JPH03200868A - ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH03200868A JPH03200868A JP34238989A JP34238989A JPH03200868A JP H03200868 A JPH03200868 A JP H03200868A JP 34238989 A JP34238989 A JP 34238989A JP 34238989 A JP34238989 A JP 34238989A JP H03200868 A JPH03200868 A JP H03200868A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガラス繊維強化ボリア箋ド樹脂組成物に関し、
詳しくはポリアミドとポリプロピレンのそれぞれの優れ
た特性を併せ有し、特に自動車のラジェータタンクの素
材等として好適なガラス繊維強化ボリア旦ド樹脂組成物
に関する。
詳しくはポリアミドとポリプロピレンのそれぞれの優れ
た特性を併せ有し、特に自動車のラジェータタンクの素
材等として好適なガラス繊維強化ボリア旦ド樹脂組成物
に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、ガラス繊維強化ポリアミドは、機械的強度、耐熱性(
耐熱老化性、耐熱変形性)、電気特性および摩擦・摩耗
特性などが優れているため、エンジニアリング樹脂とし
て各種の機械部品材料に汎用されているが、吸水率が高
いため様々な問題がある。
、ガラス繊維強化ポリアミドは、機械的強度、耐熱性(
耐熱老化性、耐熱変形性)、電気特性および摩擦・摩耗
特性などが優れているため、エンジニアリング樹脂とし
て各種の機械部品材料に汎用されているが、吸水率が高
いため様々な問題がある。
特に、吸水したガラス繊維強化ポリアミドは、成形加工
を行った場合に、気泡が入って白化を起こしたり、加水
分解を起こす傾向があるため、好ましくない、また、吸
水により機械的強度が著しく低下するばかりでなく、寸
法の変化や変形などの問題も生ずる。
を行った場合に、気泡が入って白化を起こしたり、加水
分解を起こす傾向があるため、好ましくない、また、吸
水により機械的強度が著しく低下するばかりでなく、寸
法の変化や変形などの問題も生ずる。
ガラス繊維強化ポリアミドは、このような欠点を有する
ため、エンジニアリング樹脂としての用途が限定され、
ポリアミド自体が本来有する優れた特性を活かすことが
できないことも多い。
ため、エンジニアリング樹脂としての用途が限定され、
ポリアミド自体が本来有する優れた特性を活かすことが
できないことも多い。
一方、ポリプロピレン等のプロピレン系重合体は安価で
あり、しかも吸水性はほとんど示さないが、軟質であり
、高温時の物性が劣るという欠点がある。
あり、しかも吸水性はほとんど示さないが、軟質であり
、高温時の物性が劣るという欠点がある。
そのため、このポリアミドとプロピレン系重合体のそれ
ぞれの欠点を補完し改善するために、両者を併用するこ
とが試みられている。しかしながら、ポリアミドとポリ
プロピレン等のプロピレン系重合体を単に溶融混練した
だけでは、相溶性が劣り、相互間の剥離が生ずるので、
それをガラス繊維で強化しても、優れた特性を有する組
成物となり得ないという問題がある。
ぞれの欠点を補完し改善するために、両者を併用するこ
とが試みられている。しかしながら、ポリアミドとポリ
プロピレン等のプロピレン系重合体を単に溶融混練した
だけでは、相溶性が劣り、相互間の剥離が生ずるので、
それをガラス繊維で強化しても、優れた特性を有する組
成物となり得ないという問題がある。
ところで近年、省資源、省エネルギーの観点から、金属
に比べて軽量で成形加工性に優れるプラスチックが自動
車の各部品として使用されるようになってきている。特
に、強度や耐熱性に優れたナイロン66等のポリアミド
は、ガラス繊維を配合して補強した上述の如きガラス繊
維強化ポリアミドとして自動車部品に広く使用されてい
る。しかし、このガラス繊維強化ポリアミドで作られた
自動車部品、とりわけ片面が水分、他面が外気と接触し
、繰返し高温に曝されるようなラジェータのような部品
では、冬期に道路保全のために用いられる塩化カルシウ
ムを主成分とする路面凍結防止剤が付着すると、亀裂が
発生するという欠点を有する。そのため、最近に至って
ポリアミドとして低吸水性ポリアミドを使用すれば、こ
のような欠点はある程度改善できることが報告されてい
る(特開昭58−168654号公報)。また、ナイロ
ン66と変性ポリオレフィンとの組成物も、耐塩化カル
シウム性を有することが報告されている(特開昭58−
21445号公報、特開昭61−76540号公報)。
に比べて軽量で成形加工性に優れるプラスチックが自動
車の各部品として使用されるようになってきている。特
に、強度や耐熱性に優れたナイロン66等のポリアミド
は、ガラス繊維を配合して補強した上述の如きガラス繊
維強化ポリアミドとして自動車部品に広く使用されてい
る。しかし、このガラス繊維強化ポリアミドで作られた
自動車部品、とりわけ片面が水分、他面が外気と接触し
、繰返し高温に曝されるようなラジェータのような部品
では、冬期に道路保全のために用いられる塩化カルシウ
ムを主成分とする路面凍結防止剤が付着すると、亀裂が
発生するという欠点を有する。そのため、最近に至って
ポリアミドとして低吸水性ポリアミドを使用すれば、こ
のような欠点はある程度改善できることが報告されてい
る(特開昭58−168654号公報)。また、ナイロ
ン66と変性ポリオレフィンとの組成物も、耐塩化カル
シウム性を有することが報告されている(特開昭58−
21445号公報、特開昭61−76540号公報)。
しかしながら、これらの技術よれば、ある程度の改善効
果は期待できるものの、未だ実用的には満足しうるもの
