に用い、シール性樹脂層以外の
少なくとも１層が架橋されているバリアー性多層包装用
フィルムである。シールレンジが最も広く更に好ましい
ものは試料Ｎｏ．１０３の本発明の延伸物を内層（シー
ル性樹脂層）に用い、架橋された外側樹脂層をもつバリ
アー性多層包装用フィルムである。

以上述べたように、本発明により得られた冷間延伸物は
、低温収縮性、厚みの均一性、耐熱性、透明性に優れ、
各種の収縮用包装材として好適である。

（以下余白） ［実施例］ まず、実施例及び比較例における評価方法を説明する。

（評価方法） １　２軸ストレッチャーによる延伸性評価本評価方法は
樹脂シートの所定の温度の２軸延伸性を評価するための
ものである。延伸温度は５５℃と８０℃を採用した。

■未延伸シ一トチップの作成 シートの作成には、１ｍ巾のＴダイを取り付けた押出し
機と、チルロールにて溶融樹脂を急冷する構造のキャス
ティング巻取ユニットを用いた。

まず各樹脂を、市販のダルメージの付いたスクリューを
用いて押出し機にて、ドローダウンが極力かからないよ
うにダイギャブを狭く調整したダイより押出し、ダイか
ら出た溶融樹脂を約ｌＯ℃のチルロールと、約ＩＯ℃，
２０ｍ／秒の風速のエアーナイフにて急冷し、厚み約１
００μのシートを作成し巻き取った。

このシートから、厚みがほぼ１００μで厚みムラの少な
い部分を、切れの良いカッターを用いて、一片が１１５
ｍａ＋の正方形のチップを切り取った後、マイクロゲー
ジにて厚みを測定しサンプルとした。

■測定装置 ■岩本製作所製、二軸延伸測定装置（常温〜２００℃）
を用いた。本装置は正方形のサンプルの各辺を各々４個
のチャックでチャッキングして延伸する構造で、同時２
軸延伸が行えるものである。２軸の延伸応力を別々に検
出するセンサーと応力のレコーダーがあり、延伸時のＳ
−Ｓカーブを記録することができる。

■測定方法 初期のチャック間距離は２軸方向とも１００ｍｍにした
。前記サンプルを測定装置のチャックにしっかりと固定
し、雰囲気温度を制御することにより、サンプルシ一ト
を所定の温度にした。後、２軸同時に５０ｍｍ／秒の引
張速度にて延伸し、２軸ともチャック間距離が５５０■
になるまで延伸し（延伸倍率５．５倍、伸び４５０％）
、延伸中の応力は２軸方向ともレコーダーにＳ−Ｓカー
プとして記録した。測定は１種のサンプルにてｎ＝１０
行った。延伸中はサンプルの状態を肉眼にて良く観察し
つつ実験を行い、チャックが外れたり、延伸フィルムが
破れたりする現象を記録した。

■データ処理 ２軸方向それぞれ１０点のデーター全てを平均し、平均
のＳ−Ｓカーブを求めた。得られたＳ一Ｓカーブに降伏
値がある場合には、降伏応力をＹ、降伏値以降の最小応
力をＬとし、Ｙ／Ｌを算出した。また、降伏値以降のＳ
−Ｓカーブが波打ってバラッキの大きい場合は、その部
分のカーブを破線で表わした。以上の結果より以下の評
価を行った。

ｌ）初期応力 ０〜５０％伸びまでに必要な最大応力を以下の基準で評
価した。

記号 ○コ最大応力５０ｋｇ／ｃｍ２未満。

△．最大応力５０ｋｇ／ｃｍ２以上７５ｋｇ／ｃｍ”未
満。

×：最大応力７５ｋｇ／ｃｍ２以上。

２）降伏値 降伏値の有無と大きさを以下の基準で評価した。

記号 Ｏ：降伏値なし。

△：降伏値あり。Ｙ／Ｌが１，１以下。

×：降伏値あり。Ｙ／Ｌが１．１を越える。

３）Ｓ−Ｓの安定性 Ｓ−Ｓカーブの安定性を以下の基準で評価した。

記号 ○：　Ｓ−Ｓカーブに波打ちがない。

ｘ：Ｓ−Ｓカーブに波打ちがあり、ノ｛ラ・ソキカ｛大
きい。

４）破断伸び フィルムが破れたところを破断伸びとした。

チャックが外れたときはこの測定をやり直した。

破断伸びの平均値で以下の評価を行った。

記号 Ｏ：破断伸び４００％以上。

Δ：破断伸び３００％以上４００％未満。

×：破断伸び３００％未満。

５）延伸性（総合評価） 初期応力、降伏値、Ｓ−Ｓの安定性、破断伸びの各々の
評価を総合し以下の基準で延伸性の総合評価を行った。

記号 ◎：４項目ともＯ． ○：Ｘは無し。△が１項目で○が３項目。

Δ：×ハ無し。△が２項目以上ある。

×：１項目でも×が有る。

２　透明性 本評価方法はフィルムの透明性の度合いを示すものであ
る。

透明性は、所定のサンプルのヘイズ（曇度）をＡＳ丁Ｍ
　Ｄ　１００３の測定方法に従って行った。

■厚み約１００μのキャストシ一トがサンプルの場合、
または熱収縮させた延伸フィルムがサンプルの場合下記
の基準でランクづけした。

記号 ◎：ヘイズ値７％未満。

○：ヘイズ値７％以上１０％未満。

△：ヘイズ値１０％以上１５％未満。

×：ヘイズ値１５％以上。

■厚み約４５〜６５μの延伸フィルムがサンプルの場合
下記の基準でランクづけした。

記号 ◎：ヘイズ値６％未満。

Ｏ：ヘイズ値６％以上８％未満。

△：ヘイズ値８％以上１０％未満。

Ｘ：ヘイズ値１０％以上。

■厚み約８〜１２μの延伸フィルムがサンプルの場合下
記の基準でランクづけした。

記号 ◎：ヘイズ値３％未満。

○：ヘイズ値３％以上５％未満。

△：ヘイズ値５％以上７％未満。

×：ヘイズ値７％以上。

３　耐熱性 本評価方法はフィルムの耐熱性の強さを示すものである
。

■サンプルフィルム ２軸ストレッチャーによる延伸性評価と同様の方法で作
成したシートと測定装置を用いて、所定の組成の約１２
０μのキャストシ一トを５５℃にて３．５　Ｘ３．５倍
に２軸延伸した後の、厚み約１０μの２軸延伸フィルム
をサンプルとした。なお、延伸フィルムの取り外しには
、一辺が３０ｃｍの正方形の４辺に両面テープを取り付
けた鉄板の治具を用いた。上述の治具をあらかじめ約１
５℃に冷却しておき、２軸延伸が完了した直後に治具を
フィルムに押し当てて冷却し、取り外し時に延伸フィル
ムが大きく縮むことを防いだ。

■耐熱性の測定 正方形の窓を持った金粋にサンプルを皺のないように、
両面テープで固定し、所定の温度に温調した直径５０ｍ
ｍの半球状の金属熱板に軽く接触させ、接触部の穴空き
を肉眼にて観察した。１温度水準でｎ＝１０の測定を行
い、半数のサンプルで１秒以内に穴あきが生じるまでｌ
Ｏｔ刻みで温度を上昇させて測定を繰り返し、半数のサ
ンプルで１秒以内に穴空きの生じる温度を耐熱温度とし
た。

