JPH03209391A - リモノイド類の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はリモノイド類の分離方法に関するものであり、
詳しくは、超臨界流体による抽出を利用した、経済的有
利なリモノイド類の分離方法に関するものである。

〔従来技術〕

リモノイド類は、フラボノイド系のナリンギンと共に、
ミカン科植物に独得のフレーバーを与え（１） るトリテルペノイド系の苦味成分として知られている物
質であるが、最近の研究により、該リモノイド類および
その配糖体の生理活性が見出されて以来、注目されつつ
ある。

従来、リモノイド類の抽出分離については、十分な研究
はなされておらず、日本食品工業学会誌１９８１年第２
８巻第２号第９１〜９３頁において、主要リモノイド化
合物の薄層クロマトグラフィー用分離溶剤の検討結果が
報告されている程度である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有用物質として期待されるリモノイド
類の経済的有利な分離方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ミカン科植物原料に超臨界または
亜臨界状態の二酸化炭素を接触させてリモノイド類を油
分と共に抽出した後、抽出時の温度及び／又は圧力を低
下ないしは減少せしめて抽出されたリモノイド類を油分
と共に回収し、次いで、リモノイド類を油分から晶析分
離することを特徴とするリモノイド類の分離方法により
達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の抽出原料であるミカン科植物は、ミカン、ナラ
ミカン、ダイダイ、ブンタン、ハツサク、スダチ、ユズ
等が代表的であり、原料としては、砕木、葉等も使用す
ることができるが、−船釣には、種子や果実の搾汁粕が
用いられる。

本発明の抽剤である超臨界状態の二酸化炭素は、臨界温
度および臨界圧力以上の条件で容易に得られる。

また、本発明においては、二酸化炭素は、必ずしも超臨
界状態である必要はなく、亜臨界状態でもよい。

上記のような状態の二酸化炭素流体は、圧力５０〜５０
０ｋｇ／ｃイ、温度ｌＯ〜１００℃の条件範囲で得られ
るが、超臨界ないしは亜臨界状態の中でも、圧力１５０
〜４００　ｋｇｌｃｒｊ、特には３００〜４００ｋｇ／
ｃｉ、温度３５〜５５℃の条件範囲が好適である。

超臨界状態の二酸化炭素を抽剤として用いた抽出方法そ
れ自体は公知であるが、この方法によれば、如何なる物
質も抽出し得るという訳ではない。

抽出物質によっては特定のエントレーナーの存在によっ
て初めて抽出可能になるものもある。

しかしながら、本発明者等の知見によれば、ミカン科植
物中のリモノイド類は、特別なエントレーナーを必要と
せずに、超臨界状態の二酸化炭素により効率よく油分と
共に抽出することができるのであり、しかも、更に意外
なことには、油分の大部分を抽出でき、従って、後記す
るように、抽出残渣からのリモノイド配糖体の抽出も極
めて効率よく行うことが可能である。

勿論、本発明においても、水、低級アルコール、エチル
エーテル、芳香族炭化水素等をエントレーナーとして抽
出系に共存させてもよい。

ミカン科植物原料と超臨界または亜臨界状態の二酸化炭
素抽剤との接触は、通常、回分方式によって実施され、
原料に対し、１〜１００容量倍程度の抽出槽を用い、１
〜１０時間の接触時間の条件下に行われる。

油分と共に抽出されたリモノイド類の回収は、抽出時の
温度及び／又は圧力を低下ないしは減少せしめ、超臨界
ないしは亜臨界状態を解除することにより、容易に行う
ことができる。通常、回収操作は、１０〜１００℃、１
〜２００ｋｇ／ｃｒｉの条件下に実施される。

本発明においては、適宜条件を変更し、抽出ならびに回
収操作を段階的に行い、−層高い回収率でリモノイド類
を回収することもできる。

リモノイド類の油分からの晶析分離は、油分を溶解しリ
モノイド類を溶解しない有機溶媒により行うことができ
、このような有機溶媒としては、例えばヘキサン等の炭
化水素類や石油エーテルが挙げられる。この晶析分離に
より、リモノイド類は白色結晶として回収される。晶析
分離されたリモノイド類は、晶析分離溶媒による適宜の
洗浄によって精製することができる。

そして、本発明方法によれば、ミカン科植物原料から、
リモノイド類と共に大部分の油分を抽出できるので、抽
出残渣には油分は余り含まれておらず、従って、該抽出
残渣から、必要に応じて行われるリモノイド配糖体の分
離も容易になし得る。

