JPH03210304A - ポリマーの処理工程 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 この発明は、水素化ニトリルゴムからロジウム触媒残渣
を除去する工程を提供する。

発明の背景 ポリマーの水素化及び引続いてそのポリマーから水素化
触媒を分離することは、両方とも（例えば）米国特許４
，３９６．７６１；４．ｓｉｏ。

２９３及び４，５９５，７４９に引用されているように
、単位操作として十分に知られている。

更に具体的にいうと、あるロジウムを含んだ触媒はニト
リルゴムの“選択的な”水素化には特に適していること
が知られている。（即ち、炭素−窒素三重結合の水素化
が行なわれず、炭素−炭素二重結合の選択的水素化か行
なわれる）。

英国特許１，５５８，４９１には不飽和ニトリルゴムを
水素化する工程において、クロロロジウム（トリストリ
フェニルホスフィン）　、ＲｈＣ１（ＰＰｈ＝）ｓの使
用を教示している。米国特許４，４６４．５１５は不飽
和ニトリルゴムの選択的水素化の工程において、ヒドリ
ドロジウムテトラキス（トリフェニルホスフィン）触媒
、ＨＲｈ（ＰＰｈａ）　４の使用を教示している。これ
らの公知の工程は両方とも、最初に不飽和ニトリルゴム
は粘稠なゴム溶液を供給するため適当な溶媒に溶かす。

次いで触媒をゴム溶液に溶かす。これらの水素化工程は
、基質と触媒か同一相に含まれるため、均一であるとい
われている。

上述の均一な水素化工程のどちらか一方て作られる選択
的に水素化されたニトリルゴムは不飽和ニトリルゴムに
比へて熱誘導分解を受けにくくなる。上述の均一な工程
の一つの長所は、この工程が炭素−炭素二重結合の水素
化の触媒作用に必要な触媒は最小量で効果的であるとい
うことである。

反対に均一な触媒工程の不利な点は、反応が終った時に
その系から触媒を除去することが概して全く困難である
ことである。（不均一な工程と比べると、不均一系は触
媒は溶解せず、従って濾過または遠心分離によって容易
に分離できる。）ロジウムは活性な触媒金属であるので
、最終生成物の品質を向上させるため水素化ゴムからそ
れを除去することが望ましい。さらにロジウムが大変高
価なため、ロジウムの回収に経済的な刺激を与えている
。水素化ゴムからロジウムの回収を促している先行技術
はほとんどない。例外として米国の同時係属出願２２６
，８８３　（１９８８年８月出願）には、水素化ゴムか
ら得たロジウムを含む溶液を処理する方法が教示されて
いる。しかし前述の願書の方法は、細かく分割した有機
添加物の使用を要求しており、その添加物はもしそれが
十分に除去されないと水素化ニトリルゴム生成物を汚染
するポテンシャルを有している。

さらにイオン交換樹脂を用いて非粘稠な化学生産工程の
流れからロジウム複谷体を回収することも知られている
。

ケミカルアブストラクト（“ＣＡ”）以下（ＣＡ）とい
う。７５：１０　８７９ｆ　（１９７１）には、イオン
交換樹脂を用いてオキソ反応工程の流れからロジウム含
有触媒を分離することが述べられている。

ＣＡ３５：５８８Ｋ（１９７６）には、チオールで官能
性化された（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　１ｚｅｄ）樹脂を
用いて触媒を含む使用済の有機溶液から第７族の金属を
回収することが教示されている。

ＣＡ３７：２６５９０ｐ　（１９７７）には、二段工程
即ち（ｉ）貴金属含有の水溶液を触媒担体から金属を抽
出して作り、（ｉｉ）貴金属をイオン交換樹脂で吸着さ
せることか述べられている。

ＣＡ９５：１０５０２ｒ　（１９８１）は、塩酸及び硝
酸を用いて使用済触媒から金属を抽出して白金及びロジ
ウムを回収し、引続いてイオン交換塔を用いて金属を分
離することに関連する。

今までは、選択されたイオン交換樹脂を用いて水素化さ
れたニトリルゴム溶液からのロジウムの除去は開示され
なかった。この方法は細かく分割した添加物を必要とせ
ず、すぐれた回収効率を提供する。

