JPH032140A - ラクトンからのアジピン酸の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種のラクトンを一酸化炭素および水と、
均質なロジウム触媒およびヨウ化物または臭化物の促進
剤の存在下に、反応させるアジピン酸の製造方法に関す
る。

本発明は、要約すれば、次の通りである：ある種のラク
トンを一酸化炭素および水と、均質なロジウム触媒およ
びヨウ化物または臭化物の促進剤の存在下に転化して、
アジピン酸を製造すること。

米国特許第４．６２２．４２３号および米国特許第４，
７８８．３３３号において、バーブ（Ｂｕｒｋｅ）は、
重要なアジピン酸の高い収率を与える、ブタジェンをア
ジピン酸へ転化する２工程の方法を開示している。第１
工程はブタジェンをヒドロカルボキシル化して３−ペン
テン酸を生成することである。第２工程は、３−ペンテ
ン酸を一酸化炭素および水で、ロジウム含有触媒、ヨウ
化物促進剤およびある種の不活性炭化水素溶媒、例えば
、塩化メチレンの存在下に、ヒドロカルボキシル化する
ことである。

米国特許第４，７８８，３３３号には、γ−バレａラク
トンはブタジェンのヒドロカルボキシル化において有意
の副生物であることが開示されている。また、α−メチ
ル−γ−ブチロラクトンはこの反応の少量の（＜１％）
の副生物であることが発見された。γ−パレロラクトン
およびα−メチル−γ−ブチロラクトンの両者は、３−
ペンテン酸のヒドロカルボキシル化に有効である反応条
件下に、それ以上のカルボニル化（またはヒドロカルボ
キシル化）に向かって不活性である。これらの副生物は
収率を損失させるので、これらのラクトンをアジピン酸
に転化する方法を発見することは有用であろう。

日本公開特許出願９２，９１３／１９７９号（サドも）
は、ラクトンおよび一酸化炭素を、白金族の触媒の存在
下に、促進剤としてヨウ素化合物を使用して、反応させ
てジカルボン酸を製造することを開示している。実施例
において、γ−パレロラクトンをロジウム触媒の存在下
にカルボニル化して、期待する２−メチルグルタル酸を
低い収率（２０，５％）およびより少量の非分枝鎖のア
ジピン酸く５．８％）を生成している。今回、ある種の
分枝鎖のラクトンをカルボニル化して実質的な量の予期
されない、非分枝鎖のジカルボン酸を生成することがで
きることが発見された。

本発明は、工程： ａ）γ−パレロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラク
トン、α、β−ジメチルプロピオラクトン、σ−エチル
プロピオラクトンおよびβ−エチルプロピオラクトンか
ら成る群より選択される少なくとも１種のラクトンを、
一酸化炭素および水と、均質なロジウム触媒およびヨウ
化物化合物および臭化物化合物から成る群より選択され
る少なくとも１種の促進剤の存在下に、約１９０℃〜約
２５０℃の温度においておよび約１００ｐｓ　ｉ〜約２
０００ｐｓ　ｉの一酸化炭素の分圧において反応させ、
ここで促進剤対ロジウムのモル比は約１：１〜約２０：
１であり、そして前記温度および圧力は図面に示す多角
形内に存在し、そしてｂ）一酸化炭素の吸収が鋭く傾斜
したとき反応をクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）す
る、ことを特徴とする、アジピン酸の製造方法を提供す
る。

日本公開特許出願９２，９１３／１９７９号（サドおよ
びタシマ）において、ヨウ化物促進ロジウム触媒を使用
して、アルキル置換ラクトンをカルボニル化して対応す
る線状ジカルボン酸を生成できることが示されているが
、報告されている収率は非常に低い。とくに、γ−パレ
ロラクトンからのアジピン酸の収率はわずかに５．８％
である。

今回、先行技術に教示されているものとは反対に、ある
種のメチル−およびエチル−置換ラクトンのロジウム触
媒カルボニル化により、アジピン酸のすぐれた収率を得
ることができることが発見された。これは多数のプロセ
ス変数を注意して制御することによって達成される。促
進剤対ロジウムの適切なモル比を使用すること、および
反応混合物中の温度および一酸化炭素の分圧を図面に示
す多角形の限界内に維持することはことに重要である。

また、所望の生成物であるアジピン酸は、反応条件下に
分枝鎖の酸（例えば、２−メチルグルタル酸）および還
元された生成物（例えば、バレリン酸）にゆっくり転化
されることが発見された。

