JPH03200922A - 改良型着色コンタクトレンズ及びその製造方法 - Google Patents

改良型着色コンタクトレンズ及びその製造方法

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JPH03200922A
JPH03200922A JP2060160A JP6016090A JPH03200922A JP H03200922 A JPH03200922 A JP H03200922A JP 2060160 A JP2060160 A JP 2060160A JP 6016090 A JP6016090 A JP 6016090A JP H03200922 A JPH03200922 A JP H03200922A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コンタクトレンズの着色における改良に関す
る。コンタクトレンズの着色が好結果を得た方法は、米
国特許第４，４６８．２２９号、米国特許第４．５５３
，９７５号及び米国特許第４．５５９，０５９号（全て
Ｓｕに与えられた）に示されている。同米国特許明細書
の記載内容は参照により本明細書中に含めるものとする
。
本発明は、着色コンタクトレンズの製造方法の改良に関
する。特に、本発明は、反応染料がポリマー骨格のモノ
マー単位と共有結合によって結合している重合体レンズ
材料を含むコンタクトレンズに関する。本発明は、通常
ヒドロゲルレンズと呼ばれるいわゆる親水性すなわちｒ
ソフト」コンタクトレンズの領域に特に関係がある。
コンタクトレンズを着色又は彩色するための多くの公知
の方法がある。例えば、染料又は顔料のような着色剤を
モノマー前駆物質又はポリマーマトリックス中に分散し
てもよい。しかしなから、着色剤が、レンズ中に水が存
在する場合はプラスチックから浸出するために、この方
法は、親水性コンタクトレンズに用いるには通常速して
いない。
レンズを着色する別の公知の方法は、レンズ表面に着色
剤を印刷又は別のやり方で適用することである。この方
法も、レンズを水中に放置した場合にレンズから着色剤
がしばしば分離するために問題がある。この問題の主因
は、着色剤がレンズ表面に物理的に十分に付着していな
いことにある。この問題を解消するには、着色工程で多
量の薬剤を用いる必要がある。
本発明の目的は、コンタクトレンズ着色領域における繊
維反応染料のための改良着色法を提供することである。
本発明の別の目的は、前記方法により作製される改良型
着色レンズを提供することである。
意外にも、着色工程中に有効量の第四アンモニウム塩を
添加することにより、反応染料を重合体レンズ材料との
結合を増強し得る。許容できる第四級アンモニウム塩の
例としては、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、硫
酸水素テトラブチルアンモニウム、塩化フェニルトリメ
チルアンモニウム、塩化ベンジルトリブチルアンモニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、及び塩化テトラメ
チルアンモニウムが挙げられる。このような触媒の使用
により染料とレンズ材料との結合が増大することが判明
しているが、これは、一方で、着色レンズの生産コスト
を下げ、さらに着色が増強されたレンズを提供する。本
改良は、クロロトリアジン染料をレンズ材料に結合する
に際して特に有用であることが判明している。
本発明によれば、その表面の少なくとも一部を着色する
コンタクトレンズの製造方法は、着色操作の間に着色液
中に第四級アンモニウム塩触媒を存在させることにより
改良することができる。
したがって、本発明は、反応性染料を含む着色ｌ夜を調
製し、その着色液を重合体ヒドロゲルコンタクトレンズ
材料に適用する工程を有する、その表面の少なくとも一
部を着色するコンタクトレンズの製造方法の改良に向け
られるが、その改良は、有効量の第四級アンモニウム塩