発明の要約 水素化ニトリルゴムからロジウム含有の触媒残渣を除去
する改善された工程は、イオン交換樹脂に炭化水素相か
接触していることから成り、前記炭化水素相は ｉ）水素化ニトリルゴム ｉｉ）ロジウム含有の触媒残渣及び ｉｉ）炭化水素溶剤を含み、前記イオン交換樹脂は ａ）第一級アミン ｂ）第二級アミン Ｃ）チオール ｄ）カルボジチオエート ｅ）チオ尿素及び ｆ）ジチオカルバメート から選択された官能基を有する巨大網状樹脂であること
を特徴とする。

発明の詳細な説明 ここで用いられているように、“水素化ニトリルゴム”
という用語は、不飽和ニトリルゴムに含まれている元の
炭素−炭素二重結合の少なくとも８０％、望ましくは９
０から９９．５モル％の水素化によって得られた生成物
をいっている。不飽和ニトリルゴムはＣ２−、α、β不
飽和ニトリルモノマーとＣ４１共役ジエンモノマーとの
共重合体である。代表的な例としてはアクリロニトリル
−ブタジェンゴムかあるが、普通はＮＢＲといわれてい
る。不飽和ニトリルゴムは周知の遊離基乳化重合工程に
よって作られる。アクリロニトリルとブタジェンの重合
によって作られた代表的な不飽和ニトリルゴムには、２
０から５０重量％の結合アクリロニトリル単位と結合ブ
タジェンがバランスして含まれている。多くの費用のか
からない卑金属触媒（例えばラネーニッケル、コバルト
アルキル及びアルミニウムアルキル）はニトリルゴムの
水素化の触媒作用には十分活性ではなく及び／または選
択的でない（即ちそれらは又炭素−窒素三重結合の還元
に触媒作用を及ぼす。）ので、ロジウム３育触媒により
水素化ニトリルゴムを製造することが好ましい。水素化
ニトリルゴムの触媒としてロジウム含有複合体が使用さ
れることは、米国特許４，４６４．５１５及び英国特許
１，５５８゜４９１に述べられており、その特許は開示
され３用される。

この発明の工程は選択された官能基を有する巨大網状樹
脂の使用を必要としている。“巨大網状”の用語はイオ
ン交換の専門用語においてありふれた平凡な意図を伝達
することを意味している。

即ち多孔質のイオン交換樹脂は平均して０．７ｍＮ／ｇ
以上の細孔容積を有している。商業的に利用できる巨大
網状樹脂は１００ｒｄ／ｇ又はそれ以上の表面積を有す
る。その樹脂として代表的なものは、架橋した共重合体
、特にスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を含む。

イオン交換樹脂にとって巨大網状であることは必要では
あるが、この条件はそれ自体十分ではない。ふされしい
イオン交換樹脂はさらにａ）第一級アミン ｂ）第二級アミン Ｃ）チオール ｄ）カルボジチオエート ｅ）チオ尿素及び ｆ）ジチオカルバメート から選択された官能基を有することによって特徴づけら
れている。

望ましい樹脂はさらに４５％以上の気孔率（水銀細孔針
法で測定）を有し、かつ２５０オングストロ一ム単位以
上の平均孔径を有することによって特徴づけられる。望
ましい樹脂はさらに乾燥量基準で０．２から２．５ｍの
間の粒度分布を有し、６００から９００ｇ／ｉの間のか
さ密度（湿量基準）を育することによって特徴づけられ
る。

官能基を有するイオン交換樹脂はよく知られており、商
業的にも利用できる。しかし多くの商業的に利用でき、
官能性化（以下、官能化という）された樹脂は巨大網状
でなくしたがってこの発明の使用には適していない。そ
れゆえに官能基を有するイオン交換樹脂か提供するいろ
いろな技術の説明は添付実施例で示す。

この発明の好ましい実施態様において、適したイオン交
換樹脂は床式に配置、特に“カラム”（即ちイオン交換
樹脂の粒子に合った円筒形の容器）の中に樹脂を充てん
して組み立てる。さらに具体的にいうと、平均粒子直径
が０．２から２．５８の間にあり湿式かさ密度か６００
から９ｏｏｇ／ｌの間にあるイオン交換樹脂を細かいメ
ツシュ篩を通してカラム床に入れ用いられるのが望まし
い。