ではなく、特に、ナイロン66と変性ポリオレフィンと
の組成物については、機械的強度の低下が著しく、高温
剛性が小さいという致命的な欠点がある。
果は期待できるものの、未だ実用的には満足しうるもの
ではなく、特に、ナイロン66と変性ポリオレフィンと
の組成物については、機械的強度の低下が著しく、高温
剛性が小さいという致命的な欠点がある。
本発明者らは、上述の如き事情に鑑み、ポリアミドの優
れた特性である機械的強度、耐熱性(耐熱変形性)並び
にプロピレン系重合体の優れた特性である低吸水性、耐
塩化カルシウム性を維持しつつ、優れた相乗効果を奏し
、とりわけラジェータ等の自動車部品の成形素材として
有用なガラス繊維強化樹脂組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた。
れた特性である機械的強度、耐熱性(耐熱変形性)並び
にプロピレン系重合体の優れた特性である低吸水性、耐
塩化カルシウム性を維持しつつ、優れた相乗効果を奏し
、とりわけラジェータ等の自動車部品の成形素材として
有用なガラス繊維強化樹脂組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた。
その結果、ポリアミドとプロピレン系重合体との相溶性
を高めるために、ガラス繊維および変性ポリオレフィン
を配合すると同時に、ポリアミドとして通常のナイロン
66などとともに、変性スチレンマレイごド共重合体を
配合することによって、目的とする物性を有する樹脂組
成物が得られることを見出した。
を高めるために、ガラス繊維および変性ポリオレフィン
を配合すると同時に、ポリアミドとして通常のナイロン
66などとともに、変性スチレンマレイごド共重合体を
配合することによって、目的とする物性を有する樹脂組
成物が得られることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成・したものである。す
なわち本発明は、 (A)ナイロン66、ナイロン6・66およびナイロン
6から選ばれた少なくとも一種のポリアミド
100重量部。
なわち本発明は、 (A)ナイロン66、ナイロン6・66およびナイロン
6から選ばれた少なくとも一種のポリアミド
100重量部。
(B)変性スチレンマレイミド共重合体5〜200重量
部。
部。
(C)変性ポリオレフィン 0.5〜100重量部。
(D)プロピレン単独重合体および/あるいはプロピレ
ン共重合体 0〜150重量部および (E)ガラス繊維 10〜180重量部を主成
分とするガラス繊維強化ポリアミド組成物を提供するも
のである。
ン共重合体 0〜150重量部および (E)ガラス繊維 10〜180重量部を主成
分とするガラス繊維強化ポリアミド組成物を提供するも
のである。
本発明の組成物の(A)成分は、ナイロン66゜ナイロ
ン6・66、ナイロン6のいずれかよりなるポリアミド
である。ここで、ナイロン6・66とはナイロン6とナ
イロン66との共重合体である。なお、これらのナイロ
ンは単独で用いてもよいが、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。また、この(A)IFc分であるポリアミ
ドは、上述のナイロンであれば末端基の種類や濃度ある
いは分子量などにより制限されることなく種々のものを
使用することができるが、高アミノ末端ポリアミドが好
ましい。さらに、ポリアミドの重合時に残存または生成
するモノマーやオリゴマー等の低分子量物が混在してい
るポリアミド(ナイロン〉を用いることも可能である。
ン6・66、ナイロン6のいずれかよりなるポリアミド
である。ここで、ナイロン6・66とはナイロン6とナ
イロン66との共重合体である。なお、これらのナイロ
ンは単独で用いてもよいが、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。また、この(A)IFc分であるポリアミ
ドは、上述のナイロンであれば末端基の種類や濃度ある
いは分子量などにより制限されることなく種々のものを
使用することができるが、高アミノ末端ポリアミドが好
ましい。さらに、ポリアミドの重合時に残存または生成
するモノマーやオリゴマー等の低分子量物が混在してい
るポリアミド(ナイロン〉を用いることも可能である。
次に、本発明の組成物の(B)1′fc分は、変性スチ
レンフレイ5ド共重合体である。この変性スチレンマレ
イミド共重合体としては、種々のものがあるが、カルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
酸無水物基およびエポキシ基から選ばれた少なくとも一
種の官能基を有する変性スチレンマレイミド共重合体が
好適に用いられる。ここでスチレンマレイミド共重合体
の種類は、特に制限はないが、好ましくはスチレン単位
95〜50重量%、マレイ旦ド単位5〜50TJ、量%
からなり、その重量平均分子量が8.000〜t、oo
o、oo。
レンフレイ5ド共重合体である。この変性スチレンマレ
イミド共重合体としては、種々のものがあるが、カルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
酸無水物基およびエポキシ基から選ばれた少なくとも一
種の官能基を有する変性スチレンマレイミド共重合体が
好適に用いられる。ここでスチレンマレイミド共重合体
の種類は、特に制限はないが、好ましくはスチレン単位
95〜50重量%、マレイ旦ド単位5〜50TJ、量%
からなり、その重量平均分子量が8.000〜t、oo
o、oo。
のものである。
本発明の組成物における(B)成分の配合割合は(A)
t7.分であるポリアミド100重量部に対して、5〜
200重量部、好ましくは10〜180重量部とすべき
である。ここで、(B)成分が5重量部未満では、得ら
れる組成物に、目的の耐CaCl2性などの耐薬品性を