を上記適用工程前の該着色液に、上記方法により生産さ
れるコンタクトレンズに、並びに有効量の反応染料及び
第四級アンモニウム塩より成る上記方法に用いるための
溶液に加えることを特徴とする。
上記着色液は、レンズに適用する場合は、ｐＨが少なく
とも１０、及び／又は約３０℃〜６０℃の温度を有する
のが好ましい。高いｐＨは有益であるが、本発明で必要
な第四級アンモニウム化合物を用いずにｐＨ単独では着
色に際して所望の改良結果は達成されない。
好ましい実施例では、上記方法はさらに、上記着色液を
約３０℃〜６０℃の温度に保持し；コンタクトレンズ材
料を上記溶液に入れ；予め選定した時間後に上記−コン
タクトレンズ材料を上記溶液から取り出し；未反応溶液
を上記レンズ材料から除去する工程を包含する。
Ｓｕに与えられた前記特許で示されたもののような大半
の着色操作においては、有効量の反応性染料は重合体レ
ンズ材料のモノマー単位に染料を共有結合によって結合
するために用いられる。例えば１作業者は、予備成形済
みコンタクトレンズを着色液中に放置してもよい。標準
着色操作では、コンタクトレンズは脱イオン水で洗浄し
て、乾燥小瓶中に容れる。基準溶液（典型的には１０％
Ｎ　ａ　３　Ｐ　Ｏ４・１２　Ｈｚ　Ｏ（水）溶液）を
その小瓶に加え、その後着色液を加える。小瓶を振盪洛
中で振盪し、レンズを取り出す。レンズは脱イオン水で
洗浄し、１０％グリセリン（水）溶液を用いて８０″Ｃ
で２時間抽出する。レンズを再び水ですすぎ、次いで塩
水中に保存する。本発明の第四級アンモニウム塩触媒は
、好ましくはレンズ材料を入れる前に着色液に加える。
本発明の実施に際しては、式（Ｉ）： ［Ａ］　、　［Ｂ］　、［Ｅ］　ｔ［Ｇ］　ｖＮ’″Ｑ
−（Ｉ　）（式中、ｗ、ｚ、を及びＶの各々は０〜４で
あり、ｗ　＋　ｚ　４−　ｔ　＋　ｖの合計は４であっ
て、Ｑ−はＨ３Ｏ，−、Ｆ−ＣＪ２−、Ｂｒ−ｌ−ＣＨ
，ＣＯＯ−、ＯＨ−、ＢＦ４−１ＣＨｓ−Ｃ，Ｈ４−３
Ｏ３−１ＰＦａ−１及びＨ２Ｐ　０４−から選択される
対イオンであり、Ａ、Ｂ、Ｅ及びＧは各々、Ｃ１〜Ｉｌ
ｌアルキル、好ましくはＣｒ−ｔアルキル、さらに好ま
しくはＣＩ〜４アルキル；フェニル環が非置換であるか
、又はＣ１〜８アルキル、Ｃ１〜８アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、フェノキシ、ニトロ、カルボキシ、ア
セトアミド、フェニルらしくはベンジルにより置換され
たフェニル又はフェニル−ＣＩ〜４アルキル：あるいは
５〜６の環員を有するシクロアルキルから選択される）
で示されるものをはじめとする多数の第四級アンモニウ
ム塩を用いることができ、式（Ｉ）のこのような化合物
としては、例えば塩化トリＣ１〜４アルキルベンシルア
ンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、硫
酸水素テトラＣ１〜、アルキルアンモニウム、特に硫酸
水素テトラブチルアンモニウム、塩化フェニルトリＣ１
〜４アルキルアンモニウム、特に塩化フェニルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ベンジルトリＣ１〜４アルキルア
ンモニウム、特に塩化ベンジルトリブチルアンモニウム
、塩化又は臭化テトラＣ１〜４アルキルアンモニウム、
特に塩化又は臭化テトラブチルアンモニウム、及び塩化
又は臭化テトラエチルアンモニウムが挙げられる。
概して、コンタクトレンズの製造に用いるのに適したい
かなる重合体材料も、その材料を形成するモノマー成分
の少なくとも１つが反応性染料分子と反応し得る骨格か
ら外方に出た官能基を含んでいるかぎり、本発明に用い
ることができる。コンタクトレンズ材料中に一般的に存
在するこのような官能基の例としては、ヒドロキシル、
アミノ、アミド、チオ及びカルボキシ基、並びにその官
能性誘導体がある。本発明に用いるのに適した上記基を