リモノイド配糖体の抽出分離は、通常、水抽剤を用いて
回分方式で行われるが、原料の前記抽出残渣に対し１〜
１００倍（容量比）程度の水抽剤を用い、常温ないしは
６０℃において１〜１０時間の接触時間の条件下に行わ
れる。

以下、添付図面に従い、本発明の抽出フローを中心に説
明する。

第１図は、本発明方法の一例の抽出プロセスを示す説明
図である。

抽出槽（１１）は耐圧容器で構成され、抽出槽加温器（
１２）、圧力調整弁（１５）により、温度、圧力を一定
に調整し得るようになされている。

抽出槽（１１）には、ミカン科植物原料を仕込んだ後、
超臨界ないしは亜臨界状態の二酸化炭素が供給される。

二酸化炭素は、液化炭酸ガスボンベ（１）から、バルブ
（９）及びフィルター（５）を経たのち、液化炭酸ガス
ポンプ（３）により、加温器（７）を通してラインミキ
サー（８）に供給される。

なお、上記供給ラインの途中には、冷却器（６）、バイ
パスライン用バルブ（９）及び逆止弁（１０）が設けら
れている。

一方、エントレーナーシリンダー（２）は、必要に応じ
て設けられた設備であり、これより、任意のエントレー
ナーがエントレーナーポンプ（４）により、逆止弁（１
０）を経てラインミキサー（８）に供給され、ここで二
酸化炭素と共に混合される。

ラインミキサー（８）から導入される二酸化炭素（及び
エントレーナー）は、バルブ（９）を経て抽出槽（１１
）に供給されるが、抽出槽加温器（１２）及び圧力調整
弁（１５）を適当に調整することにより、超臨界ないし
は亜臨界の状態で供給される。

ミカン科植物から油分と共にリモノイド類を抽出した二
酸化炭素流体は、分離槽（１３）に導入され、分離槽加
温器（１４）及び圧力調整弁（１６）を調整して臨界状
態ないしは亜臨界状態を解除することにより、リモノイ
ド類を回収する。

なお、分離槽（１３）にてガス化した二酸化炭素は、流
量計（１７）を通り系外に放出される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ 本実施例は、ミカン科植物原料として、油分約５０重量
％、リモノイド類約０．７７重量％を含有するせ夏柑の
種子（脱脂前）を用い、第１図に示す抽出プロセスに従
ってリモノイド類と油分の抽出を行った。

先ず、上記原料５２６ｇを内容積１０１００Ｏの抽出槽
（１１）に仕込んだ。

二酸化炭素を液化炭酸ガスボンベ（１）から、バルブ（
９）、フィルター（５）を通し、液化炭酸ガスポンプ（
３）により、加温器（７）、逆止弁（１０）、ラインミ
キサー（８）及びバルブ（９）を経て抽出槽（１１）内
に連続的に供給した。

抽出槽（１１）内の二酸化炭素は、抽出槽加温器（１２
）及び圧力調整弁（１５）により、４０℃、３５０　ｋ
ｇ／ｃ＆の条件下の超臨界状態に維持された。

二酸化炭素の供給を６時間行って抽出処理を終了した後
、抽出槽（１１）内の二酸化炭素を分離槽（１３）に移
行した。移行操作は、圧力調整弁（１６）により、分離
槽（１３）内を４０ｋｇ／ｃｎｒの圧力に維持すること
により行った。なお、分離槽（１３）は、分離槽加温器
（１４）により３０℃に維持した。

次いで、分離槽（１３）内を常圧に戻して二酸化炭素を
除去したところ、１２３ｇの抽出物が回収された。

上記抽出物に約２．５倍容量のへキサンを添加し、油分
を溶解させリモノイド類を晶析分離させた。

次いで、遠心分離機により回収し、乾燥させ、白色結晶
のリモノイド類１．９５　ｇを得た。

リモノイド類の回収率は４８％であった。また、抽出残
渣中の油分は１０重量％以下であった。

〔発明の効果〕

以上説明した本発明によれば、経済的有利なリモノイド
類の分離方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の一例の抽出プロセスを示す説明
図であり、図中、（１）は液化炭酸ガスボンベ、（３）
は液化炭酸ガスポンプ、（１１）は抽出槽、（１３）は
分離槽である。 出 願 人 代 理 日本炭酸株式会社 人弁理士岡田数彦

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ミカン科植物原料に超臨界または亜臨界状態の二
   酸化炭素を接触させてリモノイド類を油分と共に抽出し
   た後、抽出時の温度及び／又は圧力を低下ないしは減少
   せしめて抽出されたリモノイド類を油分と共に回収し、
   次いで、リモノイド類を油分から晶析分離することを特
   徴とするリモノイド類の分離方法。