記号 ◎：耐熱温度１３０℃以上。

○：耐熱温度１２０℃以上１３０℃未満。

△：耐熱温度１１０℃以上１２０℃未満。

×：耐熱温度１１０℃未満。

４　熱収縮率 所定のフィルムサンプルに、一辺が１００ｍＩＯの正方
形の頂点に相当する位置に油性マーカーにて１００ｍｍ
間隔の４点を表示した。なおサンプルに縦・横などの方
向がある場合は、表示した１００ｍｍ間隔の点が縦・横
の方向と平行になるようにした。表示した周囲に約５ｃ
ｍの余裕を持たせてフィルムを切り取り、所定の温度の
温水に４秒間弛緩状態で浸して熱収縮させた後、水道水
にて冷却して、もと１００ｍｍ間隔であった点間の距離
をスケールにて測定した。この測定値をｘｍｍとしたと
き、収縮率は次式で算出した。

収縮率（％）　＝　’（１００　−　ｘ　）　／　１０
０　Ｘ　１０Ｇこうして得られた数値を平均して収縮率
を求めた。

５　熱収縮応力（Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　Ｒｅｌｅａ
ｓｅ　ＳｔｒｅｓｓＯ．Ｒ．Ｓ．） 測定法はＡＳＴＭ　Ｄ　Ｉ５０４に従った。測定装置は
シリコンオイルを熱媒にし、温度を均一に制御できるバ
スと、応力を応答性良く検知できるストレスゲージの付
いたチャック（チャック間距ｌＩ５０ｍｍ）と応力の時
間変化が応答性良く記録できるレコーダーを用いた。こ
のチャックは速やかに自動昇降でき、試料が熱媒に漬か
り始めた時点をＯとして応力をレコーダーに記録するこ
とができる。

まず、フィルムを５ｍｍ巾の短冊状に切り取り、チャッ
クに弛みのないように取り付けた後、チャックを素早く
自動降下させオイルバスに漬けた。チャックに挟まれた
５０ｍｍ長さのサンプルの下端が熱媒に漬かってから上
端が漬かりきるまでのタイムラグは０，１秒以下で、下
端が熱媒に触れた瞬間をＯとして発現した応力を記録し
た．６　インフレーション２軸延伸性 本評価方法は、所定の方法にて得られた延伸前ノハリソ
ンチューブのインフレーション２軸延伸のし易さと安定
性を評価するものである。バリソンチュープは円周方向
に等間隔に１６点の部分の厚みを１μまでダイヤルゲー
ジにて測定し、その厚み斑が±５％に調整されたものを
用いた。エアー注入操作（ブローアップ操作）は最低５
回試みた。延伸できたものはバンクするまで、または最
低１時間製膜した。

記号 ◎：ブローアップが容易。１回のエアー注入操作で失敗
なくブローアップでき、その後パンクなしで１時間以上
延伸できる。

○：ブローアップが容易。１回のエアー注入操作で失敗
なくブローアップでき、その後パンクなしで１５分以上
１時間未満延伸できる。

△：ブローアップがやや困難。１〜４回のエアー注入操
作失敗後にブローアップできる。その後パンクなしで１
５分以上１時間未満延伸できる。

×：ブローアップが困難。５回連続でエアー注入操作を
失敗するか、１〜４回のエアー注入操作失敗後にブロー
アップできても、その後１５分以内にパンクする。

７Ｊ！Ｊみの均一性 本評価方法は、所定の方法にて得られたパリソンチュー
ブのインフレーション２軸延伸した後のフィルムの厚み
の均一性を評価するものである。

パリソンチューブは円周方向に等間隔に１６点の部分の
厚みを１μまでダイヤルゲージにて測定し、その厚み斑
が±５％に調整されたものを用いた。

延伸にて得られたフィルムチューブの円周方向を５ｍｍ
間隔で厚みを測定した。厚み測定は、ダイヤルゲージに
て１μまで読み取った。これらの厚みデータを平均して
、平均厚みを算出し、データ群の中から最高厚みと最低
厚みをチェックして、平均厚みとの差を平均厚みに対し
てパーセントで表示した。例えば、平均厚み５０μ、最
高厚み５５μ、最低厚み４４μの場合は、厚み斑＋１０
％、−１２％となる。

記号 ◎：厚み斑±１０％未満。

○：厚み斑±ｌＯ％以上１５％末溝。

△：厚み斑±１５％以上２０％未満。

×：厚み斑±２０％以上。

８　シール不良の原因解析 本評価方法は、所定の方法にて得られた真空包装体の、
真空包装機によるシールが良好か否かを評価するもので
ある。

方法は、まず目視にてシール部の様子を良く観察する。

真空包装がリークしているものはフィルムを丁寧に内容
物から剥がし、エアを入れて水中に漬け、漏れ出てくる
バブルの位置より不良部分を見つける方法と、エージ・
レスシールチェック■（三菱瓦斯化学■製、浸透性の良
い赤い液体のスプレー）をシール部の内部に吹き付けて
赤い液体浸透より不良部分を見つける方法を用いた。

評価は次の２時点にて行った。

■真空包装直後、熱収縮前のシール不良■収縮させ１日
保管した後のシール不良分析した結果、シール不良の原
因は次のａ．ｂ，ｃの３項目に大別できた。

ａ．フィルム全体の耐熱性不良に属するもの１．シール
切れ：シール部分が切れているもの。

２．シール伸び：シール部分がヒーター線の巾の倍以上
に伸びてしまったもの。

３．ビンホール：シール部分のエッジに熱で溶けたピン
ホールが空き、真空包装がリークしてしまったもの。

ｂ．フィルムの外表面の耐熱性不足に属するもの１．ス
ティック；フィルムの外表面が溶けて剥力くれてしまい
、シールバーや押しゴムにくっつくもの。

Ｃ．シールの未融着に属すもの １．折れ重なり：シール部分のフィルムが第６図のよう
に折れ重なっておりその部分が未融着になっており、真
空包装がリークしてしまつたもの。

上記ａ，ｂ，ｃの３項目の発生割合を検査総数に対して
算出し、以下の基準でランク付けした。

記号 ◎：不良発生率が０％。

○：不良発生率がＯ％を越え３％以下。

△：不良発生率が３％を越えｌＯ％以下。

×：不良発生率ｈ月０％を越える。

（用語の定義） ′以下、実施例比較例で用いる用語を以下の如く定義し
、略して用いた。

１，密度 「ｄ」と略した。測定法はＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５に従
った。単位はｇ／ｃｖａ３ ２．結晶融点 ｒＴｍ」と略した。測定法は八ＳＴＭ　Ｄ　２１１７に
従った。単位は℃。

３．ビカット軟化点 ｒＶｓＰＪと略した。測定法はＡＳＴＭ　Ｄ　１５２５
に従った。単位は℃。

４．メルトインデックス ｒＭＩＪと略した。測定法はＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に
従った。単位はｇ７１０分。測定条件は、１９０℃、２
．１６ｋｇ荷重とした。

５．メルトフローレート ｒＭＦＲＪと略した。測定法はＡＳＴＭ　０　１２３８
に従った。単位はｇ７１０分。測定条件は、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重とした。

６．重量平均分子量 ｒＭｗ」と略した。ＧＰＣ測定によるもの。

７．数平均分子量 「Ｍｎ」と略した。ＧＰＣ測定によるもの。

８．環球法軟化点 測定法はＡＳＴＭ　Ｅ　２８に従った。単位は℃。

９．満点 測定法はＤＧＦ−Ｍ−１１１　２　（７　１）に従った
。単位は℃。

１０．重量％ ｒｗｔ％」と略した。

以下、実施例比較例で、本発明を更に説明するが、本発
明は本発明特許請求の範囲内である限り、本実施例比較
例に限定されるものではない。

実施例比較例．１ 本実施例比較例は冷間延伸性が高まる観点から本発明が
（Ａ）樹脂、（８）樹脂、（Ｃ）樹脂の三元ブレンド組
成を採用することの意義を示すものである。第１表に記
載の樹脂を、第２表の割合にて混合した組成で、本文記
載の方法にて厚み約１００μのキャストシ一トを作成し
た。なお、混合樹脂は異方向完全噛み合い型スクリュー
の２軸押出し機にてあらかじめペレタイズしたものを用
いた。

