JPH03196116A - アクリル酸及びメタクリル酸のポリマー誘導体からのレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリル酸及びメタクリル酸のポリマー誘導
体からのレンズ、特に、たとえばコンタクトレンズ又は
眼内レンズとして水性媒体中で使用され、そしてそれら
が本発明に従って加工される前、元来、非親水性であっ
たレンズに関する。

ポリマー誘導体が本発明の感覚で理解される場合、その
ようなポリマー及びコポリマーの側鎖カルボキシル基は
、非親水性基、特にエステル、チオエステノペニトリル
、Ｎ−置換アシド又はヒドラジド及び無水物基により置
換される。これらのレンズが既知のヒドロゲルレンズと
異なる決定的な基準は、非親水性であり、すなわち水又
は水性媒体との永久的な接触において１％以上の水を物
理的に吸収しない能力である。非親水性プラスチックは
水により湿潤されず又はかろうじて湿潤され、そしてそ
れらの表面は通常、角膜及び生存生物の他の組織、特に
眼の表面よりも堅い。それらは、高い透明度及び光の高
い屈折率が存在するように、主にそれらの卓越した光学
特性のための、及びまた、生存組織及び体液に対するそ
れらの比較的良好な生物学的耐性及び生物体中における
それらの卓越した安定性のためのレンズの製造に使用さ
れる。それらの良好な加工性がまた、好都合である。

最っともしばしば使用されるレンズの材料は、ポリ　（
メチルメタクリレート）であり、そしてそれよりも少な
い範囲では、メチルメタクリレートとメタクリル酸又は
アクリル酸の他のエステルとのコポリマーである。適切
なレンズの固定化及び心出しのために作用する支持部分
は、他のポリマー、たとえばポリプロピレン、ポリ　（
ビニルエーテル）及び他のものから時々製造される。

これらのレンズは、前記良好な特性の他に、また他の好
都合な特徴を有する。それは、とりわけ、好ましくない
条件下で刺激及び圧力壊痘を引き起こすかも知れない上
記の比較的高い硬度である。

さらに不便な特性は、光の反射を作り出す傾向、外来性
物体上での高められた反応及び長い期間の後、元の卓越
した光学特性を相当に劣化せしめる細胞の非透明層を形
成する傾向である。

塩の存在下でアルカリ水酸化物（この水溶液は合成ヒド
ロゲルを膨潤しない）による、軽く架橋されたポリ　（
ヒドロキシエチルメタクリレート）からのヒドロゲルレ
ンズの表面層が常に示されて来た（チェコスロバキア特
許出願第２１５−８７号）。

塩の存在下は、この場合、所望としない膨潤グラジェン
トの深さを減じる。また、親水性化は、この場合、関与
されない。なぜならば、ヒドロゲルは常に、それ自体親
水性であるからである。より膨潤性の表面層は、上記所
望としない屈折率の低下のためだけでなく、また機械的
耐性のためにも厚過ぎるべきでなく、そしてとりわけ引
裂抵抗（引き裂き及び縁からのひびの拡大に対する耐性
）は、膨潤能力の上昇と共に強く低下する。光の反射の
形成はヒドロゲル膨潤レンズにおいては重要でない。な
ぜならば、ｒｔｉｉｍレンズ及び囲りの水媒体の屈折率
の差異が小さいからである。たとえばポリ　（メチルメ
タクリレート）から製造される既知のハードレンズの性
質間の差異はひじょうに大きいので、１つの材料から他
の材料への知識の単純な移行は、加工効力が両者のタイ
プで同じでないので考えられない。

本発明の目的は、アクリル酸及びメタクリル酸の非親木
性ポリマー誘導体からのレンズであり、これは、その表
面上に作られる透明な親水性層により特徴づけられ、水
性媒体中におけるその膨潤率は、親水性化により影響さ
れないまま存続する未膨潤コアーの方向に表面から連続
して低下する。

その表面層は、それが表面で最大の膨潤率を有する膨潤
率の著しいグラジェントを示すような態様で親水性化さ
れる。この場合、反射が回避される。

なぜならば、これらが大きいほど、レンズと囲りの媒体
の接触面上での屈折率の差異が大きいからである。この
差異は、グラジェントを有する膨潤率により最少に減じ
られる。

さらに、本発明のレンズの利点は、その表面上での細胞
の減じられた増殖である。なぜならば、細胞はひじょう
に膨潤された柔らかな弾性表面上に実質的に付着されな
いからである。

ポリ　（メチルメタリレート）及び類似する材料からの
ハードレンズはひじょうに容易に加工され得、そしてそ
の得られる表面の平滑性は、重合成形により製造された
レンズに比べてより良好である。しかし、磨きにより除
くことができない最っとも小さな不均等性さえ、本発明
のレンズ材料からの膨潤層の直接的な形成により排除さ
れ得る。

換言すれば、完全な表面の平滑性が、単なる機械的な加
工によるよりも容易に、本発明の方法により得られる。

また、最大の耐性が、事実同時に達成される。

なぜならば、隣接する生存組織に対する支持部分の特定
の圧力が減じられ、そしてその表面層が弾性且つ柔軟に
なるからである。この効果は、また、表面層の厚さが薄
い場合も得られる。

