JPH1060053A - 眼用レンズおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐熱性、耐脂質汚染性、表面水濡れ
性および切削加工性にすぐれた眼用レンズおよびその製
造法を提供することを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化８】 （式中、Ｒ¹はｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基ま
たは−Ｏ−基、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる
グルコフラノース誘導体、（Ｂ）前記グルコフラノース
誘導体と共重合可能なモノマーおよび（Ｃ）架橋性モノ
マーを含有する共重合成分を共重合させてえられた共重
合体からなる眼用レンズ材料を酸処理してなる眼用レン
ズおよびその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼用レンズおよび
その製造法に関する。さらに詳しくは、透明性、耐熱
性、耐脂質汚染性および表面水濡れ性にすぐれた、たと
えばコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズお
よびその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、眼用レンズのなかでも、コンタク
トレンズとして種々の含水性コンタクトレンズが知られ
ており、とくに２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
主原料とする含水率が３０〜４０重量％のものがもっと
も広く普及している。

【０００３】しかしながら、この種の含水性コンタクト
レンズは、目の角膜の生理上必要とされる酸素量に対し
ては充分な透過性を有していないため、１日あたり約１
６時間の装用が限度とされており、この限度を超える装
用は、角膜の組織障害を惹起する要因となり危険であ
る。

【０００４】このため、含水率を高め、コンタクトレン
ズ材質中に含浸された多量の水分を介して角膜の生理上
必要な酸素量を大気中から角膜に供給させる目的で、種
々の高含水性コンタクトレンズの研究が活発に行なわれ
ている。高含水性コンタクトレンズ用素材としてもっと
も一般的なものは、Ｎ−ビニルピロリドンを主成分と
し、これとメタクリレート化合物、たとえばメチルメタ
クリレートなどのアルキルメタクリレートや２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどを共重合させてえられる
共重合体である。これらの共重合体は通常約５０〜８０
重量％の含水能力を有している。したがって、これらの
高含水性コンタクトレンズの多くは、角膜が必要とする
酸素を大気中からレンズ材質中に含浸された水分を通じ
て角膜に供給することが可能である。

【０００５】しかしながら、高含水率のため、これらの
コンタクトレンズは、材質強度の低下やレンズの規格形
状の不安定性などの欠点を有しており、充分に普及する
には至っていない。また、これらＮ−ビニルピロリドン
を主原料とする高含水性コンタクトレンズを目に装用し
たばあい、びまん性の表層角膜炎が多発する傾向があ
り、この事実も高含水性コンタクトレンズの普及を阻む
大きな原因となっている。

【０００６】このように、コンタクトレンズ材質の酸素
透過性は、長時間の連続装用が可能な含水コンタクトレ
ンズを提供するうえで必要条件たりえても充分条件たり
えないのである。

【０００７】ところで、長時間の連続装用が可能な含水
性コンタクトレンズを提供するうえで、レンズ素材の酸
素透過性に加えて、レンズ素材の眼組織、とくに角膜組
織に対する親和性が大きな要素となることが知られてい
る。しかしながら、レンズ素材の眼組織に対する親和性
には一定の基準があるわけではなく、このことがより高
い含水性コンタクトレンズの開発を一層困難にしてい
る。

【０００８】また、このような従来の含水性コンタクト
レンズにおいては、涙液中の脂質がレンズに固着しやす
く、それによって装用感（水濡れ性）や透明性を損なう
うえ、眼組織への悪影響も懸念されている。

【０００９】また、その含水率が５重量％未満といった
実質的に非含水性のコンタクトレンズとしては、従来、
（メタ）アクリレート系モノマーやシリコン含有モノマ
ーなどを主成分としてえられた共重合体からなるものが
広く普及している。

【００１０】しかしながら、この種の非含水性コンタク
トレンズは、疎水性であることから、表面水濡れ性に劣
り、涙液などの水となじみにくく、装用感がわるいとい
う欠点を有する。

【００１１】そこで、前記非含水性コンタクトレンズの
構成成分として、さらにＮ−ビニルピロリドンやメタク
リル酸などの親水性モノマーを用いることが試みられて
いるが、えられる非含水性コンタクトレンズの表面水濡
れ性は未だ不充分である。

【００１２】また、眼用レンズのなかでも、眼内レンズ
としては、とくにポリメチルメタクリレートからなるも
のなどが広く普及している。

【００１３】しかしながら、この種の眼内レンズは、耐
脂質汚染性に劣るため、かかる眼内レンズが眼内に埋め
込まれ、脂質などの汚れが付着すると、かかる汚れを除
去することがきわめて困難である。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、透明性、耐熱性、耐脂
質汚染性および表面水濡れ性にすぐれた眼用レンズおよ
びその製造法を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一般
式（Ｉ）：