付与することができず、耐熱性も付与することができな
い。また、200重量部を越えても、配合量に相当する
効果は少なく、むしろ得られる樹脂組成物の諸物性を低
下させるおそれがある。
t7.分であるポリアミド100重量部に対して、5〜
200重量部、好ましくは10〜180重量部とすべき
である。ここで、(B)成分が5重量部未満では、得ら
れる組成物に、目的の耐CaCl2性などの耐薬品性を
付与することができず、耐熱性も付与することができな
い。また、200重量部を越えても、配合量に相当する
効果は少なく、むしろ得られる樹脂組成物の諸物性を低
下させるおそれがある。
続いて、本発明の組成物の(C)成分は、変性ポリオレ
フィンであり、様々なものがあるが、本発明では主とし
て次の二種類に大別することができる。すなわち、■ポ
リオレフィンに、ラジカル発生剤の存在下でα、β−不
飽和カルポン酸またはその誘導体をグラフトしたグラフ
ト変性ポリオレフィン、および■オレフィン(特にα−
オレフィン)のモノマーに、α、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体、およびメタクリル酸エステルまたは
アクリル酸エステルを共重合させて得られる三元系変性
ポリオレフィンである。
フィンであり、様々なものがあるが、本発明では主とし
て次の二種類に大別することができる。すなわち、■ポ
リオレフィンに、ラジカル発生剤の存在下でα、β−不
飽和カルポン酸またはその誘導体をグラフトしたグラフ
ト変性ポリオレフィン、および■オレフィン(特にα−
オレフィン)のモノマーに、α、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体、およびメタクリル酸エステルまたは
アクリル酸エステルを共重合させて得られる三元系変性
ポリオレフィンである。
このうち、上記■のグラフト変性ポリオレフィンについ
て、そのベースとなるポリオレフィンは、様々なものが
あげられるが、好ましくは低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1,ポリメチル
ペンテン−1゜エチレンとα−オレフィンとの共重合体
くエチレン−7”oヒレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン−1共重
合体など)、エチレンとビニル化合物との共重合体(エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体。
て、そのベースとなるポリオレフィンは、様々なものが
あげられるが、好ましくは低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1,ポリメチル
ペンテン−1゜エチレンとα−オレフィンとの共重合体
くエチレン−7”oヒレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン−1共重
合体など)、エチレンとビニル化合物との共重合体(エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体。
エチレン=(メタ)アクリル酸くエステル)−α、β−
不飽和カルボン酸く誘導体〉三元共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体など)あるいはこれらの混合物があ
げられる。
不飽和カルボン酸く誘導体〉三元共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体など)あるいはこれらの混合物があ
げられる。
また、グラフト変性に用いるα、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては、アクリル酸。
またはその誘導体としては、アクリル酸。
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、3.6−ニンド
メチレンー1,2.3.6−チトラヒドローシスーフタ
ル酸またはこれらの無水物やエステル類、2−ジメチル
ア旦ノエチルメタクリレート等のアルキルアミノメタク
リレートおよびグリシジルメタクリレート等があげられ
、なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸あ
るいは3゜6−エンドメチレン−1,2,3,6−チト
ラヒドローシスーフタル酸の無水物が好ましい。なお、
これらは単独で用いても二種以上を混合して用いてもよ
い。
メチレンー1,2.3.6−チトラヒドローシスーフタ
ル酸またはこれらの無水物やエステル類、2−ジメチル
ア旦ノエチルメタクリレート等のアルキルアミノメタク
リレートおよびグリシジルメタクリレート等があげられ
、なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸あ
るいは3゜6−エンドメチレン−1,2,3,6−チト
ラヒドローシスーフタル酸の無水物が好ましい。なお、
これらは単独で用いても二種以上を混合して用いてもよ
い。
さらに、グラフト変性に用いるラジカル発生剤としては
、ジクくルバーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイド
;ジ−t−ブチルパーオキサイド;2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;2.5
−ジメチル−2,5−ジ(L−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3;ラウロイルパーオキサイド;t−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物が好適に使用され
る。
、ジクくルバーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイド
;ジ−t−ブチルパーオキサイド;2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;2.5
−ジメチル−2,5−ジ(L−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3;ラウロイルパーオキサイド;t−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物が好適に使用され
る。
上記■のグラフト変性ポリオレフィンを製造するにあた
っては、上述のポリオレフィンを適当な溶媒に懸濁ある
いは溶解させ、これに上記α、β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体、およびラジカル発生剤を加えて加熱撹
拌する方法、あるいはポリオレフィンとα、β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体ならびにラジカル発生剤を
予め混合し、押出機、バンバリー逅キサ−、ニーダ−等
を用いて溶融混練する方法などがあり、特に後者の方法
が好適に採用される。この際に用いる各化合物の使用量
は、各種状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はな
いが、通常はポリオレフィン100重量部に対し、α、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体0.1〜5.0
重量部およびラジカル発生剤0.1〜5.0重量部を目
安とすればよい。
っては、上述のポリオレフィンを適当な溶媒に懸濁ある
いは溶解させ、これに上記α、β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体、およびラジカル発生剤を加えて加熱撹
拌する方法、あるいはポリオレフィンとα、β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体ならびにラジカル発生剤を
予め混合し、押出機、バンバリー逅キサ−、ニーダ−等
を用いて溶融混練する方法などがあり、特に後者の方法
が好適に採用される。この際に用いる各化合物の使用量
は、各種状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はな
いが、通常はポリオレフィン100重量部に対し、α、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体0.1〜5.0
重量部およびラジカル発生剤0.1〜5.0重量部を目
安とすればよい。
このようなグラフト変性ポリオレフィンは、ポリオレフ
ィンにα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体がグ
ラフトした構造となっているが、本発明の(C)成分と
して用いるグラフト変性ポリオレフィンは、グラフトし
た官能基(つまりα。
ィンにα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体がグ
ラフトした構造となっているが、本発明の(C)成分と
して用いるグラフト変性ポリオレフィンは、グラフトし
た官能基(つまりα。
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体に由来するカル
ボキシル基など)の数(濃度)が一定のものでもよいが
、様々に異なる官能基数のものあるいはグラフトされる
ポリオレフィンの種類の異なるものの混合物とすること
が好ましい。特に、グラフト付加量を0.05〜5重量
%の範囲で選定することが好ましい。このように官能基
数やポリオレフィンの種類に幅ないし分布をもたせるこ
とにより、ポリアミド中の分散相である前記プロピレン
単独重合体および/あるいはプロピレン共重合体の粒径
分布が拡がり、得られるボリアξド組成物の耐衝撃特性
、耐熱特性、耐剥離性、さらにその他の物性の向上が−
N顕著になる。
ボキシル基など)の数(濃度)が一定のものでもよいが
、様々に異なる官能基数のものあるいはグラフトされる
ポリオレフィンの種類の異なるものの混合物とすること
が好ましい。特に、グラフト付加量を0.05〜5重量
%の範囲で選定することが好ましい。このように官能基
数やポリオレフィンの種類に幅ないし分布をもたせるこ
とにより、ポリアミド中の分散相である前記プロピレン
単独重合体および/あるいはプロピレン共重合体の粒径
分布が拡がり、得られるボリアξド組成物の耐衝撃特性
、耐熱特性、耐剥離性、さらにその他の物性の向上が−
N顕著になる。
一方、上記■の三元系変性ポリオレフィンについて、オ
レフィンモノマーは、様々なものがあげられるが、好ま
しくはエチレン、プロピレン、ブテン−1,メチルペン
テン−lなどであり、とりわけエチレンが好ましい。ま
た、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体として
は、前述したものと同様である。
レフィンモノマーは、様々なものがあげられるが、好ま
しくはエチレン、プロピレン、ブテン−1,メチルペン
テン−lなどであり、とりわけエチレンが好ましい。ま
た、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体として
は、前述したものと同様である。
この三元系変性ポリオレフィンの製造は通常の重合方法
を用い得る。この際に用いる各化合物の使用量は、各種
状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はないが、通
常はオレフィン100重量部に対し、α、β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体1〜5重量部およびメタクリ