有するモノマーには、制限はなく、アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸等のような重合性不飽和
酸のヒドロキシアルキルエステル：アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸等のような不飽和酸それ
自体二Ｎ−ビニルビロリドン等のような複素環式Ｎ−ビ
ニルラクタム：Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブ
チル）−アクリルアミドのような非環式アミド：２−ア
ミノエチルアクリレート、メタクリレート、フマレート
、又はマレートのような不飽和酸のアミノアルキルエス
テル；２−メルカプトエチルアクリレート、メタクリレ
ート、フマレート、又はマレートのような不飽和酸のメ
ルカプトアルキルエステル等が挙げられる。本目的のた
めのモノマーとして特に適しているのは、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸及びマレイン酸の
ような重合性不飽和酸のヒドロキシルアルキルエステル
である。このようなエステルの中で、ヒドロキシエチル
メタクリレート（ＨＥＭＡ）が非常に広範に用いられて
きた。
本発明の有用な反応性染料としては、−殻内に「エーテ
ルリンケージを形成する反応性染料」と呼ばれるものが
挙げられる。これらの染料はセルロースと反応してエー
テルリンケージを形成する反応基を含有しており、ｒＦ
ｉｂｅｒ−Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ（繊維反応性染
料）　Ｊ　　（Ｃｈａｐｔｅｒ　Ｖｌ、　ｂｙ　Ｗ、Ｆ
。
Ｂｅｅｃｈ、　ＳＡＦ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、
　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ［１９７０）　ｌに一
般的に記載されている。この記載内容は参照により本明
細書中に含めるものとする。Ｓｕに与えられた米国特許
第４．５５３．７７５号にも、本発明に従って使用し得
る市販染料の典型例が記載されている。
本発明に従って使用可能な好ましい反応性染料としては
、一般式ＩＩ又はＩＩＩ （式中、Ｄは有機染料の基であり：Ｒは、それが直接又
は共役系により連結した炭素原子の電子減少を引き起こ
し、したがってそれを活性化することができる二価の有
機電子吸引基であり：Ｘは水素であるかあるいはＦ、Ｃ
Ｉ２及びＢｒを含むハロゲン基であり；Ｙは離脱基であ
る） を有するもの、もしくはその混合物がある。
基りは、アゾ、フタロシアニン、アゾメチン。
ニトロ、又はアントラキノン染料の基が有利である。
二価の基−Ｒ−は、Ｄの芳香族核炭素と直接結合するか
、あるいは、アルキレン基、例えば低級アルキレン基の
ような脂肪族基を介してそこに結合するのが有利である
。最ち好ましくは、−Ｒ−はＤの植成素原子と直接結合
する。
好適な二価Ｒ基としては、−ＣＯ− −ＳＯ２−１−ＳＯ−１−ＮＨＣＯ− −ＮＨＳＯ２−１−５０，ＮＨ−等が挙げられる。最も
好ましくは、−Ｒ−は−ＳＯ，−−３Ｏ２ＮＨ−１−Ｃ
Ｏ−又は−ＮＨＣＯ−である。
Ｘがハロゲンである場合、最も好ましいのは塩素又は臭
素である。
好適な離脱基Ｙとしては、−ＣＩ２、−Ｂｒ、−ＯＨ、
ジー低級アルキルアミノ、 −ＳＯ，−フェニル、−０Ｓ　Ｏｓ−Ｚ　”（ここで、
Ｚ″″は陽イオン）、　−〇−３Ｏｓ　Ｒ，又は−ＯＳ
　Ｏｚ　Ｒ、（ここで、各々の場合のＲ１はアルキル、
アリール、アラルキル、又はアルカリールである）が挙
げられる。陽イオンＺ０は、好ましくはアルカリ金属の
陽イオン、例えばＮａ”である。
Ｒ１がアルキルである場合、それは１〜６個の炭素原子
を有するアルキル、好ましくは１〜４個の炭素原子を有
するアルキルが有利であって、その例としては、メチル
、エチル、イソプロピル、ブチル等が挙げられる。Ｒ１