このシートから１１５１１１１０角のサンプルを切り取
り、本文記載の方法に従い、２軸ストレッチャーを用い
て、５５℃のＳ−Ｓカーブを測定した。得られた２軸の
Ｓ−Ｓカーブを第１図に示した。また、得られたＳ−Ｓ
カーブを本文記載の方法にて低温延伸性を示す各項目に
分類・整理し第３表に示した。なお、ここで言う「降伏
値」とは、第１図のａで示されるカーブでは４０％伸び
付近にある山状の応力ピーク値の高まりを示している。

一方、カーブｄには山状の応力ピークがない。

「初期応力」とはカーブａでは４０％伸び付近にある応
力のピーク値（降伏応力）、カーブｄはピーク値を持た
ないので５０％伸びに相当する応力値の高さを表わして
いる。ｒｓ−ｓの安定性」とはカーブａにみられる破線
状で示した波打ち部分の有無を示している。この部分は
測定のたびに異なった波打ち状態を示し、肉眼による延
伸中の状態観察で、ほとんど延ばされていない部分を残
して延伸される現象（ネッキング）が見られた。また、
「破断伸び」の生じる点は縦線で表わした。

カーブａては３８０％伸び地点の縦線で表わされ、この
点で延伸フィルムが破れた。カーブｄは５．５倍延伸（
４５０％伸び）してもフィルムが破れなかった。

同キャストシ一トの透明性についても、本文記載の方法
にて測定し、評価し第３表に示した。

第１図と第３表に示した如く、プロピレン系樹脂のみの
もの（試料Ｎｏ．１）では降伏値が大きく、Ｓ−Ｓカー
ブも不安定で伸びも少なく冷間延伸性に欠ける。またプ
ロピレン系樹脂とブテン１系樹脂のブレンド（試料ＮＯ
．２および３）においては、冷間延伸性は若干改良され
るものの十分とは言えないし、透明性はプロピレン系樹
脂のみのものより大幅に低下する。一方プロピレン系樹
脂とブテンー１系樹脂とタッキファイア−をブレンドし
たもの（試料Ｎｏ．４）は冷間延伸性、透明性ともに優
れていて好ましい。

また、ベース樹脂をエチレン系樹脂とし同様のブレンド
を施したものは、伸びが少なく冷間延伸性が不良である
。

以上の結果より、プロピレン系樹脂を主体として、ブテ
ンー１系樹脂と水添石油樹脂を含有する組成は、優れた
冷間延伸性と透明性を有することが判る。

（以下余白） 第１表 （注１）ＡＩ．チッソ石油化学■製 チッソボリブロ■ＦＭ−８２１ Ａ２．三井石油化学工業■製 ウルトゼックス■２０２０Ｌ Ｂｌ．シェル・ケミカル・カンパニー製ボリブテン■−
Ｉ　　Ｍ８０１０ Ｃ１，荒川化学工業■ アルコン■Ｐ−１２５ 第２表 第３表 実施例比較例 ２ 本実施例比較例は延伸性と透明性の観点から本発明に該
当する（Ａ）　．　（Ｂ）および（Ｃ）樹脂と、該当し
ない樹脂を示すものである。

第４−１．２．３表に記載の樹脂を、（Ａ）樹脂７０ｗ
ｔ％、ＣＢ）樹脂２０ｗｔ％、（Ｃ）樹脂１０ｗｔ％の
割合で混合し、実施例比較例ｌと同様の方法で、厚み約
１００μのキャストシ一トを作成した。このキャストシ
一トにて、本文記載の方法に従い透明性の測定と、５５
℃と８０℃の２温度水準にて２軸ストレッチやーを用い
た延伸試験を行った。結果は本文記載の評価法を用いて
、５５℃延伸性と８０℃延伸性の総合評価にまとめて樹
脂の組成とともに第５表に示した。

さらに、この「５５℃延伸性」「８０℃延伸性」、「透
明性」の諸評価結果のまとめを分かり易くするため、以
下の基準で総合評価としてまとめたものも、補助的にも
第５表に示した。

記号　　　総合評価 ◎：３項目とも◎。

Ｏ：１項目以上が○。残りは◎。

Δ：１項目以上が△。残りは◎またはＯ０×＝１項目以
上が×。

この結果を総合すると、（Ａ）樹脂にはプロピレン（炭
素数３）を主体とする樹脂を用いたもの（試料Ｎｏ．６
〜１３）が延伸性、透明性ともに優れていて好ましい。

特にランダム共重合体であるもの（試料Ｎｏ．７．　８
．　１２）は初期応力も低く低温延伸に最適である。一
方、エチレン系（炭素数２）を主体とする樹脂を用いた
もの（試料Ｎｏ．１４）は５５℃延伸はできるものの、
８０℃の延伸では伸びが少な《不良であった。４−メチ
ルベンテン−１系（炭素数６）（試料Ｎｏ．２５＞は延
伸性に劣り、また４−メチルベンテン−１系樹脂の融点
が高いので、混合・押出し温度が２６０℃以上必要だっ
たため他の樹脂が分解したのか混合物が変色してしまっ
た。

（Ｂ）樹脂については、ブテンー１を主体とする樹脂を
用いたもの（試料Ｎｏ．６．　７，　８，　１２．１３
）と、軟化点が９５℃以下の、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体を用いたもの（試料Ｎｏ．９，１０．　１１
）が低温延伸性・透明性ともに優れている。特に、ブテ
ンー１・エチレン共重合体（試料Ｎｏ．８．　１２）と
ブテンー１・プロピレン共重合体（試料ＮＯ．７．　１
３）とが低温延伸に最適である。

一方、軟化点が１００℃の、エチレン・α−オレフィン
共重合体（試料Ｎｏ．１６）や、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（試料Ｎｏ．１７）とエチレン・エチルアクリ
レート共重合体（試料Ｎｏ．１８）のように、エチレン
と極性基を持つもの（α−才レフイン以外のもの）との
共重合体は延伸性に欠ける。

（Ｃ）樹脂については水素添加された石油系の炭化水素
樹脂（試料Ｎｏ．６〜１０．　１３）　、水素添加され
た天然系の炭化水素樹脂（試料Ｎｏ．１１．　１２）が
好ましく使用できる。天然系の炭化水素樹脂では、テル
ベン系樹脂のものが好ましい。アタクテイツクボリプロ
ピレン（試料Ｎｏ．ｌ９）は延伸性が不良で混合組成か
らなるフィルムもベタベタして好ましくない。低分子量
のポリエチレン（ポリエチレンワックス）（試料Ｎｏ．
２０）も延伸性に欠け、好ましくない。