親水性化剤、たとえば無機酸が、レンズが製造されるポ
リマーを強く膨潤し又は均等に溶解するために十分濃縮
される場合、その膨潤度及び溶解度は、親水性化剤中に
不活性塩を適切な濃度で添加することによる既知の方法
で減じられ得る。酸のためには、適切な可溶性塩、たと
えばその同じ酸のアルカリ塩が存在する。親水性化が強
塩基による鹸化により行なわれる場合、この手段はヒド
ロゲルレンズに対しては必要ない。なぜならば、アクリ
ル酸及びメタクリル酸の非親木性ポリマー誘導体は、ア
ルカリ水溶液中において膨潤も溶解もしないからである
。鹸化は、この場合、層化後、その層において進行し、
そしてその生成物は、ポリマーの全分子が鹸化される場
合、水及び関連するアルカリ溶液に溶解する。膨潤度は
適切な溶媒の添加により高められ得るけれども、強い無
機酸、たとえば硫酸、硝酸又はリン酸による親水性化は
、この点でより好都合である。次に、製造された親水性
層の厚さは、親水性化剤におけるポリマーの膨潤度に依
存する。

強酸、たとえば硫酸による親水性化の間、表面層は、多
官能価アルコール、たとえばグリセローノペジエチレン
グリコール又はトリプロピレングリコールの添加、すな
わちその２個のヒドロキシル基のエステル化の後、少な
くとも１つの親水基、たとえばヒドロキシル、エーテル
又はアセタル基を分子中に存続するようなポリオールの
添加である既知の方法により、架橋され、強化され、そ
して安定化され得る。

使用される酸におけるポリマーの膨潤度は、その酸、特
に硫酸を水により希釈することにより又は試薬の長期作
用で温度を下げることにより、又は一定温度で作用時間
を選択することによって、必要な値に下げられ得る。

また、加水分解以外の反応、たとえば三酸化硫黄の蒸気
又は他の既知の試薬によるスルホン化が、表面層の親水
性化のために使用され得る。

膨潤度グラジェント又は連続して減少する膨潤度が言及
される場合いっても、膨潤度変化が、同じ又は他の一部
又は完全に加水分解された又はスルホン化されたポリマ
ーの異なった膨潤度能力を有する層の段階的な適用によ
り得られる場合に生じる突然の遷移が最小及び最大の膨
潤度の間に存在しないことが理解される。

連続的に低下する膨潤度は普通、ポリマー中への試薬の
拡散が明確な速度を有し、そして従って、その作用期間
が異なった層で種々の長さを有する事実により直線的進
行を有さない。さらに、試薬及び副反応生成物の濃度は
、反応の間、異なる。

幸いには、適切な反応条件は、容易に実験的に決定され
得る。

本発明は、次の例によりさらに例示される。

例１ 白内障を有する元の天然のレンズの除去の後、レンズカ
プセル中への付着を企画され、そして０．１２ｍｍの厚
さで且つ２度規則正しくクランク状に曲げられた２つの
対立する突起の形状での側方支枝要素を備えられている
、ポリ　（メチルメタクリレート）からの眼内レンズを
、８０℃に加熱された８０％硫酸中、硫酸水素ナトリウ
ムの飽和溶液中に１分間浸没した。次に、それを、炭酸
水素ナトリウムの５０℃の暖かな５％水溶液中に１５分
間、浸没することにより急速に中和し、脱イオン水によ
り十分に洗浄し、そして最後に、蒸留水中、塩化ナトリ
ウムの殺菌された０、８％溶液中に保存した。

この場合、薄層が表面上に創造され、これは湿潤状態で
光沢があり、そして影響を受けていないコアーからレン
ズの表面の内方に０から９０％に変化する、生理★塩水
中における膨潤能力を有した。

例２ 例１の実験をくり返した。但し、トリエチレングリコー
ル５体積％が親水性化剤中に添加された。

調製された親水性表面層は、例１において得られた層よ
りも約５０％厚く、耐摩耗性を保持し、そして水におい
て低い摩擦係数を有した。

例３ 例１に記載されるレンズを、８５℃の暖かな６６％硫酸
中に２分間、浸没し、そしてさらに、例１に記載される
ようにして加工した。

例４ 例１のレンズを、硝酸ナトリウムがほとんど飽和状態に
溶解されている、４０℃の暖かな５５％硝酸溶液に使用
する前、１５分間浸没した。中和及び洗浄を、例１にお
けるのと同じ方法（但し、７０℃で）で行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒトの眼の内部の水媒体中に又はその表面上に適用
   するように企画された、非親水性アクリレート又はメタ
   クリレートポリマー又はコポリマーからのレンズであっ
   て、透明な親水性層がさらに付与され、水性媒中でのそ
   の膨潤度が、親水性化により影響されない非膨潤性コア
   ーの方向にその表面から連続的に低下することを特徴と
   するレンズ。 ２、前記表面の親水性層が架橋される請求項１記載のレ
   ンズ。 ３、前記表面の親水性層が、エステル結合されたヒドロ
   キシル基の他に、少なくとも１つの追加の遊離親水性基
   を有する、エステル結合された多官能価アルコールによ
   り架橋される請求項２記載のレンズ。 ４、請求項１記載のレンズの製造方法であって、表面の
   親水性化を、強酸による加水分解により、（ここでこの
   使用される非親水性アクリレートポリマーを膨潤し、そ
   して溶解する能力は、水による希釈により制限される）
   、次に中和、洗浄及び滅菌された生理的食塩水中への保
   存により行なうことを特徴とする方法。 ５、前記表面の親水性化を、強酸による加水分解により
   行ない、そして使用される非親水性アクリレートポリマ
   ーを膨潤し、そして溶解する能力は、可溶性不活性塩の
   添加により制限される請求項４記載の方法。 ６、前記表面の親水性化を、スルホン化により、続いて
   中和、水による洗浄及び滅菌された生理的食塩水への保
   存により行なう請求項４記載の方法。