がアルカリールである場合は、トリル又はキシリルのよ
うな低級アルキル置換フェニルが好ましく、Ｒ＋がアラ
ルキルである場合は、ベンジル又はフェネチルのような
低級アルキレンフェニルが好ましい。
本明細書で用いる「低級１という語は、７個までの、好
ましくは４個までの炭素原子を有する基を定義する。
さらに、ハロトリアジン染料、特に、ＣｉｂａＧｅｉｇ
ｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＣ１ｂ
ａｃｒｏｎ＠Ｂｌｕｅ　３Ｒのようなりロロトリアジン
染料が本発明により意図される。
これらは、典型的には式： Ｃ式中、Ｄ′はトリアジン環に直接、又は適切なリンカ
−を介して結合した有機染料の基であり、Ｔは可溶化性
部分、ハロゲン、又は別のＤ′であり、Ｚはハロゲン好
ましくはフッ素、塩素、又は臭素、さらに好ましくはフ
ッ素又は塩素、最も好ましくは塩素である。２つのハロ
ゲン基が存在する場合、それらは同一であってもあるい
は異なっていてもよい、２つのＤ′基が存在する場合、
それらは同一であっても、異なっていてもよい。） を有する。
以下の実施例を用いて本発明を説明する。これらの実施
例は実例としてのみ検討さるべきであって、本発明の範
囲を限定するものではない。これらの実施例は、その表
面の少なくとも一部を着色されるコンタクトレンズの製
造方法が着色液に第四級アンモニウム塩を加えることに
より改良される、ということを例証する。
１凰盟１： 二群のチバソフトＣ１ｂａｓｏｆｔ＠ＨＥ　Ｍ　Ａコン
タクトレンズ（Ｃｉｂａ　Ｖｉｓｉｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎより販売）各１０個を着色する。第一群は、
０．１％Ｃ１ｂａｃｒｏｎ＠　Ｂｌｕｅ　３Ｒ（水溶液
）　　（Ｃｉｂａ　ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
から販売されているクロロトリアジン型染料）ｌｔｔ＋
、Ｎａｓ　ＰＯ４−１２Ｈ２０（１０％水溶液）ＩＮｌ
、及び５゜Ｏ％臭化テトラブチルアンモニウムＯ，１Ｗ
１１を含む着色液中に入れる。第二群は、臭化テトラブ
チルアンモニウムを含まない同一溶液中に入れる６両群
とも４５℃で３０分間振盪する０次いで各レンズを１０
％グリセリンを用いて３回、８０℃で３０分抽出し、脱
イオン水で１回、８０℃で３０分抽出し、緩衝塩水中に
８０℃で１時間放置する。第四級アンモニウム塩を含ま
ない溶液のｐＨは１２．２３であるが、一方それを含む
溶液のｐＨは１２．１８である。
抽出後、臭化テトラブチルアンモニウム触媒存在下で着
色した第一群のレンズは、目視観察によれば、触媒を用
いない第二群のものより実質的に色がついている。
本発明の着色レンズの透過率は７３％であるが、アート
レンズは８７％、真新しい未着色レンズは８７％である
。
１施亘ｌ： 真新しい一組のレンズを用いて、Ｃ１ｂａｃｒｏｎ＠Ｂ
ｌｕｅ　３Ｒ液の濃度を０．５％にした以外は実施例１
の操作を反復する。レンズは、目視によれば、抽出の前
後では異なる０着色液（ｐＨ１２，２５）中に触媒を含
んだ第一群のレンズは、抽出前には非常に濃い青である
が、抽出後も明瞭な青色が保持される。その着色液（ｐ
Ｈ１２，２６）中に触媒を含んでいなかった第二群のレ
ンズは、抽出前は第一群のレンズより淡色であるが、抽
出後はさらに淡色になる。
本発明の着色レンズの透過率は６７％、アート着色レン
ズは８０％、未着色レンズは８７％である。
丈亘旦旦： 二群（Ｉ群及びＩＩ群）のソフトコン５ｏｆｔｃｏｎ■
コンタクトレンズ（ＨＥＭＡ／ＰＶＰレンズはＡｍｅｒ
ｉｃａｎ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ−ｏｎ
より販売されている）各５個を、上記標準操作に従って
、４５℃で着色する。１群レンズは、０．１％Ｒａｍａ
ｚｏｌ　＠（Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売の青色染料溶液）２−１１