したがって、アジピン酸の最大の可能な収率を得るため
には、通常ラクトンのすべてが反応してしまう前に反応
をクエンチングすることが必要である。

本発明の方法において出発物質として使用するγ−パレ
ロラクトンまたはα−メチル−γ−ブチロラクトンは、
米国特許第４，７８８，３３３号に記載されているヒド
ロカルボキシル化反応から得ることができるか、あるい
は任意の他の源から得ることができる。α、β−ジメチ
ルプロピオラクトン、α−エチルプロピオラクトンおよ
びβ−エチルプロピオラクトンの合成は先行技術におい
て記載されている。

ロジウム触媒は、妨害する配位子、例えば、２座配位の
ホスフィンを含有せず、そして反応条件下に均質な溶液
を形成することができる、ロジウム化合物、またはロジ
ウム化合物の混合物から誘導することができる。適当な
化合物は、次のものを包含する：米国特許第４，７８８
，３３３号（第３欄第３７−５４行）に記載されている
もの、ならびに米国特許第４，７８８，３３３号中に列
挙されているヨウ化ロジウムおよび塩化ロジウムの臭化
物類似体。反応混合物中のロジウムの量は、反応混合物
の１０００部当たり０．１〜１０部、好ましくは約０．
４〜約１．７部である。反応媒質の重量は、溶媒、触媒
、促進剤、および反応成分を含む。ラクトンのカルボニ
ル化の速度はロジウムの量を増加すると増加するが、ア
ジピン酸の分解速度も増加することがある。

触媒は、予備形成するか、あるいはその場で形成するこ
とができ、これを促進して満足な反応速度を達成しなく
てはならない。適当な促進剤はヨウ化物および臭化物の
化合物、およびそれらの混合物である。好ましいヨウ化
物および臭化物の促進剤は、次のものを包含する：ＨＩ
ＳＨＢｒ、低級アルキル臭化物、および低級アルキルヨ
ウ化物、例えば、ブロモメタン、■−ブロモフタン、１
゜４−ジブロモブタン、２−ブロモブタン、ｌ−ブロモ
プロパン、ブロモヘプタン、ヨウ化メチル、ヨウドブタ
ン、１−ヨウドブタン、■、４−ジ−ヨウドブタン、２
−ヨウドブタン、■−ヨウドプロパンおよびヨウドブタ
ン。最も好ましくはＨ１％ＨＢｒおよびヨウ化メチルで
ある。驚くべきことには、促進剤がＨＢｒであるとき、
直線の選択性はより高くかつ飽和Ｃ５酸への還元は少な
い。促進剤およびロジウムは、ヨウ化ロジウムにおける
ように、同一化合物中に存在することができる。一般に
、促進剤の濃度は、反応混合物の重量に基づいて、０．
０５〜１．０重量％である。さラニ、促進剤対ロジウム
のモル比は約１　：　１〜約２０：ｌ、好ましくは２：
１−＋５：１である。

２０：ｌより大きいモル比において、回収されるアジピ
ン酸の量は大きく減少する。

この方法の出発物質であるラクトンは、室温において液
状であるので、追加の溶媒の使用は必須ではない。しか
しながら、より高いアジピン酸の収率および転化率はカ
ルボン酸溶媒中で得られる。

好ましい溶媒はアジピン酸、バレリン酸、およびカルボ
ン酸の混合物、例えば、ブタジェンのヒドロカルボキシ
ル化の間に生成するものである。他の適当な溶媒は、反
応の高い酸性、高い温度の条件下に安定なものである。

他の適当な溶媒は、次のものを包含する：飽和塩素化溶
媒、例えば、塩化メチレン；１〜１０個の炭素原子を有
するカルボン酸；芳香族化合物、例えば、トルエン、キ
シレンおよびクロロベンゼン：および極性非プロトン性
溶媒、例えば、テトラメチレンスルホン。溶媒の混合物
を、また、使用することができる。溶媒を使用する場合
、それは通常反応混合物の約ｌＯ〜約９０重量％で存在
するであろう。

温度および一酸化炭素の分圧の使用可能な限界は相互に
関係する。例えば、固定したＣＯの分圧において、γ−
パレロラクトンのアジピン酸対分技鎖の酸への転化にお
ける選択性は温度とともに増加する。同様に、所定の温
度において、アジピン酸への選択性はＣＯの分圧の減少
とともに増加する。全体的に、温度の範囲は、図面に示
すように、反応温度において１００〜２０００ｐｓ　ｉ
の範囲である。より低い温度において、反応は遅すぎ、
そしてより高い温度において、副反応、例えば、脱力ル
ポキンル化はかなりおこる。最適な温度は２００℃〜２
４０℃である。最適なＣＯの分圧は温度に依存し、より
高い圧力は高温において触媒を安定化するために必要で
ある。２２０〜２４０℃において、最適なＣＯ反圧力２
００〜６０Ｑｐｓｉである。