第４−１表 （冫主２） Ａ３．三井石油化学工業■製　タフマー■ＸＲ１０６Ｌ
Ａ４；チッソ石油化学■製　チッソポリプロ■ＦＫ−８
４１Ａ５：ＢＡＳＦ製　　　　　ノーブレン３５２０Ｌ
Ｘ　（Ｎｏｖｏｌｅｎ）Ａ６．チッソ石油化学■製　チ
ッソボリブロ■Ｆ３０２０Ａ７；チッソ石油化学■製　
チッソポリプロ■Ｆ５０８３Ａ８．三井石油化学■製　
　アドマー■ＱＦ５５１Ａ９．旭化成工業■製　　　サ
ンテック■ＬＤ　ＥＦＩＯＩＯＡＩＯ．三井石油化学■
製　ポリメチルベンテン■ＴＰＸ　ＭＸＯＯ２（以下余
白） 第４−２表 （注３） ？２；シェル・ケミカル・カンパニー製■，ブ−ｙ−）
”ＩＭ８■４ｏ Ｂ３；三井石油化学工業■製ボリブテン■コボリマーＭ
２４８１Ｂ４．シェル・ケミカル・カンパニー製■ ポリブテン−Ｉ　ＭＯ２００ Ｂ５．三井石油化学工業■製　タフマー■Ｐ−０６８０
Ｂ６；ダウケミカル製　　　　アテイン■（ＡＴＴＡＮ
Ｅ）　４００４Ｂ７；ユニオンカーバイト製　ＮＩＩＣ
　ＦＬＸ■１ｌ３７Ｂ８；三井石油化学工業■製　ウル
トゼ・ンクス■２０２０ＬＢ９；住友化学工業■製　　
エバテート■Ｈ１０１１Ｂ１０；日本ユニカー味製　　
ＮＩＩＧコポリマーＥＥＡ　ＩＩＰＤＪ−６１８２（以
下余白） 第４−３表 Ｃ７：トーネツクス■（エクソン）製■エスコレッツ　
ＥＣＲ３５５Ｂ Ｃ８；千葉ファインケミカル■製　ビスタロン■Ｃ９；
ヘキスト製　へキストワックス■（｝ｌｏｅｃｈｓｔ−
Ｗａｘ）　ＰＥ５２０坐 ５ 表 実施例比較例．３ 本実施例比較例は、冷間延伸性（５５℃、ｓｏ”ｃ　＞
・透明性・耐熱性の総合的な観点から各樹脂の好ましい
混合割合を明らかにするものである。

第１表および第４−１．２．３表に記載の樹脂を、第６
表に示す割合にて混合した組成で、実施例比較例．２と
同様の方法に従い、５５℃と８０℃にて２軸ストレッチ
ャーによる延伸テストと透明性の測定を行った。また、
本文記載の方法に従い耐熱性の測定を行った。ここでは
実施例比較例，１の試料ＮＯ、１，２．３および４につ
いても測定を追加して行った。

以上４項目の測定の結果を本文記載の評価方法に従って
まとめ、各々の組成の混合割合とともに第６表に示した
。

〈実施例比較例，３の解析〉 第６表の結果をそのまま見ても、対象とした三元ブレン
ト組成の性能を技術的に体系化して理解することができ
ない。従って本発明者は各組成の含王を技術的に解析す
ることを試みた。

まず、本発明で評価してきた「８０℃延伸性」「５５℃
延伸性』　「透明性」　「耐熱性」の諸評価結果を以下
に示す基準で格付けた。

記号　　　総合評価 ◎：４項目とも全て◎。

０・１項目以上がＯ０残りは◎。

△：１項目以上が△。残りは◎またはＯ０Ｘ：１項目以
上がＸ０ （上記の総合評価の結果も第６表に示した。）つまり、
◎印；優れる、○印；良好、△印；好ましくない、×印
；劣るとする一元化した結果にすることを案出し、各組
成の含量と、複数の評価結果である「性能Ｊとの関係を
考察することとした。

解析を容易にするために正三角図の成分図を用い、上頂
点を（Ａ）樹脂１００　ｗｔ％、左下頂点を（Ｂ）樹脂
１００　ｗｔ％、右下頂点を（Ｃ）樹脂１００　ｗｔ％
と目盛り、各々の三元ブレンド組成の成分座標の上にそ
のものの「性能の総合評価」の記号をプロットして、混
合割合と性能の関係を検討した。この正三角図を、第２
図として示した。

この図から、Ｘ印、△印を周辺にして○印のものが分布
し、その更に内側に◎印が分布していることが判る。そ
してその「性能」の分布は混じり合わず、区分された領
域が存在する事が判る。

その領域は（Ａ）樹脂の含量をａ重量％、（Ｂ）樹脂の
含量をｂ重量％、（Ｃ）樹脂の含量をＣ重量％とじて示
す成分座標の点［ａ，ｂ，ｃ］とする表現で、座標点［
９２，　　５．　３］、［５０，　４７，　３コ、［５
０，　２５，　２５１、［７０，　　５．　２５］と表
わす４点を結んで描かれる四角形の範囲内の領域と、そ
の外部の領域に層則することができる。

本発明者は、上記の範囲内の領域を本発明の三元ブレン
ド組成に有用な混合割合の領域であるとの仮説を置いて
、実験から得られた知見と重ね合わせてみた。その結果
、この四角形の境界は、組成としての不良現象を区別す
る、意義のあるものであると言える。

すなわち、（Ｃ）樹脂を含まない領域は、（Ａ）（Ｂ）
樹脂の混合物に対して、可塑剤的に働くものを欠いてい
るため、混合組成の相溶性が悪くなる現象が生じ、結果
的に得られた組成は、（Ａ）樹脂単独では、降伏値を持
つために冷間延伸性に欠け、二元ブレンドでは、透明性
が悪く、降伏値を持つために冷間延伸性に欠ける領域と
なる。

また、（Ｂ）樹脂を含まない領域は、組成の中に占める
、軟質樹脂成分を欠くために、延伸初期の応力が高く、
冷間延伸性が不良である領域となる。

一方、（八）樹脂の含量が５０重量％未満で、三元ブレ
ンド組成の主体を占めなくなる領域は、組成の中の硬質
成分が足りず、耐熱性が不良となり、また８０℃延伸時
の破断伸びが小さく、延伸性に欠ける領域となる。

この各樹脂の混合割合に関係する限界的意味をさらに明
らかにする。（Ｃ）樹脂について考えるとき、第２図に
示したｘｙ線上にほぼ位置する試料群（試料Ｎｏ．２．
　２３．　２４，　４，　２５．　２６．　２７）に注
目する。これらの試料群は（Ｂ）樹脂の含量を２０ｗｔ
％に固定して、（Ａ）樹脂と（Ｃ）樹脂の混合割合を変
化させたものである。まず第２図のｘｙ線上のもので（
Ｃ）樹脂の含量が少ない側の試料群（試料Ｎｏ．２．　
２３，　２４，　４．　２５）を比較する。

第３図はこれらの組成の透明性（ヘイズ）を（Ｃ）樹脂
の含量に対して表わしたもので、図中の数字は試料Ｎｏ
．を示したものである。第３図より明らかなように（Ｃ
）樹脂を少量加えることで透明性が大きく向上した。ま
た、（Ｃ）樹脂を含まない領域は、延伸性、とくに５５
℃の延伸性に欠けている。

すなわち、（Ｃ）樹脂の含量の下限は、好ましくは３ｗ
ｔ％以上、より好ましくは５ｗｔ％以上でありそれ以下
では透明性に欠けることが分かる。

方、第２図のｘｙ線上のもので（Ｃ）樹脂の含量の多い
側の試料群（試料Ｎｏ．２６．　２７）を比較すると、
第６表より（Ｃ）樹脂の含量が多すぎると耐熱性に欠け
ることが分かる。すなわち（Ｃ）樹脂の含量の上限は、
好ましくは２５ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％
以下である。

以上より（Ｃ）樹脂の含量は、好ましくは３〜２５ｗｔ
％、より好ましくは５〜２０ｗｔ％である。

つぎに（Ａ）樹脂と（Ｂ）樹脂について考えるとき、第
２図のｖｗ線上の試料群（試料Ｎｏ．２８．　２９，３
０，　３１，　４，　３２，　３３．　３４）に注目す
る。これらの試料群は（Ｃ）樹脂の含量を１０ｗｔ％に
固定して、（Ａ）樹脂とＣＢ）樹脂の混合割合を変化さ
せたものである。まず、（Ａ）樹脂の含量が多く、（Ｂ
）樹脂の含量の少ない側の試料群（試料Ｎｏ．２８．　
２９．　３０）について比較する。第６表より、（８）
樹脂を含まないもの（試料Ｎｏ．２８）は延伸性に欠け
た。ＣＢ）樹脂を５ｗｔ％含有すると（試料Ｎｏ．２９
）延伸性は向上し、さらに１０ｗｔ％になると（試料Ｎ
ｏ．３０）延伸性は良好になった。つまり（Ｂ）樹脂の
含量の下限は、好ましくは５ｗｔ％以上、より好ましく
は１０ｗｔ％以上でそれ以下では延伸性に欠けることが
分かる。