０％Ｎａｌ　ＰＯ４１２Ｈ２０（水溶液）２Ｍ１、及び
５％硫酸水素テトラブチルアンモニウム０．２１１１１
を含む着色液（ｐＨ１２，２０）中に入れる。染色液は
、式Ｄ−Ｓｏ　２−ＣＨ、−ＣＨ２−０−３ｏ　、　Ｎ
ａを有する染料０．１ｇを９９−の水及び１ｍＮ’の濃
塩酸中に溶解することにより調製する。ＩＩ群レンズは
、硫酸水素テトラブチルアンモニウムを含まない同一着
色液中（ｐＨ１２，３０）に入れる。レンズをそれぞれ
の着色液中に１時間放置し、次いで１０％グリセリン（
水溶液）を用いて８０℃で２時間抽出する。抽出後に二
群を比較した場合、その着色液中に硫酸水素テトラブチ
ルアンモニウムが含まれていたＩ群のレンズは実質的に
ＩＩ群のレンズよりち良好に着色されることが確認され
る。
１群レンズに関するＬａｍｂｅｒｔの法則による吸光度
は５．６１であり、一方ＩＩ群レンズの吸光度は３．０
０である。
裏思班１： 二群のソフトコン５ｏｆｔｃｏｎｏコンタクトレンズ各
５個を、上記標準操作に従って４５℃で着色する。１群
レンズは、０．５％Ｃ１ｂａｃｒｏｎ＠黄色Ｆ−Ｇ　　
（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより
販売）２Ｗｔｌ、１０％Ｎａｚ　ＰＯ−・ｌ　２Ｈ−０
（水溶液）２−１及び５％硫酸水素テトラブチルアンモ
ニウム０．２−を含む着色液（ｐＨ１２，１８）中に入
れる。ＩＩ群レンズは同一溶液（但し硫酸水素テトラブ
チルアンモニウムを含まない）（ｐＨ１２，２２）中に
入れる。レンズをそれぞれの着色液中に１時間浸漬し、
次いで１０％グリセリン（水溶液）を用いて８０℃で２
時間抽出する。抽出後に二群を比較すると、着色液中に
硫酸水素テトラブチルアンモニウム触媒を含んでいた１
群レンズは、ＩＩ群レンズよりも実質的に良好に着色す
ることが確認される。
■群の吸光度は４．６４、ＩＩ群の吸光度は２．２２で
ある。
！族拠亙： 二群のに１ｂａｓｏｆｔ＠ＨＥ　Ｍ　Ａコンタクトレン
ズ各５個を、上記標準操作に従って４５℃で着色する６
　１群レンズは、Ｒａｍａｚｏｌ■青色染料溶液（実施
例３に記載）１−１１０％Ｎ　ａ　Ｂ　Ｐ　Ｏ４’１２
Ｈ２０（水溶液）ｌｄ、及び５％臭化テトラブチルアン
モニウム（水溶液）０．１−を含む着色液（ｐＨ１２，
１６）中に入れる。ＩＩ群レンズは、臭化テトラブチル
アンモニウムを含まない同一着色液中（ｐＨ１２，２１
）に入れる。これらのレンズをそれぞれの着色液中に３
０分間浸漬し、脱イオン水及び塩水で洗浄して、１０％
グリセリン（水溶液）１００ｙｄ！を用いて８０℃で２
時間抽出し、脱イオン水１００−を用いて８０℃で１時
間、再び洗浄し、８０℃の緩衝塩水１００ＮＩ中に１時
間放置する。次いでレンズを可視スペクトルで調べる。
二群間には明瞭な差異が認められる。その着色液中に触
媒を含んでいた１群レンズは強く着色されるが、他方、
着色液中に触媒を含有しなかったＩＩ群レンズは、掻く
かすかに着色されるにすぎない。
１群レンズの透過率は４３％、ＩＩ群レンズの透過度は
７３％である。
丈鳳思亙： 二群のＣ１ｂａｓｏｆｔ＠　ＨＥ　Ｍ　Ａコンタクトレ
ンズ各５個を、上記標準操作により４５℃で着色する。
１群レンズは、０．０５％Ｃ１ｂａｃｒｏｎ＠ネイビー
Ｆ　−Ｇ　（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎより販売）１−１Ｎａｓ　ＰＯ，−１２Ｈ，Ｏ（
水溶液）１−１及び５％臭化テトラブチルアンモニウム
（水溶液）０．１−を含む着色液（ｐｉ（１２，２２）
中に置く。ＩＩ群レンズは、臭化テトラブチルアンモニ
ウムを含有しない同一着色液（ｐＨ１２，２５）中に置
く。レンズをそれぞれの溶液中に３０分間放置し、次い
で脱イオン水及び緩衝食塩水で洗浄し、１０％グリセリ
ン（水溶液）１００ａｔ’を用いて８０℃で２時間抽出
し、１００ｔｔ’の脱イオン水を用いて８０℃で１時間
再洗浄し、１００ａｔ’の緩衝食塩水中に８０℃で１時