一酸化炭素の吸収速度が説く低下したとき、反応をクエ
ンチングするか、あるいは全く停止することが重要であ
る。なぜなら、この時点において、反応しているラクト
ンの量は比較的少ないが、他の副反応は連続しており、
そして副反応は全体の収率および選択性を減少するであ
ろうからである。

この反応は多数の方法で、例えば、温度を約１２０℃以
下に減少することによってクエンチングすることができ
る。

水はラクトンからのアジピン酸の形成に必要であるが、
任意の時間において存在する水の量は低く、好ましくは
溶媒の２０重量部当たり１部より少なく保持すべきであ
る。溶媒が存在しない場合、水の量は反応混合物の２０
重量部当たり１部より少なくあるべきである。化学量論
的量の水を反応の開始時に添加するが、それは反応によ
り消費されるとき連続的に添加して、望ましくないほど
に高い濃度を回避することが好ましい。水の量は化学量
論的量を越えることができるが、大過剰で存在すべきで
はない。

反応時間は多くのプロセス変数、例えば、温度およびロ
ジウム濃度に依存するであろう。典型的には、０．２５
〜５時間の反応時間はラクトンの出発物質の大部分を酸
生成物に転化するために十分である。反応の進行、した
がって最適な時間は、反応混合物から試料を抜き出し、
そして標準の技術により試料を分析するか、あるいは一
酸化炭素の吸収を監視することによって決定することが
できる。ＣＯ吸収において鋭い低下は、ラクトンのカル
ボニル化速度の鋭い減少、それゆえアジピン酸の形成の
鋭い減少をシグナルする。この時点におけるそれ以上の
反応は、所望のアジピン酸を望ましくない副生成物に実
質的に転化する。

アジピン酸の単離はいくつかの標準の手順の任意のもの
により達成することができる。この手順は、次のものを
包含するが、これらに限定されない：濾過（反応混合物
がアジピン酸の非溶媒であるとき）、溶媒の抽出、およ
びクロマトグラフィ次の実施例によって、本発明をさら
に説明するが、これらの実施例は本発明を限定しない。

部およびパーセントはモル％であり、そして生成物は、
特記しない限り、メチルエステルとしてガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。

実施例 実施例Ｉ ２２０℃および６００ｐｓ　ｉにおける酢酸溶媒中のロ
ジウム触媒および臭化水素の促進剤を使用するγ−パレ
ロラクトンのアジピン酸への転化３００ｍ１２のハステ
ロイ−〇の機械撹拌式オートクレーブを窒素でフラッシ
ュし、次いで高い純度の一酸化炭素でフラッシュした。

それに１９゜９５ｇ（２００ミリモル）のγ−パレロラ
クトン（Ｖ　Ｌ）、１０．７７ｇの７ジピン酸中の３０
％のＨＢｒ（３０ミリモルのＨＢ、ｒ）、および６゜６
５ｇの０−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢＸＧＣの内部標
準）を含有する２００ｍ４のアジピン酸溶液を供給した
。オートクレーブを一酸化炭素（ＣＯ）で３００ｐｓ　
ｉに加圧し、次いで２２０℃に加熱した。反応は２．２
６ｇ（２３０ミリモル）の水中に０．５３ｇ（２ミリモ
ル）のＲｈＣｌ、・３Ｈ１０を溶解することによって調
製した溶液をオートクレーブ中に注入することによって
開始した。次いで、オートクレーブの圧力を調整弁によ
りＣＯで６００ｐｓ　ｉに直ちに調節した。追加の１６
ｍＱの水を高い圧力注射器のポンプを経て２時間かけて
連続的に添加した。オートクレーブの圧力は、１２００
ｐｓｉの初期圧力ｌコおいて受器からＣＯを供給するこ
とによって、６００ｐｓ　ｉに一定に維持した。カルボ
ニル化速度は受器の圧力の低下を監視することによって
測定した。