ル酸エステルまたはアクリル酸エステル8〜25重量部
を目安とすればよい このような三元系変性ポリオレフィンは、オレフィン単
位と、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の単
位ならびにメタクリル酸エステルまたはアククリル酸エ
ステルの単位がランダムまたはブロック共重合した構造
となっているが、本発明の(C)tc分として用いる三
元系変性ポリオレフィンは、共重合した官能基(つまり
α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体、およびメ
タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルに由来す
るカルボキシル基など)の数(濃度〉が一定のものでも
よいが、様々に異なる官能基数のものあるいはオレフィ
ン単位の種類の異なるものの混合物とすることが、前述
したグラフト変性ポリオレフィンの場合と同様の理由で
好ましい。この場合、特に三元系変性ポリオレフィン中
のα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体単位の含
量が、0.05〜10重量%となるように定めることが
好ましい。
を用い得る。この際に用いる各化合物の使用量は、各種
状況に応じて適宜選定すればよく特に制限はないが、通
常はオレフィン100重量部に対し、α、β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体1〜5重量部およびメタクリ
ル酸エステルまたはアクリル酸エステル8〜25重量部
を目安とすればよい このような三元系変性ポリオレフィンは、オレフィン単
位と、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の単
位ならびにメタクリル酸エステルまたはアククリル酸エ
ステルの単位がランダムまたはブロック共重合した構造
となっているが、本発明の(C)tc分として用いる三
元系変性ポリオレフィンは、共重合した官能基(つまり
α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体、およびメ
タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルに由来す
るカルボキシル基など)の数(濃度〉が一定のものでも
よいが、様々に異なる官能基数のものあるいはオレフィ
ン単位の種類の異なるものの混合物とすることが、前述
したグラフト変性ポリオレフィンの場合と同様の理由で
好ましい。この場合、特に三元系変性ポリオレフィン中
のα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体単位の含
量が、0.05〜10重量%となるように定めることが
好ましい。
本発明の組成物の(C)成分は、変性ポリオレフィン、
特に上述の■グラフト変性ポリオレフィンおよび/ある
いは■三元系変性ポリオレフィンが好適に用いられるが
、この配合量については、(A)rfc分であるポリア
ミド100重量部に対して、0.5〜100重量部であ
る。ここで、(C)変性ポリオレフィンの配合量が0.
5重量部未満では、(A)成分であるポリアミドと(D
)成分であるプロピレン単独重合体および/あるいはプ
ロピレン共重合体との相溶性を改善することができない
ため、得られる組成物に所望する物性を付与することが
できない。一方、(C)変性ポリオレフィンの配合量が
100重量部を越えても、配合量に相当する効果はなく
、むしろ得られる組成物の諸物性を低下させるおそれが
ある。
特に上述の■グラフト変性ポリオレフィンおよび/ある
いは■三元系変性ポリオレフィンが好適に用いられるが
、この配合量については、(A)rfc分であるポリア
ミド100重量部に対して、0.5〜100重量部であ
る。ここで、(C)変性ポリオレフィンの配合量が0.
5重量部未満では、(A)成分であるポリアミドと(D
)成分であるプロピレン単独重合体および/あるいはプ
ロピレン共重合体との相溶性を改善することができない
ため、得られる組成物に所望する物性を付与することが
できない。一方、(C)変性ポリオレフィンの配合量が
100重量部を越えても、配合量に相当する効果はなく
、むしろ得られる組成物の諸物性を低下させるおそれが
ある。
次に、本発明の組成物の(D)成分は、プロピレン単独
重合体および/あるいはプロピレン共重合体であるが、
ここでプロピレン共重合体としてはプロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体などがあ
り、これらのブロック共重合体やランダム共重合体があ
る。この(D)成分としては、プロピレン単独重合体や
プロピレン共重合体を一種類で使用してもよく、あるい
は二種以上併用することもできる。
重合体および/あるいはプロピレン共重合体であるが、
ここでプロピレン共重合体としてはプロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体などがあ
り、これらのブロック共重合体やランダム共重合体があ
る。この(D)成分としては、プロピレン単独重合体や
プロピレン共重合体を一種類で使用してもよく、あるい
は二種以上併用することもできる。
なお、このプロピレン単独重合体、プロピレン共重合体
の分子量は、特に制限されないが、一般にはVFRが0
.1〜40 g/l 0分のものが使用される。
の分子量は、特に制限されないが、一般にはVFRが0
.1〜40 g/l 0分のものが使用される。
また、この(D)成分の配合量については、(A)成分
であるポリアミド100重量部に対して、0〜150重
量部とすべきである。即ち、本発明の組成物では、上記