方、第２図のｖｗ線上のもので（Ａ）樹脂の含量が少な
く（Ｂ）樹脂の含量が多い試料群（試料Ｎｏ．３２．　
３３．　３４）について比較する。第６表より（Ａ）樹
脂が５０ｗｔ％のもの（試料Ｎｏ．３２）は良好である
が、５０ｗｔ％のもの（試料Ｎｏ．３３）は延伸性と耐
熱性に若干の低下がみられ、４０ｗｔ％のもの（試料Ｎ
ｏ．３４）は延伸性と耐熱性に欠けた。つまり、（＾》
樹脂の含量の下限は、好ましくは５０ｗｔ％以上、より
好ましくは６０ｗｔ％以上で、それ以下では延伸性と耐
熱性に欠けることが分かる。

これらの結果を総合して、座標点［９２，　　５，３　
コ　、　　［５０，　　４７．　　　３］　　、　　［
５０，　　　２５．　　　２５］　　、　　［　７０，
５．２５］の各点を結んで描かれる四角形の、内部の領
域、すなわち、（Ａ）樹脂を５　０ｗｔ％以上９２ｗｔ
％以下、（Ｂ）樹脂を５ｗｔ％以上４７ｗｔ％以下、（
Ｃ）樹脂を３ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下とを混合（合計
１００重量％）した組成物が、本発明の目的に適合する
ものであると判断した。

加えて、◎印の範囲は「優れる」と言う観点で見るとき
は、座標点［８５，　１０，　　５コ、［６５，　３５
，５コ、［６０，　２０，　２０コ、［７０，　１０．
　２０］の各点を結んで描かれる四角形の内部の領域、
すなわち（Ａ）樹脂を６０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下、
（Ｂ）樹脂を１０ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下、（Ｃ）樹
脂を５ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下とを混合（合計１００
重量％）した組成物がより好ましい。

弔 ６ 表 第 ６ 表（つづき） 実施例比較例．４ 本実施例比較例は本発明のブレンド組成物の優れた収縮
性能を示すものである。

第１および第４−１．２．３表に記載の樹脂を用いて、
第７表に記載の混合割合の樹脂組成にて、厚み約１０μ
の２軸延伸フィルムを作成した。

フィルムの作成は本文記載の耐熱性の測定と同様の方法
に従い、２軸ストレッチャーを用いて厚み約１２０μの
キャストシ一トを所定の温度にて３．５　Ｘ３．５倍に
延伸したものを取り外してサンプルとした。この延伸フ
ィルムの７５℃、８５℃、９５℃における熱収縮率を本
文記載の方法に従い測定した。結果は第７表にまとめて
示した。

試料Ｎｏ．４３．　４４．　４５は本発明のブレンド組
成物を冷間延伸したものである。

試料Ｎｏ．４６はプロピレン系ランダム共重合体を良好
に延伸できる温度で延伸したものである。試料Ｎｏ．４
７はプロピレン重合体を良好に延伸できる温度で延伸し
たものである； これらの試料群の熱収縮率と処理温度の関係を表すグラ
フを第４図に示した。ここで、図中の数字は延伸温度を
表している。

以上より明らかなように、本発明のブレンド組成物を用
いた延伸フィルムは、比較的低い収縮温度で非常に高い
熱収縮率が得られる。

（以下余白） 実験例．１ 本実験例は、本発明でいう冷間延伸がフィルムにどのよ
うな配向を与えるかを熱収縮応力で示したものである。

（Ａ）樹脂として実施例比較例．２の第４−１表記載の
Ａ４（即ちチッソ石油化学■製チッソボリプロ■ＦＫ−
８４１）　、（Ｂ）樹脂として三井石油化学■製ボリブ
テン■コボリマーＭ３０８０　（ブテンー１・プロピレ
ン共重合体（　ｄ　：　０．８９，　Ｔ　ｍ　：　９８
℃．ＶＳＰ：７４℃，　Ｍｌ　：０．２　），　　（Ｃ
）樹脂として実施例比較例．１の第１表記載のＣｌ（即
ち荒川化学工業■製アルコン■Ｐ−１２５　’）を用い
た。これらを実施例比較例．１と同様の方法で（Ａ）樹
脂７５ｗｔ％、（Ｂ）樹脂１５ｗｔ％、（Ｃ）樹脂１０
ｗｔ％の割合で混合しベレタイズした。このブレンド樹
脂を用いて、実施例比較例．４と同様の方法で２軸スト
レッチャーにて２軸延伸して厚み約ｌθμの２軸延伸フ
ィルムを得た。延伸温度は、５５℃，７５℃，８５℃．
１００℃の４水準で行った。得られた４種類のフィルム
に於いて８５℃の熱収縮応力を本文記載の方法に従い測
定した。延伸温度５５℃．７５℃．８５℃，１００℃の
熱収縮応力の発現カーブをそれぞれカーブＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄとして結果を第５図に示した。

延伸温度と熱収縮応力の測定温度が等しいカーブＣは熱
をかけたとほぼ同時（１秒以内）に最大値に近い熱収縮
応力が発現し、その後（１０分間）も熱収縮応力があま
り低下せずほぼ水平な線を描いている。一方、延伸温度
が熱収縮応力の測定温度より低いカープＡとカーブＢと
は熱をかけたとほぼ同時（１秒以内）に熱収縮応力の最
大値が発現し、すぐに（数秒で）応力の低下がおこって
いる。他方、延伸温度が熱収縮応力の測定温度より高い
カーブＤは熱収縮応力が徐々に上昇し、すぐ（数秒以内
）には最大値に達していない。

このように本発明の組成物を融点以下の温度で冷間延伸
した場合、延伸後のフィルムの熱収縮応力の発現カーブ
を測定することでフィルムの延伸温度を知ることができ
る。

本実験例では、延伸の温度を均一に保って延伸したが、
工業生産では延伸温度を変化させながら延伸することも
多い。例えばチューブラ−２軸延伸などではバブルを安
定して形成するため冷風などで冷却しつつ延伸する。こ
の場合は延伸温度を１点に特定することが困難に見える
が、上記のように測定した熱収縮応力の発現カーブを測
定することにより本文で定義した「配向温度」を知るこ
とができる。

実施例比較例．５ 本実施例比較例は延伸性・透明性・耐熱性の優れた本発
明の組成を内表面層に用いた積層フィルムとその優れた
実用性能について示したものである。

本実施例比較例で積層フィルムの作成に用いた方法は以
下に述べる３種類である。

■　特開昭６４−５００１８０号公報（ＰＣＴ公開特許
８７／０７８８０号に対応）に示される押出し・延伸方
法。すなわち公知の方法に従い、複数の押出し機とサー
キュラー積層ダイを用いて筒状の積層樹脂を押出し、こ
れを急冷し積層の筒状チューブとする。゛のちチューブ
を折り畳み、非走査型電子線照射装置にて透過深さを適
切に進んだ電子線を折り畳んだチューブの両外面から照
射してチューブの外表面側から勾配のある照射線量にて
電子線架橋する。架橋されたパリソンチューブを加熱装
置に導き均一に適温まで加熱した後、インフレーション
２軸延伸を行い延伸フィルムを作成し巻き取る方法を用
いて外層側が架橋された５層の延伸積層フィルムを作成
した。なお照射は日新ハイボルテージ■製エリア型電子
線照射装置を用い、加速電圧２００ｋｖ　，表面線量１
０Ｍｒａｄ　（１００００ログレイ＜Ｇｙ．　ｇｒａｙ
＞　）の電子線にて行った。