ＣＯの吸収は約７Ｓ分後に止んだ。初期（最初の４５分
）のＣＯの吸収に基づいて、反応についての初期−次速
度定数は３０ＸＩＣｌ−３分−１であった。反応を合計
２時間進行させ、次いでそれを２０℃に冷却した。過剰
のｃｏを制御弁から排出し、そして生成物を取り出した
。オートクレーブをまず１５０．ｍｃのメタノールで１
００℃においてオートクレーブの圧力下で洗浄し、次い
で１００ｍ（２のメタノールで室温において洗浄した。

生成物およびオートクレーブからの洗浄液を一緒にし、
濾過し、モして濾液を５００ｍ（１にメタノールで希釈
した。この溶液の試料を、過剰のメタノールおよびり　
−トルエンスルホン酸のエステル化触媒とともに密閉し
たバイアル中で９０℃に１４時間加熱することによって
、エステル化した。

それをメチルエステルとして毛管ガスクロマトグラフィ
ーにより分析した。分析は次の組成を示した（供給した
ｖＬの１００モル当たり生成物のモル）： 回収されたγ−パレロラクトン アジピン酸 ２−メチルグルタル酸 エチルコハク酸 ２−ペンテン酸 バレリン酸 ２−メチル酪酸 合計 回収　　　　　正規化 １９．８％　　２０．６ ４２．８％　　４４．６ １９．３％　　２０．１ ３．８％　　　３．９ ０．５％　　　０．６ ７．８％　　　８．２ １．８％　　　１．９ ９６．０％　　　　１００％ 生成物の合計＊は９６％であり、バレロラクトンの転化
率は８０６２％であり、そしてアジピン酸の収率＊本は
５３．４％であった。

＊回収されたすべての生成物のモル数を供給したＶＬの
モル数で割った。

＊＊反応したＶＬの１００モル当たりに形成したアジピ
ン酸のモル数（損失を説明するために補正されていない
）。

実施例２ ２２０″Ｃおよび６００ｐｓｉにおける酢酸溶媒中のロ
ジウム触媒および臭化水素の促進剤を使用するγ−パレ
ロラクトンのアジピン酸への転化実施例１における実験
を反復したが、ただしＲｈｃ１３・３Ｈ２０触媒の量を
１．０６ｇ（４，０ミリモル）に増加した。約６０分後
にＣＯの吸収が止んだ。反応についての初期の一次速度
定数は４６．２ＸＩＯ−３分＝１であった（これは約１
５分の半減期を表す）。生成物のＧＣ分析は８６９％の
ＶＬの転化を示し、そして次は正規化した収率である：
アジビン酸（ＡＡ）２７．４％、メチルグルタル酸（Ｍ
ＧＡ）３０．３、エチルコ／１り酸（ＥＳＡ）８．５、
バレリン酸（ＶＡ）１６゜８゜直線性は４１．４％であ
る。

実施例３ ２２０℃および４００ｐｓｉにおける酢酸溶媒中のロジ
ウム触媒および臭化水素の促進剤を使用するγ−パレロ
ラクトンのアジピン酸への転化実施例１における実験を
反復したが、ただし初期の冷圧は１５０ｐｓ　ｉであり
、温度における最終の合計の圧力は４００ｐｓ　ｉであ
り、合計の体積は１５０ｍＱであり、そして他の成分の
量は次の通りであった：γ−パレロラクトン１５．０ｇ
（１５０ミリモル）、アジピン酸中の３０％ＨＢｒ８、
Ｉｇ（３０ミリモル）、０ＤＣＢ　　５．０ｇ。

ＲｈＣｌ３・３　ＨｚＯ０，８ｇ　（３ミリモル）およ
び水３．１　ｇ　（１７２，５ミリモル）。

約６０分後にＣＯの吸収が止んだ。反応についての初期
の一次速度定数は５．８ＸｌＯ−３分−１であっｊ；。

反応は合計４時間進行させた。生成物のＧＣ分析は６３
．５％のＶＬの転化を示し、１０１．９％の分析の生成
物の計数そして次は正規化した収率である：ＡＡ　　６
０．５％、ＭＧＡ２０．８％、ＥＳＡ　　４．０％、Ｖ
Ａ　　１２．２％。