(D)1分は必須成分ではなく、配合しなくてもよい。
であるポリアミド100重量部に対して、0〜150重
量部とすべきである。即ち、本発明の組成物では、上記
(D)1分は必須成分ではなく、配合しなくてもよい。
しかし、好ましくは、(A)成分であるポリアミド10
0重量部に対して、5〜100重量部となるように配合
する。なお、配合割合が150重量部を越えると、得ら
れる組成物は耐熱性2機械的強度等の物性において満足
できないものとなる。
0重量部に対して、5〜100重量部となるように配合
する。なお、配合割合が150重量部を越えると、得ら
れる組成物は耐熱性2機械的強度等の物性において満足
できないものとなる。
なお、本発明の組成物に要求する物性のうち、吸水性の
低減ならびに耐CaC1,を性を重視する場合は、(B
)変性スチレンマレイごド共重合体。
低減ならびに耐CaC1,を性を重視する場合は、(B
)変性スチレンマレイごド共重合体。
(C)変性ポリオレフィンと(D)プロピレン単独重合
体および/あるいはプロピレン共重合体の合計配合量を
、(A)ポリアミドの配合量より多くすることが効果的
である。また、本発明の組成物に耐熱性を特に期待する
場合には、(A)ポリアミドと(B)変性スチレンマレ
イくド共重合体の配合量を(C)、 (D)成分の合計
配合量より多くすることが好ましい。
体および/あるいはプロピレン共重合体の合計配合量を
、(A)ポリアミドの配合量より多くすることが効果的
である。また、本発明の組成物に耐熱性を特に期待する
場合には、(A)ポリアミドと(B)変性スチレンマレ
イくド共重合体の配合量を(C)、 (D)成分の合計
配合量より多くすることが好ましい。
さらに、本発明の(E)成分は、ガラス繊維であるが、
これは従来から補強材としてポリアミドに配合されてい
るものでよく、特に制限はない。また、この(E)ガラ
ス繊維の配合量は、(A)ポリアミド100重量部に対
して、10〜180重量部とすればよい。
これは従来から補強材としてポリアミドに配合されてい
るものでよく、特に制限はない。また、この(E)ガラ
ス繊維の配合量は、(A)ポリアミド100重量部に対
して、10〜180重量部とすればよい。
本発明のガラス繊維強化ポリアミド組成物を製造するに
際しては、(A)、(B)、(C)、(D)および(E
)成分の溶融混練を種々の状態において行うことができ
る。例えば、重合反応終了後の未だ溶融状態にある(A
)ポリアミドに、(B)変性スチレンマレイミド共重合
体、(C)変性ポリオレフィンと(D)プロピレン単独
重合体および/あるいはプロピレン共重合体ならびに(
E)ガラス繊維を添加して溶融混練してもよく、あるい
は粉末状またはベレット状の(A)ポリアミドに、上記
(B)、(C)。
際しては、(A)、(B)、(C)、(D)および(E
)成分の溶融混練を種々の状態において行うことができ
る。例えば、重合反応終了後の未だ溶融状態にある(A
)ポリアミドに、(B)変性スチレンマレイミド共重合
体、(C)変性ポリオレフィンと(D)プロピレン単独
重合体および/あるいはプロピレン共重合体ならびに(
E)ガラス繊維を添加して溶融混練してもよく、あるい
は粉末状またはベレット状の(A)ポリアミドに、上記
(B)、(C)。
(D)および(E)成分を添加して溶融混練してもよい
。
。
各成分を溶融混練する際の温度は、通常は220〜35
0″C1好ましくは220〜300°Cの範囲から選定
される。温度が低すぎると各成分の溶融が不充分である
ため、完全な溶融混練が困難となり、また高すぎると分
解反応が進行するおそれがあり好ましくない。
0″C1好ましくは220〜300°Cの範囲から選定
される。温度が低すぎると各成分の溶融が不充分である
ため、完全な溶融混練が困難となり、また高すぎると分
解反応が進行するおそれがあり好ましくない。
なお、上記溶融混練の操作は、単軸、二軸押出機など公
知の溶融混練装置を用いて行えばよい。
知の溶融混練装置を用いて行えばよい。
本発明の組成物は、上述の如<(A)、(B)、(C)
。
。
(D)および(E)成分を主成分とするものであるが、
目的に応じてさらに染料、顔料、充填剤、核剤、他の繊
維状物、可塑剤、滑剤、カップリング剤2発泡剤、耐熱
剤、耐候剤あるいは難燃剤等を適量添加することもでき
る。
目的に応じてさらに染料、顔料、充填剤、核剤、他の繊
維状物、可塑剤、滑剤、カップリング剤2発泡剤、耐熱
剤、耐候剤あるいは難燃剤等を適量添加することもでき
る。
また、本発明の組成物は、パイプ、チューブ。
棒、射出成形品等に加工することが可能であり、さらに
後加工としてメツキ、塗装などを施すこともできる。
後加工としてメツキ、塗装などを施すこともできる。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
なお、以下の各偶において得られたガラス繊維強化ポリ
アミド組成物の各種物性は、次の如き試験方法に基いて
測定した。
アミド組成物の各種物性は、次の如き試験方法に基いて
測定した。
基1男]lシえ法
試験片は、組成物をスクリューインライン式射出成形機
で底形して作成した。このときのシリンダー温度は、(
A)ボリアくドとしてナイロン66を用いた場合は28
0°C、ナイロン6・66を用いた場合は265°C、
ナイロン6を用いた場合は250″Cとした。また、金
型温度は80°Cとした。
で底形して作成した。このときのシリンダー温度は、(
A)ボリアくドとしてナイロン66を用いた場合は28
0°C、ナイロン6・66を用いた場合は265°C、
ナイロン6を用いた場合は250″Cとした。また、金
型温度は80°Cとした。
戒11dI釦史決
(1)アイゾツト衝撃強度試験(ノツチ付き)1/6イ
ンチ幅の試験片についてASTM−D−256の規定に
従い、23°Cにてアイゾツト衝撃試験(ノツチ付き)
を行った。測定値はkg f −cta /劃の単位で