間放置する。可視スペクトルにより着色結果を調べる。
触媒を含む溶液で着色されたＩ群のレンズは青色を呈す
る。触媒を含まない溶液で着色されたＩＩ群のレンズは
目によっては色が観察されない。
１群レンズの透過率は６２％、ＩＩ群レンズの透過率は
８１％、真新しい未着色レンズの透過率は８２％である
。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）反応性染料を含む着色液を調製し、前記着色液を
    重合体ヒドロゲルコンタクトレンズ材料に適用する工程
    を有する、その表面の少なくとも一部を着色するコンタ
    クトレンズの製造方法であって、有効量の第四級アンモ
    ニウム塩を上記適用工程以前に上記着色液に加えること
    を特徴とする方法。
  2. （２）第四級アンモニム塩が、塩化トリ−Ｃ＿１〜＿４
    アルキルベンシル、硫酸水素テトラＣ＿１〜＿４アルキ
    ルアンモニウム、フェニルトリ塩化Ｃ＿１〜＿４アルキ
    ルアンモニウム、塩化ベンジルトリＣ＿１〜＿４アルキ
    ルアンモニウム、塩化又は臭化もしくはテトラＣ＿１〜
    ＿４アルキルアンモニウムを含む群より選択される請求
    項１記載の方法。
  3. （３）第四級アンモニウム塩が塩化トリエチルベンジル
    アンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、塩
    化フェニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
    ブチルアンモニウム、塩化又は臭化テトラブチルアンモ
    ニウム、もしくは塩化又は臭化テトラエチルアンモニウ
    ムである請求項１記載の方法。
  4. （４）該方法がさらに、約３０℃〜６０℃の温度で該着
    色液を保持し、コンタクトレンズ材料を該溶液に加え、
    予め選定した時間後に該溶液から該コンタクトレンズ材
    料を取り出し、該レンズ材料から未反応液を除去する工
    程を包含する請求項１記載の方法。
  5. （５）該着色液が次式II又はIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
    式、表等があります▼（III） （式中、Ｄは有機染料の基であり；Ｒは直接、又は共役
    系により連結する炭素原子の電子減少を引き起こし、し
    たがってそれを活性化することができる二価の有機電子
    吸引基であり；Ｘは水素又はＦ、Ｃｌ及びＢｒを含むハ
    ロゲン基であり：Ｙは離脱基である） の反応性染料もしくはその混合物を含む請求項１記載の
    方法。
  6. （６）着色液が請求項５記載の式（II）又は式（III）
    の反応性染料を含む請求項４記載の方法。
  7. （７）着色液がハロトリアジン染料を含む請求項１又は
    ４記載の方法。
  8. （８）ハロトリアジン染料がクロロトリアジン染料であ
    る請求項７記載の方法。
  9. （９）第四級アンモニウム塩を含有する着色液が適用工
    程中に約３０℃〜６０℃の温度を有する請求項１記載の
    方法。
  10. （１０）第四級アンモニウム塩を含有する着色液が適用
    工程中に少なくとも１０のｐＨを有する請求項１記載の
    方法。
  11. （１１）コンタクトレンズ材料がヒドロキシメチルメタ
    クリレートであるかもしくはそれを含む請求項１記載の
    方法。
  12. （１２）請求項１記載の方法によって製造されたコンタ
    クトレンズ。
  13. （１３）有効量の反応性染料及び第四級アンモニウム塩
    を包むコンタクトレンズ着色用溶液。
  14. （１４）請求項１記載の方法における請求項１３記載の
    溶液の用途。
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