実施例４ ２００℃および６００ｐｓ　ｉにおける酢酸溶媒中のロ
ジウム触媒およびヨウ化水素の促進剤を使用するγ−パ
レロラクトンのアジピン酸への転化実施例１における実
験を反復したが、ただし臭化水素の代わりに４．５ｇの
５７％の水性Ｈ１（２０ミリモルのＨｌ）を使用し、そ
してロジウム触媒は［Ｒｈ　（ＣＯＤ）　ｃ　Ｎ　　２
　（０，４９ｇ　：　２０ミリモル）であった。反応は
５時間進行させ、この時Ｃ○の吸収が止んだ。反応につ
いての初期の一次速度定数は１３．０ＸｌＯ−３分−１
であった。生成物のＧＣ分析は７８．１％のＶＬの転化
を示し、そして次は正規化した収率である：ＡＡ４１．
２％、ＭＧＡ　　３３．６％、ＥＳＡ　　６゜３％、Ｖ
Ａ　　１５．６％。直線性は５１．４％テ４る。

実施例５ ２００℃および６００ｐｓ　ｉにおける酢酸溶媒中のロ
ジウム触媒およびヨウ化メチルの促進剤を使用するγ−
パレロラクトンのアジピン酸への転化実施例１における
実験を反復したが、ただし臭化水素の代わりに２．１３
ｇ（１５ミリモル）のヨウ化メチルおよび０．９６ｇの
メタノールを使用し、そしてロジウム触媒の量は０．４
ｇ（１，５ミリモル）であった。溶媒の量を、また、１
５０ｍＱに減少し、モしてＶＬおよび水、および０ＤＣ
Ｂを相応して２５％だけ減少した。反応は５時間進行さ
せ、この時Ｃ○の吸収が止んだ。反応についての初期の
一次速度定数は１８．０ＸＩＯ−３分−１であった。生
成物のＧＣ分析は８６．８％のＶＬの転化を示し、そし
て次は正規化しｔ；収率である：ＡＡ　　４３．４％、
ＭＧＡ　　３３．３％、ＥＳＡ　　７．３％、ＶＡ　　
９．５％。直線性は５１゜７％である。

実施例６ ２００℃および１１６０ｐｓｉにおけるアジピン酸溶媒
中のＲｈ触媒およびＨＩ促進剤を使用するα−メチルブ
チロラクトンのヒドロカルボキシル化 ３００ｍＱのガラスライニングしたハステロイ−Ｃの震
盪管に、４５ｍ（２の氷酢酸、４．０ｇ（４０ミリモル
）のα−メチルブチロラクトン（ＭＢＬ）、０．６ｇの
５７％の水性Ｈ１（２，７ミリモルのＨｌ）、１．４ｇ
（８０ミリモル）の水および０．２１　ｇ　（０，８ミ
リモル）のＲｈＣｌ３・３Ｈ２０を供給した。

管を閉じ、−７８℃に冷却し、排気し、次いで一酸化炭
素で５００ｐｓ　ｉに加圧した。管を撹拌しながら２０
０℃に約４５分間かけて加熱した；２００　’０におけ
る圧力は約１１６０ｐｓｉ（ＣＯの分圧は約１０６０ｐ
ｓ　ｉであった）。温度を２００℃に維持し、そしてさ
らに２時間およびＣＯを１５分の間隔で添加して、合計
の圧力を約１１６０ｐｓｉに維持した。反応を２時間後
に０℃への冷却により停止させた。過剰のｃｏの圧力を
ゆっくり排気し、生成物を取り出し、そして管を２×２
０ｍｆ２のメタノールですすいだ。

生成物および洗液を一緒にし、そして溶液を濾過した。

内部標準（５，ＯＯｇの０ＤＣＢ）を添加し、そして生
成物をメタノールで２００＋ｎＱにした。試料を実施例
１に記載されているようにエステル化し、そしてそれを
メチルエステルとして３０ｍＸ０．２５ｍｍのＣＰ’−
３ＩＬ−８ＣＢ毛管ＧＣカラムで分析した。

分析は１００％のＭＢＬの転化率、９８％の生成物の計
数および次の正規化した収率：２５．５％のＡＡ、５１
．４％の分枝鎖の二酸（４０，８％のＭＧＡ、５．９％
のＥＳＡ、４．７％の２，３−ジメチルコハク酸、ＤＭ
ＳＡ）および１８．０％のバレリン酸＋２−メチル酪酸
。直線性は３３゜２％である。

実施例７ 上の反応を２３０℃において１１８０〜１２０Ｑｐｓ　
ｉの合計の圧力で反復したとき、次の結果が得られた２
１００％のＭＢＬの転化率、９４％の生成物の計数およ
び次の正規化した収率：１５゜３％のＡＡ、４０．８％
の分枝鎖の二酸（２８，９％のＭＧＡ、６．４％のＥＳ
Ａ、５．５％のＤＭＳＡ）および２９．９％のバレリン
酸＋２−メチル酪酸。直線性は２７．３％である。