示す。
ンチ幅の試験片についてASTM−D−256の規定に
従い、23°Cにてアイゾツト衝撃試験(ノツチ付き)
を行った。測定値はkg f −cta /劃の単位で
示す。
(2)吸水率の測定
ASTM−D−638に規定された引張試験用試験片を
用い、100°Cの沸騰水中にこの試験片を1時間浸漬
して、成形後の絶対乾燥時と吸水時の重量から次式にし
たがって算出した。
用い、100°Cの沸騰水中にこの試験片を1時間浸漬
して、成形後の絶対乾燥時と吸水時の重量から次式にし
たがって算出した。
(3)熱変形温度
ASTIVI−D−648の規定に従い、曲げ応力18
、6 kgf / ciにて測定した。
、6 kgf / ciにて測定した。
(4)剥離性試験
溶融混練後のガラス繊維強化ボリア旦ド組成物について
、ストランド屈曲テスト(径5閣のストランドを押出し
、冷却後室温にて90°折り曲げ、続いて180°反対
側に折り返す往復折り曲げを3回行い、その切断面また
は折り曲げ部におけるポリアミドとプロピレン系重合体
との間の剥離(分離)状態を肉眼観察する。)を行い、
剥離性を評価した。
、ストランド屈曲テスト(径5閣のストランドを押出し
、冷却後室温にて90°折り曲げ、続いて180°反対
側に折り返す往復折り曲げを3回行い、その切断面また
は折り曲げ部におけるポリアミドとプロピレン系重合体
との間の剥離(分離)状態を肉眼観察する。)を行い、
剥離性を評価した。
(5)耐CaC1z性試験
まず、■引張りダンベルを蒸留水で飽和吸収させた。次
いで■このダンベルに5%CaC1z水溶液をハケで塗
布し、その後、■100℃雰囲気中で2時間、さらに常
温で1時間荷重200kgf/C11l(引張りクリー
プ)をかけクランクを確認した。
いで■このダンベルに5%CaC1z水溶液をハケで塗
布し、その後、■100℃雰囲気中で2時間、さらに常
温で1時間荷重200kgf/C11l(引張りクリー
プ)をかけクランクを確認した。
この■、■の操作を1サイクルとして、これを20サイ
クルおよび60サイクル行った。
クルおよび60サイクル行った。
(6)曲げ試験
ASTM D 790に準拠して曲げ試験を行った。
また、各側において使用した(A)ポリアミド。
(B)変性スチレンマレイミド共重合体、(C)変性ポ
リオレフィン、(D)プロピレン系重合体および(E)
ガラス繊維は、以下のとおりである。
リオレフィン、(D)プロピレン系重合体および(E)
ガラス繊維は、以下のとおりである。
A ボ1ア≧゛
(1)ナイロン66
相対粘度:2.85
アミノ末端基濃度:5.0X10−’当量/g(2)ナ
イロン6・66 共重合比:ナイロン6/ナイロン66=10/90相対
粘度:2.90 アミノ末端基濃度:4.5X10−’当!/g(3)ナ
イロン6 相対粘度:3.lO アミノ末端基濃度:4.5X10−’当量/g(B)変
性スチレンマレイミド共重合体無水マレイン酸変性スチ
レンマレイミド共重合体(商品名:デンカIP、グレー
ド名:MS−L、電気化学工業■製)(重量平均分子量
150,000〜170,000.ガラス転移温度19
6°C) C゛ ボ言オレフ ン (1)グラフト変性ポリプロピレンI 230°CのVFRが1.0g/10分を有するアイツ
タクチイックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.3
5重量%付加したグラフト変性ポリプロピレンI。
イロン6・66 共重合比:ナイロン6/ナイロン66=10/90相対
粘度:2.90 アミノ末端基濃度:4.5X10−’当!/g(3)ナ
イロン6 相対粘度:3.lO アミノ末端基濃度:4.5X10−’当量/g(B)変
性スチレンマレイミド共重合体無水マレイン酸変性スチ
レンマレイミド共重合体(商品名:デンカIP、グレー
ド名:MS−L、電気化学工業■製)(重量平均分子量
150,000〜170,000.ガラス転移温度19
6°C) C゛ ボ言オレフ ン (1)グラフト変性ポリプロピレンI 230°CのVFRが1.0g/10分を有するアイツ
タクチイックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.3
5重量%付加したグラフト変性ポリプロピレンI。
(2)グラフト変性ポリプロピレン■
230°CのMFRが1.0g/10分を有するアイツ
タクチイックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.7
重量%付加したグラフト変性ポリプロピレンI。
タクチイックポリプロピレンに無水マレイン酸を0.7
重量%付加したグラフト変性ポリプロピレンI。
(3)三元系変性ポリエチレンI
エチレン100重量部に対してメタクリル酸メチル7重
量部、無水マレイン酸1重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレンI。
量部、無水マレイン酸1重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレンI。
(4)三元系変性ポリエチレン■
エチレン100重量部に対してメタクリル酸メチル9重
量部、無水マレイン酸3重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレン■。
量部、無水マレイン酸3重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレン■。
D プロピレンy1 −八
(1)プロピレン単独重合体
JIS K6758でのMFRがLog/°10分のプ
ロピレン単独重合体(昭和電工■製、ショウアロマ−M
A510)。
ロピレン単独重合体(昭和電工■製、ショウアロマ−M
A510)。
(2)プロピレンブロック共重合体
JIS K 675BでのVFRが16g/10分のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体(昭和電工■製、