■　公知の方法に従い、複数の押出し機とサーキュラー
積層ダイを用いて筒状の積層樹脂を押出し、これを急冷
し積層の筒状チューブとしたのち特公昭６１−４３３９
号公報に示される延伸を行う方法。すなわち複数の押出
し機とサーキュラー積層ダイを用いて筒状の積層樹脂を
押出し、これを急冷し積層の筒状チューブとする。この
パリソンチューブを加熱装置に導き均一に適温まで加熱
した後、駆動したデフレーターロール群を用いて冷間に
てインフレーション２軸延伸を行い延伸フィルムを作成
し巻き取る方法を用いて未架橋で５層の延伸積層フィル
ムを作成した。

■　特開昭４７−３４５６５号公報（米国特許第３．　
７４１２５３号明細書に対応）に示される押出し・延伸
方法に準拠した方法を用いた。特開昭４７−３４５６５
号公報と異なる点は、特開昭６４−５００１８０号公報
の電子線架橋方法を取り入れた点である。つまり、電子
線照射に非走査型電子線照射装置を用いて、透過深さを
適切に選んだ電子線を折り畳んだチューブの両外面から
照射してチューブの外表面側から勾配のある照射線量に
て電子線架橋し内層は照射しないよう配慮した。すなわ
ち公知の方法に従い、複数の押出し機とサーキュラー積
層ダイを用いて筒状の積層樹脂を押出し、これを急冷し
積層の筒状チューブとする。のちチューブを折り畳み、
非走査型電子線照射装置にてチューブの内層には電子線
が至らないように透過深さを適切に選んだ電子線にて架
橋する。架橋されたチューブをコーティングダイの中を
通しチューブの外側に樹脂層を積層する。このコーティ
ング工程を繰り返すことによりさらに層を重ねることが
できる。のちパリソンチュ〜ブを加熱装置に導き均一に
適温まで加熱した後、インフレーション２軸延伸を行い
延伸フィルムを作成し巻ぎ取る方法を用いて中間層が架
橋された４層と５層の延伸積層フィルムを作成した。な
お照射は日新ハイボルテージ■製エリア型電子線照射装
置を用い、加速電圧２００ｋｖ、表面線量１０Ｍｒａｄ
　（１０００００Ｇｙ）の電子線にて行った。

第１表、第４−１．２．３表、第８−１．２表に記載の
樹脂を用いて、上記■■■の３　ｆｉの方法で第９−１
．２．３表に記載の折巾４５０ｍｍの２軸延伸積層フィ
ルムを作成した。第９−１．２．３表にはそれぞれの方
法にて作成したパリソンチューブの層構成と各層を配し
た工程、各層の照射・架橋状態、樹脂組成、延伸条件、
インフレーション２＠延伸性（本文記載の方法にしたが
って評価した）、得られた延伸フィルムの平均厚みと厚
み斑（本文記載の方法にしたがクて評価した）を示した
。なお、延伸条件の欄のネック温度とは、バブルが幅方
向へ膨らむ直前の部分のパリソンチューブの温度であり
、延伸倍率の欄のＢｔｌＲ　（ｂｌｏｗ　ｕｐ　ｒａｔ
ｉｏ）は巾方向（ＴＤ）の延伸倍率で、ＤＤＲ（ｄｒａ
ｗ　ｄｏｗｎ　ｒａｔｉｏ）は縦方向（ＭＤ）の延伸倍
率である。

試料Ｎｏ．１０１，　１０２，　１０３，　１０５，　
１０６，　１０９，　１１０，１１１は本発明によるプ
ロピレン樹脂ベースの三元ブレンド組成を内層に配した
ものである。いずれも延伸性、厚み斑ともに優れている
。試料Ｎｏ．１０７，　１０８はプロピレン系樹脂単品
の内層をもつものである。いずれも延伸性に欠け、特に
プロピレン系樹脂の内層の厚いもの（試料Ｎｏ．１０７
）は延伸フィルムが作成できなかった。試料Ｎｏ．１０
８ではプロピレン系樹脂の内層を薄くして延伸フィルム
を得た。試料Ｎｏ．１１２は吉村らの特開昭６０−７９
９３２号公報（米国特許第４，６１９，８５９号明細書
に対応）に記載のプロピレン系樹脂とプテンー１系樹脂
のみの混合組成を内層に用いたものであるが、延伸性に
欠け、厚み斑も多い。試料Ｎｏ．１１３はブラッグスら
の特開昭４７−３４５８５号公報（米国特許第３，７４
１，２５３号明細書に対応）に記載のプロピレン系樹脂
とプテンーｌ系樹脂とアタクティックボリプロピレンの
混合組成を内層に用いたものであるが、延伸性に欠け、
厚み斑も多く、本発明の組成に劣る。

Ｍ９−ｔ，２．３表に記載の試料フィルムの内、試料Ｎ
ｏ．　１０１　〜１０８，　１０８　〜１１１の延伸フ
ィルムを公知の方法によってシールして袋を作成した。

作成した袋は巾４５０ｍｍ長さ９００ｍｍのボトムシー
ルハッグと、巾１００ｍｍ長さ２００ｍｍのサイドシー
ルバッグの２ｆ！！類である。シールには尾関鉄工■製
の連続製袋機を用い、ヒートシールの条件はシールバー
先端を２２０℃とし、シール時間０．３秒とした。

作成したボトムシールバッグを用いて牛のロース肉（約
７　ｋｇ）を公知の方法にて真空包装し、７５℃の温水
シャワーをかけてフィルムを収縮させ、チルドビーフの
包装体を作成した。真空包装機は■古川製作所製ＦＶＭ
−４ＷＩＩを使用し、インパルスシール条件はシール電
圧５０ｖ１シール時間１．５秒として、日油技研工業■
製サーモラベルＨをヒーター線に貼り付けて測定した温
度が１２０〜１３０℃となるよう調整して用いた。温水
シャワーシステムは旭化成工業■製ＡＫシュリンカーを
使用した。この牛肉の包装体は１００個作成し、０℃の
冷蔵庫で１日置いた後、真空戻りを起こしたものを抽出
し、真空戻り率を算出した。

また、サイドシールバッグには焼豚（約２００ｇ）を真
空包装し、９０℃の温水中に１０分間つけて殺菌し、焼
豚の包装体を作成した。真空包装機は上記と同一のもの
を用いた。この焼豚の包装体を１００個作成し、５℃の
冷蔵庫で１日置いた後、真空戻りを起こしたものを抽出
し、真空戻り率を算出した。

上記２種の包装体が真空戻りした不良率を以下の基準で
格付けし、包装体の良品率として評価した。

記号 ０：真空戻り率２％未満。

○：真空戻り率２％以上５％未満。

△：真空戻り率５％以上１０％未満。

×：真空戻り率ｌＯ％以上。

第１０表には第９−１．２．３表に記載の試料について
、フィルムの収縮率（積層フィルム全体の熱収縮率）と
内層の収縮率（プロピレン系樹脂層の９０℃の熱収縮率
）　収縮後のフィルムの透明性、包装体の良品率を本文
記載の評価方法に従って測定し結果をまとめて示した。

ここで内層の収縮率とは、延伸された積層フィルムから
、ノルマルヘブタンを塗布しながら丁寧に剥がした本発
明の延伸物からなる内層側シール層をサンプルとして、
収縮率を測定したものである。