一方ロジウム含有の水素化ニトリルゴムの溶液はカラム
を通過させる。

ゴム溶液は０．５から２０重重量型量％ゴム（望ましく
は３から９％）を含み、したかつて粘稠である。驚いた
ことにロジウムを１０ｐｐｍＣロジウム重量／溶液重量
基準）未満含んだ粘稠なゴム溶液はイオン交換樹脂塔（
即ち適切な樹脂で充てんされた）を用いて処理するとう
まくいくということが発見された。特に温度が６０’Ｃ
から１４０’ｃの間の時である。６０℃以下の温度で用
いることはできるが低い工程効率が得られる。１６０℃
以上の温度では、イオン交換樹脂の部分分解のポテンシ
ャルのため用いられるへきてはない操作温度は９０から
１２０℃か非常に望ましい。

当業者によって正当に評価されるだろうか、本質的な圧
力低下は小さな粒子の床を通過する溶液の流れによって
もたらされる。この現象は、溶液か粘稠て、粒子か大変
細かい時に特に著しい。この発明の大変望ましい実施態
様においては、イオン交換樹脂床を通過するロジウム含
有の水素化ニトリルゴム溶液の流れの結果の圧力低下は
床高１フイートに付０．５から３０ボンド／平方インチ
ゲージ（ｐｓｉｇ）でありまた全圧力低下は１０ｐｓｉ
ｇから１８０ｐｓｉｇである。さらに発明の詳細は下記
の限定されない実施例によって提供する。

実施例　１ この実施例はアミンで官能化もされた巨大網状樹脂の調
製とその樹脂の使用を具体的に説明している。

巨大網状ｍ１ｌｆｒは架橋したジビニルベンゼン−スチ
レン共重合体で、８００ｒｒｒ／ｇの表面積を有し、バ
イオラッドラボラトリーズ（Ｂｉｏ　Ｒａｄ　Ｌａｂｏ
ｒａ−ｔｏｒｉｅｓ）でバイオビーズＳ旧６　（Ｂｉｏ
　Ｂｅａｄｓ　５Ｍ１６）の商標名で市販されている。

（別設の記述がない限り、ここ及び下記の実施例で用い
られる基礎になる樹脂は“プロセス”級（“Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｅｄ”ｇｒａｄｅ）で、即ち樹脂メーカーによって
洗浄し篩別されたものである。）入手した樹脂は使用前
に減圧で６０℃で乾燥した。

発明の実験１０及び１１に用いられた樹脂は、最初に次
のようにクロロメチル化を行なった。

３１ｇの樹脂、１００−の塩化メチレン及び５０ｇのク
ロロメチルエチルエーテルを最初に攪拌されている５０
０−の三ロフラスコに入れた。次いで反応混合物をＯか
ら５℃の間に冷却し、引続いて３２５ｍ１の無水塩化ス
ズをゆっくりと加えた。室温で２４時間攪拌した後、樹
脂を濾過して集め、テトうヒドロフラン（“ＴＨＦ”）
／水（１／ｌ容積比）：ＴＨＦ／水＋塩酸（１０％濃度
の塩酸を含む１／１容積比）、水、　ＴＨＦ　、　　メ
タノール及び塩化メチレンで洗浄した。樹脂はさらにソ
ックスレー抽出器で溶剤として塩化メチレンを用い１２
−１４時間洗浄した。６０’Ｃで真空下に乾燥の後、灰
色かかった色の樹脂（３９ｇ）が得られた。

実験１ｏでは、第一級アミンの官能性 （−ＣＨ２ＮＨ１）を有する樹脂を、上述したクロロメ
チル化樹脂にフタルイミドカリウムを反応させて調製し
た。得られたフタルイミドメチル樹脂はヒドラジン水和
物を用いて処理し、第一級アミン基を与えた。

実験１１では、第二級アミンの官能性 （ＣＨ，−（ＮＨＣＨｚＣＨ２）−−Ｎｔ（ＣＨ２ＣＨ
ｔＣ１）を有する樹脂を、クロロメチル化樹脂に２−メ
チル−２オキサゾリンとヨウ化カリウムを反応させて調
製した。

得られた樹脂は単離し、次いでカセイソーダ水溶液で処
理し、官能基を得た。

アミンで官能化した樹脂か水素化ニトリルゴムの溶液か
らロジウムを除去する能力は、下に述べる方法で測定さ
れた。

８から１４％（重量／重量基準）のゴムを含む水素化ニ
トリルゴムのモノクロロベンゼン溶液！！、米国特許４
，４６４．５１５の工程により得られたロジウム含有触
媒及びトリフェニルホスフィン補触媒の存在下にアクリ
ロニトリル−ブタジェンゴムを水素化して調製した。