ショウアロマ−MK511)。
ロピレン−エチレンブロック共重合体(昭和電工■製、
ショウアロマ−MK511)。
ユ上ユj奥10髭維
長さ3閣、直径10μのチョツプドストランド繊維であ
って、表面をアミノシランカップリング剤で処理したも
の。
って、表面をアミノシランカップリング剤で処理したも
の。
用いて、予めそれぞれ5分間乾式ブレンドした。
得られた各混合物をベント付き同方向二軸押出機(径3
0閾)を用いて混練し、ペレットを作成した。なお、混
練に当たってPA66系混合物では280°C,PA6
・66系混合物では265°C1PA6系混合物では2
50°Cに加熱した。
0閾)を用いて混練し、ペレットを作成した。なお、混
練に当たってPA66系混合物では280°C,PA6
・66系混合物では265°C1PA6系混合物では2
50°Cに加熱した。
各ペレットを射出成形機を使用して物性測定用の試料を
作製し、各物性を測定した。結果を表2に示す。
作製し、各物性を測定した。結果を表2に示す。
(以下余白)
実施例1〜10及び比較例1〜4
前記の(A)ポリアミド、(B)変性スチレンマレイミ
ド共重合体、(C)変性ポリオレフィン、(D)プロピ
レン系重合体および(E)ガラス繊維を表1に示した配
合!(重量%)でヘンシェルミキサーを〔発明の効果] 以上、説明したように、本発明によれば、ポリアミドと
ポリプロピレンのそれぞれの優れた特性を併せ有し、特
にラジェーター等の自動車部品の成形素材として有用な
、耐塩化カルシウム性、低吸水性、耐熱性に優れた樹脂
組成物を容易に得ることができる。
ド共重合体、(C)変性ポリオレフィン、(D)プロピ
レン系重合体および(E)ガラス繊維を表1に示した配
合!(重量%)でヘンシェルミキサーを〔発明の効果] 以上、説明したように、本発明によれば、ポリアミドと
ポリプロピレンのそれぞれの優れた特性を併せ有し、特
にラジェーター等の自動車部品の成形素材として有用な
、耐塩化カルシウム性、低吸水性、耐熱性に優れた樹脂
組成物を容易に得ることができる。
したがって、本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組
成物は、耐塩化カルシウム性、耐熱性が要求される自動
車部品9機械部品、工業部品などに好適である。
成物は、耐塩化カルシウム性、耐熱性が要求される自動
車部品9機械部品、工業部品などに好適である。
578−
Claims (1)
- (1)(A)ナイロン66、ナイロン6・66およびナ
イロン6から選ばれた少なくとも一種のポリアミド10
0重量部、 (B)変性スチレンマレイミド共重合体5〜200重量
部、 (C)変性ポリオレフィン0.5〜100重量部、 (D)プロピレン単独重合体および/あるいはプロピレ
ン共重合体0〜150重量部 および (E)ガラス繊維10〜180重量部 を主成分とするガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34238989A JPH03200868A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34238989A JPH03200868A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03200868A true JPH03200868A (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=18353352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34238989A Pending JPH03200868A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03200868A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5795931A (en) * | 1995-03-31 | 1998-08-18 | Ube Industries, Ltd. | Injection welding material |
JP2017057417A (ja) * | 2013-12-10 | 2017-03-23 | エルジー・ケム・リミテッド | ハロゲン系難燃ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物、及び製造方法 |
-
1989
- 1989-12-28 JP JP34238989A patent/JPH03200868A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5795931A (en) * | 1995-03-31 | 1998-08-18 | Ube Industries, Ltd. | Injection welding material |
JP2017057417A (ja) * | 2013-12-10 | 2017-03-23 | エルジー・ケム・リミテッド | ハロゲン系難燃ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物、及び製造方法 |
US9670361B2 (en) * | 2013-12-10 | 2017-06-06 | Lg Chem, Ltd. | Halogen based flame retardant glass fiber reinforced polyamide resin composition and method for preparing the same |
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