本発明のプロピレン樹脂ベースの三元ブレンド組成を内
層に配したもの（試料Ｎｏ．１０１，　１０２，１０３
，　１０５，　１０６，　１０９，　１１０，　１１１
）は収縮率・透明性に優れるため、タイトでシワの無い
美麗な包装ができ、包装後の不良も少な《好ましい。一
方、エチレン系の内層を用いたもの（試料Ｎｏ．１０４
）はシール部分の耐熱耐油性に乏しく、９０℃のボイル
時にシール部の剥離を起こし易く不良率が高かった。ま
た、プロピレン系樹脂単体の薄い内層をもつ試料Ｎｏ．
１０８もシール部分の耐熱耐油性に乏しく、不良率が高
かった。またこの試料Ｎｏ．１０８は内層自体の収縮率
が低く、それゆえ積層フィルム全体の収縮率も低い。さ
らに興味深いことに、プロピレン系樹脂単体からなる内
層の熱収縮率が、積層フィルム全体の熱収縮率に比べて
低いため、内層が積層フィルム全体の収縮に追従できず
、収縮時に内層が波打ってしまい、収縮後のフィルムの
透明性を極度に悪化させる現象が生じていた。

以上述べたように、本発明のプロピレン樹脂ベースの三
元ブレンド組成を内層に配した積層フィルムは、延伸性
に優れるためフィルムの厚み斑も少なく、冷間で延伸が
可能なので低温収縮性にも優れ、透明性は良好で、耐熱
耐油性も充分であり利用価値が高い。

第８−１表 （？主５） 酸変性ＥＶＡ ；三井石油化学工業■製 アトマー■ＶＦ５００ ＰＶＤＣＩ ；旭化成工業■製　サラン■ ＰＶＤＣ２ 旭化成工業■製 ＭＡサラン■ ＥＶＯＨ 抹クラレ製 エバール■ＥＰ−６１５８ 第８−２表 ＡＢＣＩはエルカ酸アミドを混合組成に対して０．２　
ｗｔ％添加した。

第９−１表 ■の方法に基づいて作成した試料群 第９−２表 ■の方法に基づいて作成した試料群 第９−３表 ■の方法に基づいて作成した試料群 弟 ｌ０ 表 実施例比較例．６ 本実施例比較例は本発明の延伸物を内表面層に持つ積層
フィルムに架橋層を加えたものの更に優れた包装適性を
、従来のフィルムと比較して示したものである。

本発明の延伸物を内表面層に持つ積層フィルムの代表例
として、実施例比較例５で作成した３種のフィルムをサ
ンプルとして用いた。すなわち、第９−１表に記載の試
料Ｎｏ．ｌ０３　（架橋された外側樹脂層を持つもの）
、第９−２表の試料Ｎｏ．１０６（架橋層を持たないも
の）、第９−３表に記載の試料Ｎｏ．１１０　（架橋さ
れた樹脂層を内層側に持つもの）である。

従来技術に基づいた方法は以下に述べる２種類である。

■特開昭５９−１１５８４４号公報（米国特許第４，５
０１，７８０号明細書に対応）に示される積層フィルム
。

すなわち、架橋された樹脂層を内層側に持ち、内表面層
がプロピレン・エチレンランダム共重合体であるもの。

このフィルムを作成には、特開昭４７−３４５６５号公
報（米国特許第３，７４１，２５３号明細書に対応）に
示される押出し、架橋、延伸方法を用いた。

■特開昭５８−１１１４７号公報（米国特許第４，３９
１，８６２号明細書に対応）に示される積層フィルム。

すなわち、架橋された樹脂層を内層側に持ち、内表面層
がプロピレン・エチレン共重合体とブテンー１・エチレ
ン共重合体の混合物であるもの。このフィルムを作成に
は■と同様に、特開昭４７−３４５８５号公報（米国特
許第３，７４１，２５３号明細書に対応）に示される押
出し、架橋、延伸方法を用いた。

第１１表にはこれら２種の方法にて作成したフィルムを
試料Ｎｏ．１１４，　１１５　として示した。第１０表
にはバリソンチューブの層構成と各層を配した工程、各
層の照射・架橋状態、樹脂組成、延伸条件、インフレー
ション２軸延伸性（本文記載の方法にしたがって評価し
た）、得られた延伸フィルムの平均厚みと厚み斑（本文
記載の方法にしたがって評価した）を示した。なお、延
伸条件の欄のネック温度とは、バブルが幅方向へ膨らむ
直前の部分のバリソンチューブの温度であり、延伸倍率
の欄のＯＵＲ　（ｂｌｏｗ　ｕｐ　ｒａｔｉｏ）は巾方
向（ＴＤ）の延伸倍率で、ＤＤＲ（ｄｒａｗ　ｄｏｗｎ
　ｒａｔｉｏ）は縦方向（ＭＤ）の延伸倍率である。

これら２種のフィルムは、延伸性に欠け、厚み斑も多く
、本発明の組成に劣っていた。

本発明による３種のフィルムすなわち、第９−１表に記
載の試料Ｎｏ．１０３　（架橋された外側樹脂層を持つ
もの）、第９−２表の試料Ｎｏ．１０６　（架橋層を持
たないもの）、第９−３表に記載の試料Ｎｏ．１１０　
（架橋された樹脂層を内側層に持つもの）、及び従来技
術による２種のフィルムすなわち、第１１表の２種のフ
ィルムを各々公知の方法によってシールして巾４５０ｍ
ｍ長さ９００ｍｍのボトムシールバッグを作成した。シ
ールには尾関鉄工■製の連続製袋機を用い、ヒートシー
ルの条件はシールバー先端を２６０℃とし、シール時間
０．３秒とした。

これらバッグにスモークされた豚の腿肉（Ｓｍａｌｌｇ
ｏｏｄｓ、約１０ｋｇ）を真空包装して加工肉の包装体
を作成した。真空包装機はクライオバック■（Ｃｒｙｏ
ｖａｃ）　システム（■古川製作所製）、ロータリー式
真空包装機８３００−１４を使用した。この包装機には
真空チェンバーが５つ有り、これらが１回転するごとに
各チェンバーに付き１つの真空包装体を製造できる。運
転速度は４　ｒ．ｐ．ｍ．とじ、２０個／分の速度で真
空包装した。インバルスシール条件は、シール時間１秒
とし、日油技研工業■製サーモラベルＨをヒーター線に
貼り付けて測定した温度が１２０〜１３０℃、１３０〜
１４０℃、１４０〜１５０℃となるようシール電流を調
整して用いた。

作業方法は、加工肉をあらかじめバッグに挿入し、バッ
グの口の部分のフィルムは揃えず皺を残したままでベル
トコンベアーで次々に送り出し、包装作業に熟練した作
業者が一人でバッグの口の部分のフィルムを揃えながら
包装機にセットした。上述の包装作業条件は過酷でかな
り忙しいものである。通常、２０個／分の速度で真空包
装する場合は、バッグを包装機にセットする作業工程の
前に、シールされるべき部分つまりバッグの口の部分の
フィルムを皺のないよう平坦に揃えるために２〜３人の
作業者がついていて、包装機にセットする作業者はバッ
グをシールする適正な場所におくことに専念している。

各試料につき、包装体を１００個作成し、真空包装機に
よるシール不良の原因解析を本文記載の方法にて評価し
不良品を取り除いた。不良品は全て、シール伸び、シー
ル切れ、ピンホール、スティックのいずれかであり、折
れ重なりはなかった。