本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。

■、工程： ａ）γ−パレロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラク
トン、α、β−ジメチルプロピオラクトン、α−エチル
プロピオラクトンおよびβ−エチルプロピオラクトンか
ら成る群より選択される少なくとも１種のラクトンを、
一酸化炭素および水と、均質なロジウム触媒およびヨウ
化物化合物および臭化物化合物から成る群より選択され
る少なくとも１種の促進剤の存在下に、約１９０　’Ｃ
〜約２５０℃の温度においておよび約１００ｐｓｉ〜約
２０００ｐｓ　ｉの一酸化炭素の分圧において反応させ
、ここで促進剤対ロジウムのモル比は約１：１〜約２０
：ｌであり、そして前記温度および圧力は図面に示す多
角形内に存在し、そしてｂ）一酸化炭素の吸収が鋭く低
下したとき反応をクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）
する、ことを特徴とする、アジピン酸の製造法。

２、反応を溶媒中で実施し、そして反応混合物中に存在
する水は溶媒の２０部当たり約１部以下の水である、上
記第１項記載の方法。

３、溶媒は塩化メチレン、１〜１０個の炭素原子を有す
るカルボン酸、トルエン、キシレン、およびテトラメチ
レンスルホンから成る群より選択される少なくとも１種
である、上記第２項記載の方法。

４、溶媒は酢酸である、上記第３項記載の方法。

５、促進剤はＨｌ、ＨＢｒ、低級アルキルヨウ化物、お
よび低級アルキル臭化物から成る群より選択される、上
記第１項記載の方法。

６、促進剤対ロジウムの比は２：１〜１５：ｌの範囲で
ある、上記第５項記載の方法。

７、促進剤はＨＢｒである、上記第６項記載の方法。

８、均質なロジウム触媒は反応混合物の１０００部当た
９Ｌ、１〜１０部の比で存在する、上記第１項記載の方
法。

９、均質なロジウム触媒は反応混合物の１０００部当た
９Ｌ、４〜１．７部の比で存在する、上記第１項記載の
方法。

１０、促進剤はヨウ化水素、または低級アルキルヨウ化
物であり、そして促進剤対ロジウムの比は２：１−１５
：ｌの比の範囲である、上記第１項記載の方法。

１１、ラクトンはγ−パレロラクトンである、上起第１
項記載の方法。

１２、ラクトンはσ−メチルーγ−ブチロラクトンであ
る、上記第１項記載の方法。

１３、ラフ１トンはγ−パレロラクトン、α−メチル−
γ−ブチロラクトン、α、β−ジメチルプロピオラクト
ン、α−エチルプロピオラクトンおよびβ−エチルプロ
ピオ゛ラクトンから成る群より選択される少なくとも２
種のラクトンの混合物である、上記第１項記載の方法。

１４、溶媒は１−１０個の炭素原子を有するカルボン酸
の混合物である、上記第２項記載の方法。

【図面の簡単な説明】

図面は、温度と一酸化炭素の分圧との間の関係のグラフ
の表示である。このグラフ上に示されている多角形は、
アジピン酸の高い収率かγ−パレロラクトン、α−メチ
ル−γ−ブチロラクトン、α、β−ジメチルプロピオラ
クトン、α−エチルプロピオラクトンおよびβ−エチル
プロピオラクトンのロジウム触媒を用いるヒドロカルボ
キシル化から達成することができる区域である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、工程： ａ）γ−パレロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラク
   トン、α、β−ジメチルプロピオラクトン、α−エチル
   プロピオラクトンおよびβ−エチルプロピオラクトンか
   ら成る群より選択される少なくとも１種のラクトンを、
   一酸化炭素および水と、均質なロジウム触媒およびヨウ
   化物化合物および臭化物化合物から成る群より選択され
   る少なくとも１種の促進剤の存在下に、約１９０℃〜約
   ２５０℃の温度においておよび約１００ｐｓｉ〜約２０
   ００ｐｓｉの一酸化炭素の分圧において反応させ、ここ
   で促進剤対ロジウムのモル比は約１：１〜約２０：１で
   あり、そして前記温度および圧力は図面に示す多角形内
   に存在し、そしてｂ）一酸化炭素の吸収が鋭く低下した
   とき反応をクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）する、
   ことを特徴とする、アジピン酸の製造方法。