６％の水素化ニトリルゴムを含む“標準”ゴム溶液はモ
ノクロロベンゼンで希釈して調製した。

（ここ及び下記の実施例で用いられる“標準ゴム溶液”
の用語はこの溶液をいう。） １５０ｄの標準ゴム溶液は第１表で示した０、５ｇの樹
脂と共に、攪拌されている５　００ｒｎｌ三つロフラス
コに加えた。この反応混合物は攪拌し、窒素ガスを用い
５時間還流させた。次いで樹脂は濾過によって混合物か
ら除去した。ゴムは回転蒸発器を用い溶剤を蒸発させ回
収し、引続いて減圧下オーブンで６０℃で乾燥した。回
収したゴムのサンプルは、原子吸光分析法によりロジウ
ム含量を分析した。その結果は第１表に示す。

比較実験１２では、処理をしない１５０−の標準のゴム
溶液からゴムを上述の蒸気／乾燥方法により回収した。

対照実験からのゴムは原子吸光分析法で分析した結果１
０４　ｐｐｍを含むことが分かった。

実験ｌＯ及び１１で回収したゴムのロジウム含量はそれ
ぞれ２７ｐｐｍであり、７４％のロジウム（即ち比較実
験３のゴムのロジウム含量に比べて）が回収されたこと
を示している。実験ｌＯ及び１１で回収されたゴムのト
リフェニルホスフィン分析はそれぞれ０．７１及び１．
３１重量％で、これらのイオン交換樹脂は驚いたことに
遊離のトリフェニルホスフィンの存在下にも効果的であ
ることを具体的に説明している。

実施例　２（比較例） これは比較例で、そこでは官能化されない巨大網状樹脂
が水素化ニトリルゴムのロジウム含有のモノクロロベン
ゼン溶液からロジウムを除去する試みに用いられた。

下に述べる例外は別として、この実施例で用いられる条
件は実施例１のと全く同一であった。

ｉ）２ｇの官能化されていない巨大網状樹脂（実施例１
の実験１０及び１１に用いた０、　５　ｇの官能化され
た樹脂の代りに）を用いた。

ｉｉ）この実施例に用いたゴム溶液のロジウム濃度はぎ
りぎりに低かった。（実施例１で述べた１　０４　ｐｐ
ｍのロジウムの代りに８９　ｐｐｍ　）この実施例の実
験から回収したゴムには、ロジウムを７９ｐｐｍ含んで
いることが分った。これはロジウムのわずか１１％回酸
回収ていないことを示している。

実施例　３ カルボジチオエートの官能性を有する巨大網状樹脂は下
記に述べるような臭素化、リチウム化及び二硫化炭素と
の反応によって調製された。

最初の臭素化反応は、還流冷却器、機械的攪拌機及び滴
下漏斗を備えた三つ口のｌｌフラスコで達成した。実施
例１で述べた２０ｇの巨大網状樹脂を３００−の塩化メ
チレン及び０．５　ｇの塩化第二鉄と共にフラスコに加
えた。混合物を暗所で３０分攪拌し、引続いて３０．３
ｇの臭素を（５５ｍｌの塩化メチレンに溶かし）滴下し
た。

さらに１時間暗所で攪拌した後、混合物は加熱し４．５
時間還流させ次いで室温で一晩攪拌した。

反応混合物は過剰の遊離の臭素により依然として赤色で
あった。亜硫酸水素ナトリウム水溶液（５％、１００ｒ
ｎｌ）を注意深く攪拌しながら溶液に加えた。樹脂は濾
過で集め、塩化メチレン、アセトン、アセトン−水（２
：１）、アセトン、ベンゼン及びメタノールで洗浄し次
いでソックスレー抽出器で溶剤として塩化メチレンを用
いて一晩洗浄した。真空下６０″Ｃで乾燥後、２８．６
ｇの淡いベージュ色の樹脂が得られた。