この後、９０℃の温水中に１分間つけて収縮し、０℃の
冷蔵庫で１日保管した後、リーク（真空戻り）を起こし
たものを抽出し、リークの原因を解析した。このリーク
の原因も全て真空包装機によるシールの不良が原因であ
った。これについて詳しく述べると、真空包装機による
シールに第６図に示す折れ重なりが生じており、その部
分が未融着となっていることが判明した。これらのもの
は熱収縮させる前にはリークしていなかったものであっ
た。熱収縮させることでフィルムが大変形し、それに伴
う応力で折れ重なり部分のシールが剥がれたものと思わ
れる。

これらのシール不良を総合して各試料の各シール温度水
準ごとにその温度での「シール通性」として、以下の基
準で判定した。

記号 ◎：３項目とも◎。

○：１項目以上がＯ、残りは◎。

△：１項目以上が△、残りは◎またはＯ０×＝１項目以
上が×。

更に、各試料ごとに「シール適性」の判定が◎と○のも
のを実用可能と判断し、３水準のシール温度の「シール
適性」を総合して「シール温度レンジの広さ」を以下の
基準で判定した。

記号 ◎：３水準のシール温度とも◎または０００：２水準の
シール温度が◎またはＯ、残りは△または×。

Δ：１水準のシール温度が◎または０１残りは△または
×。

×：全てのシール温度水準が△または×。

これらの結果をまとめて第１２−　１　．　１２−　２
．１２−３．１２−４．１２−５表に示した。

第１２表より明らかなように、本発明による試料Ｎｏ．
１０３，　１０６，　１１０のフィルムは、過酷な作業
条件においても確実に真空包装できるシール温度レンジ
が広く好ましい。とくに架橋層を持つ試料Ｎｏ．１０３
，　１１０はシールの伸び、切れやピンホールもなく更
に好ましい。更に、試料Ｎｏ．１０３　（架橋された外
側樹脂層を持つもの）は、全てのシール温度レンジにお
いて優秀で最も好ましい。これは、本発明によるシール
層は折れ重なり部分がシールされたものが収縮しても剥
がれにくいこと（折れ重なり部分のシール性が良い）と
、シール時のフィルムは外面から熱を受けるため、シー
ル時により高温となる外側樹脂層に耐熱性のある架橋層
を配していることの相乗効果である。

一方、従来技術による試料Ｎｏ．１１４．　１１５は、
低温シールでは折れ重なり部分がシールしにくく、熱収
縮前には融着していても、収縮後に剥がれてしまい真空
戻りが発生し、高温シールでは未架橋の外側樹脂層がシ
ールバーにくっついて剥がれてしまい（ＳＴＩＣ）、適
正シールレンジが狭い。また、試料Ｎｏ．１１５は、包
装体の外観が白っぽく光沢がなく好ましくなかフた。

（以下余白） 第 １１ 表 （注６） Ａ１：プロピレン系ランダム共重合体 チッソ石油化学■製 チッソボリプロ■ＦＭ−８２１ ｄ　　：　０．９０ｇ／ｃｍ’，　　　Ｔ　ｍ　　：　
　１３６　　℃．Ｖ　　Ｓ　　Ｐ　　：　　１３０　　
℃，ＭＦＲ：７Ｂ２：ブテン−１・エチレン共重合体 （エチレン含量約１ｗｔ％） シェル・ケミカル・カンパニー製 ボリブテン■−Ｉ　　Ｍ８２４０ ｄ　　：　０．９１ｇ／ｃｍ３，　　　Ｔ　ｍ　　：　
　１１６　　℃．ＶＳＰ：１０２　　℃，ＭＦＲ：２．
０ＡＢ２：Ａｔ樹脂７０胃ｔ％とＢ２樹脂３０ｗｔ％の
混合組成。

ＥＶＡ２： エチレン・酢酸ビニル共重合体 ｄ　　：　０．９４ｇ／ｃｍ’，　　　Ｔ　ｍ　　：　
９０℃，ＶＳＰ：６Ｂ℃，ＭＩ：０．６ ＥＶＡ３　：エチレン ・酢酸ビニル共重合体 ｄ　　：　０．９２ｇ／ｃｍ３，　　　Ｔ　ｍ　　：　
　１０４　　℃．ＶＳＰｎ８３℃，ＭＩ：２．Ｏ ＰＶＣＤＩ　：塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体Ｍ
　Ｗ　： １１００００， Ｍ　ｎ　： ５００００ 第１２表一 １ 試料Ｎｏ．１０３ 第１２表一 ２ 試料Ｎｏ．１０６ 第１２表一 ３ 試料Ｎｏ．１１０ 第１２表一 ４ 試料Ｎｏ．１１４ 第１２表一 ５ 試料Ｎｏ．１１５ ［発明の効果］ 本発明の延伸物は、その製造過程において、冷間延伸性
に優れ、延伸加工がし易いゆえ、延伸物を能率良く生産
するのに有用で、えられたフィルムは厚み精度、収縮性
能、耐熱性、透明性に優れている。そのことにより、本
発明による延伸物を含有した延伸フィルムを用いると、
低い収縮処理温度で、シワのないタイトで美麗な収縮包
装をえられ、包装不良の低減化や、高速加工性において
も大きな効果がある。また、この延伸物を内層に持つバ
リアー性多層収縮性フィルムは、不定形の含油性食品の
ボイル殺菌、長期保存を目的とした収縮包装に利用価値
が高い。更に、この延伸物を内層に持ち、架橋層を持つ
バリアー性多層収縮性フィルムは更に優れた実用包装適
性をもつ。

【図面の簡単な説明】

第１図はストレッチャーによる２軸Ｓ−Ｓカーブ、第２
図は本発明の延伸物が含有する混合組成の成分を示す解
析図、第３図は透明性と（Ｃ）樹脂の含量の関係図、第
４図は延伸方法の異なるフィルム群の熱収縮率と収縮温
度の関係図、第５図は延伸フィルムの熱収縮応力の発現
速度を示す曲線、第６図は真空包装時にシール部分に生
じるフィルムの折れ重なりのスケッチである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量
   ％以上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）したプロピレン系樹脂
   組成物を含有する冷間延伸物。 ２、（Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量
   ％以上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）した組成物を含有する
   単層、または該組成物を含有する層を少なくとも１層含
   む積層の冷間延伸フィルム。 ３、ガスバリアー性樹脂を芯層とし、少なくとも１つの
   外側樹脂層、シール性樹脂からなる内側層を含んでなる
   多層包装フィルムにおいて、内側シール性樹脂が、 （Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量％以
   上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）した組成物を含有する
   冷間延伸された多層包装フィルム。 ４、ガスバリアー性樹脂を芯層とし、少なくとも１つの
   外側樹脂層、シール性樹脂からなる内側層を含んでなる
   多層包装フィルムにおいて、内側シール性樹脂が、 （Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量％以
   上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）した組成物を含有し、
   かつシール性樹脂層以外の少なくとも１層が架橋されて
   いる冷間延伸された多層包装フィルム。 ５、ガスバリアー性樹脂を芯層とし、少なくとも１つの
   架橋された外側樹脂層、シール性樹脂からなる内側層を
   含んでなる多層包装フィルムにおいて、内側シール性樹
   脂が、 （Ａ）：プロピレンを主体とする重合体を５０重量％以
   上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）した組成物を含有し、
   かつシール性樹脂層が架橋されていない冷間延伸された
   多層包装フィルム。 ６、（Ａ）：プロプレンを主体とする重合体を５０重量
   ％以上９２重量％以下と、 （Ｂ）：ブテン−１を主体とする重合体または軟化点９
   ５℃以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を５重量
   ％以上４７重量％以下と、 （Ｃ）：タッキファイアーを３重量％以上２５重量％以
   下とを混合（合計１００重量％）した組成物を３０℃以
   上１００℃未満の温度で冷間延伸してなる冷間延伸物の
   製造方法。