臭素化樹脂を分析した所、３０．５重量％の臭素を含有
していることを示した。

次いで臭素化樹脂のリチウム化は次のようにして達成し
た。８．０ｇの上述の臭素化樹脂と１００ｄの乾燥テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）　（以下ＴＨＦという）の混
合物を、機械的攪拌器、冷却器及びゴム製隔膜を備えた
５００−の三つロフラスコに入れた。系は窒素ガスで置
換し、反応中は窒素ガスの下に保持した。混合物はＯ″
Ｃに冷却し、ｎ−ブチルリチウムへキサン溶液（ヘキサ
ン中２．５Ｍ。

３０−）を注射器を用いて滴下した。反応混合物は０℃
て３０分間、次いで室温で１時間攪拌した。

このリチウム化した樹脂は単離することなく次のステッ
プに用いた。

次いでリチウムカルボジチオエート （−Ｃ，Ｓ、−Ｌｉ”　）の官能性を有する樹脂は下記
のよにして調製した。

臭化第一銅と臭化リチウムのＴＨＦの溶液を上述のリチ
ウム化樹脂に加え、混合物を０″Ｃに保持した。次いで
二硫化炭素を混合物に加え所望の官能性をもたらした。

上述のカルボジチオエートで官能化した樹脂が水素化ニ
トリルゴムの溶液からロジウムを除去する能力は、実施
例１で述べた方法により実験４Ｉで測定した。実験４１
で回収されたゴムのロジウム含量は９．２　ｐｐｍと測
定された。これはロジウムの９１％が除去されたことを
示す。

次いで上述の方法（即ちカルボジチオエートで官能化し
た樹脂の調製及び標準ゴム溶液からロジウムを除去する
ための樹脂の使用）はくり返された。この“複製された
”カルボジチオエートで官能化された樹脂は実験４２で
使用した。実験４２から回収したゴムのロジウム含量は
、原子吸光分析法で５．８ｐｐｍと測定された。これは
ロジウムの９４％が除去されたことを示す。

最後に、カルボジチオエートで官能化された樹脂は出発
樹脂として“未加工”（“ｕｎ−ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ”
）級の樹脂で調製した。（即ち基礎となる樹脂は同じメ
ーカー、即ちバイオ−ラッドラボラトリーズ（Ｂｉｏ−
Ｒａｄ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　）から入手したが
出荷前にメーカーによって予洗（ｐｒｅ−ｗａｓｈ　）
及び分別は行われなかった。）この“未加工”樹脂は上
述の方法を用いて臭素化、リチウム化し二硫化炭素と反
応させた。その結果得たカルボジチオニー）・は実施例
１で述べたように標準の水素化ゴム溶液と類似の溶液か
らロジウムを除去する。（その違いは実験４３の溶液は
たった８７ｐｐｍのロジウムを含んでいることである。

）実験４３から回収されたゴムのロジウム含ｌは原子吸
光分析法により７、９　ｐｐｍと測定された。（ロジウ
ム８７％除去） 実施例　４（比較例） これは官能化された非巨大網状樹脂が調製され、水素化
ニトリルゴムのロジウム含有溶液からロジウムを除去す
る試みに用いられた比較例である。

出発樹脂は非巨大網状のポリスチレン／ジビニルベンゼ
ンイオン交換樹脂でダウケミカル社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）からＤＯＷ−ＰＳＤＶＢの
名称で市販されている。リチウムカルボジチオエートの
官能性は実施例３で述べた方法によって樹脂に導入され
てきた。（即ち臭素化、リチウム化及び二硫化炭素との
処理。） ０．５ｇの官能化された非巨大網状樹脂は実施例１に述
べた方法により、水素化ニトリルゴム（ゴムの〔ロジウ
ム）＝６１ｐｐｍ）の溶液を処理するのに用いられた。

この実施例の実験から回収されたゴムは、５７ｐｐｍの
ロジウムを含有し、これはロジウムの７％未満が樹脂に
よって除去されたことを示す。

実施例　５ この実施例はさらに硫黄を含有した官能性を育する巨大
網状樹脂の調製と使用を具体的に説明している。

実施例１の実験ｌＯで用いた第一級アミンで官能化され
た樹脂（即ち−ＣＦ（、Ｎｌ２の官能性を有する）はこ
の実施例の実験５１及び５２で出発樹脂として用いられ
た。

実験５１では上述の第一級アミンで官能化された樹脂は
アルキルイソチオシアナートと反応してチオ尿素で官能
化された巨大網状樹脂を提供した。

実験５２ではカルバメートで官能化された樹脂は二硫化
炭素を第一級アミンで官能化された樹脂と反応して調製
された。

実験５３ではチオール官能基を有する巨大網状樹脂が用
いられた。

上述の樹脂は、実施例１で述べられた方法を用いて実施
例１の標準ゴム溶液のサンプルからロジウムを除去する
のに用いられた。結果は第３表に示す。

実施例　に の実施例はこの発明の望ましい実施態様におけるイオン
交換塔の使用を具体的に説明する。

用いられた樹脂は実験５３のチオールで官能化された巨
大網状樹脂であった。さらに特徴づけるとこの樹脂は０
．３−１．２ｍｍの粒度分布と約８００ｇ／１７のかさ
密度を有していた。樹脂の約６０ｇ（乾燥重量）は長さ
が約９１ｃｍ、内径が約１．９＠のカラムに充てんされ
た。

吸着実験は水素化ニトリルゴムのロジウムを含有するモ
ノクロロベンゼン溶液を充てんカラム（−回は基準液を
通して）を通して５４時間連続して行なわれた。

〔注：いくつかの異なった水素化ゴム溶液はこの実施例
に用いられた。溶液は注意深（標準化されなかった。従
って３つの異なった未処理溶液のサンプルは第４表に示
したように３つの異なった時間に分析した。〕 カラムは８０とｌＯＯｏＣの間で予熱し、ゴム溶液も５
０と７０″Ｃの間で予熱した。ゴム溶液は−般に５．６
と６．４％の間の水素化ニトリルゴム（重量／重量基準
）を含み、これを４と１０　ｇ／ｍｉｎの間の流量でカ
ラムに加えた。サンプル１−６はカラムに存在するゴム
のロジウム濃度を定量するために分析した。サンプルＣ
２，Ｃ４及びＣ６はカラムでの処理に先立ちゴム溶液の
ロジウム濃度を定量するため分析し、これらの比較サン
プルはそれぞれサンプル２，４及び６に先立って取り出
した。

ロジウム分析は実施例１に述べた方法により達成した。

データは第４図に示す。

第４表 ４．７ ６ ４ ８．２ ６ ４ ７．５ ３ ９．０ 注：　Ｃ２，Ｃ４，Ｃ６は比較例である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水素化ニトリルゴムからロジウム含有の触媒残渣
   を除去する工程において、前記工程はイオン交換樹脂に
   炭化水素相が接触していることから成り、前記炭化水素
   相は ｉ）水素化ニトリルゴム ｉｉ）ロジウム含有の触媒残渣及び ｉｉｉ）炭化水素溶剤を含み、前記イオン交換樹脂はａ
   ）第一級アミン ｂ）第二級アミン ｃ）チオール ｄ）カルボジチオエート ｅ）チオ尿素及び ｆ）ジチオカルバメート から選択された官能基を有する官能性化巨大網状樹脂で
   あることを特徴とする工程。 （２）官能性化巨大網状樹脂は、４５％以上の気孔率、
   ０．２から２．５ｍｍの粒度分布及び１００ｍ＾２／ｇ
   以上の表面積を有することを特徴とする請求項１、に記
   載の工程。（３）官能性化巨大網状樹脂は、スチレン−
   ジビニルベンゼン共重合体樹脂より作られることを特徴
   とする請求項２、に記載の工程。 （４）６０℃から１２０℃の温度で処理することを特徴
   とする請求項３、に記載の工程。（５）官能基は、第一
   級アミンであることを特徴とする請求項１、に記載の工
   程。 （６）官能基は、チオールであることを特徴とする請求
   項１、に記載の工程。 （７）水素化ニトリルゴムは、１０から０．５モル％の
   不飽和度を有する水素化アクリルニトリル−ブタジエン
   ゴムであることを特徴とする請求項１、に記載の工程。 （８）遊離のトリフェニルホスフィンの存在下に処理す
   ることを特徴とする請求項１、に記載の工程。 （９）イオン交換カラムの中で処理することを特徴とす
   る請求項１、に記載の工程。 （１０）水素化ニトリルゴムは、１０から０．５モル％
   の不飽和度を有する水素化アクリルニトリル−ブタジエ
   ンゴムであることを特徴とする請求項９、に記載の工程
   。 （１１）カラム中での圧力低下は１０から５０ｐｓｉｇ
   であることを特徴とする請求項１０、に記載の工程。