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、Ｒ¹はｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基または−Ｏ−基、ｎは１〜３の整数を示す）
で表わされるグルコフラノース誘導体、（Ｂ）前記グル
コフラノース誘導体と共重合可能なモノマーおよび
（Ｃ）架橋性モノマーを含有する共重合成分を共重合さ
せてえられた共重合体からなる眼用レンズ材料を酸処理
してなる眼用レンズ、ならびに前記共重合成分を共重
合させてえられた共重合体からなる眼用レンズ材料に酸
処理を施す眼用レンズの製造法に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の眼用レンズは、前記した
ように、（Ａ）一般式（Ｉ）：

【００１９】

【化４】

【００２０】（式中、Ｒ¹はｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基または−Ｏ−基、ｎは１〜３の整数を示す）
で表わされるグルコフラノース誘導体、（Ｂ）前記グル
コフラノース誘導体と共重合可能なモノマーおよび
（Ｃ）架橋性モノマーを含有する共重合成分を共重合さ
せてえられた共重合体からなる眼用レンズ材料に酸処理
を施すことにより、えられる。

【００２１】本発明においては、前記グルコフラノース
誘導体が用いられている点に、１つの大きな特徴があ
る。

【００２２】本発明の眼用レンズは、前記グルコフラノ
ース誘導体が用いられていることにより、すぐれた耐脂
質汚染性を呈し、さらに含水性眼用レンズでは、それに
含まれる水分が保持され、また非含水性眼用レンズは、
すぐれた表面水濡れ性を呈する。

【００２３】前記グルコフラノース誘導体の具体例とし
ては、１，２：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ
−グルコフラノース−３−オキシメチルスチレン、１，
２：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコフ
ラノース−３−オキシエチルスチレン、１，２：５，６
−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース−
３−オキシプロピルスチレン（以上、Ｒ¹がｐ−フェニ
レン基またはｍ−フェニレン基のとき）；１，２：５，
６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース
−３−オキシエチルビニルエーテル、１，２：５，６−
ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース−３
−オキシメチルビニルエーテル、１，２：５，６−ジ−
Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース−３−オ
キシプロピルビニルエーテル（以上、Ｒ¹が−Ｏ−のと
き）があげられる。

【００２４】前記グルコフラノース誘導体は、えられる
眼用レンズに充分な耐脂質汚染性を付与するために、ま
た含水性眼用レンズのばあいには、該レンズに含まれる
水分が充分に保持されるようにするため、非含水性眼用
レンズのばあいには、表面水濡れ性を充分に付与するた
めに、共重合成分中に１重量％以上、好ましくは５重量
％以上含有されていることが望ましく、また眼用レンズ
材料の機械的強度および眼用レンズの耐久性を維持する
ために、共重合成分中に９９重量％以下、好ましくは９
６重量％以下含有されていることが望ましい。

【００２５】本発明に用いられる前記グルコフラノース
誘導体と共重合可能なモノマーとしては、たとえば親水
性モノマー、疎水性モノマーなどがあげられる。

【００２６】前記親水性モノマーの望ましいものとして
は、たとえば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポ
リエチレングリコールモノアクリレート、メタクリルア
ミド、アクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸、アク
リル酸、Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげられ、これら
のうちから１種または２種以上を選択して使用する。

【００２７】前記親水性モノマーを含有する共重合成分
を用いたばあいには、えられる共重合体より成形された
眼用レンズ材料を酸水溶液中にて脱ケタール化してケタ
ール基を水酸基に変換するに際し、酸溶液を眼用レンズ
材料内に均一かつ有効に浸透せしめ、所望の脱ケタール
化反応を効率よく生起せしめることができる。また、た
とえば２−ヒドロキシエチルメタクリレートや２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートなどその単独重合体の含
水能力が比較的低い親水性モノマーのばあい、ケタール
化された糖アルコールを有する単量体をこれらの親水性
モノマーと共重合させることにより、えられる最終眼用
レンズの含水率をある程度制御することも可能である。

【００２８】前記疎水性モノマーの望ましいものとして
は、たとえばメチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オク
チルメタクリレート、オクチルアクリレート、デシルメ
タクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルメタク
リレート、ウンデシルアクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ラウリルアクリレートなどのメタクリル酸また
はアクリル酸のアルキルエステル（ただし、アルキル基
の炭素数１〜１５個）、メタクリル酸またはアクリル酸
のビニルエステル、メタクリル酸またはアクリル酸のア
リルエステル、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのシリコン含有（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、
ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘキサフル
オロイソプロピルメタクリレートなどのフッ素含有（メ
タ）アクリレート、イタコン酸またはクロトン酸のアル
キルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
脂肪族カルボン酸のビニルエステル、スチレン、トリメ
チルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シリルス
チレン、アクリロニトリルなどがあげられ、これらのう
ちから１種または２種以上を選択して使用する。疎水性
モノマーの使用は、えられる眼用レンズ材料の含水率を
制御し、機械的強度を高め、眼用レンズの耐久性を向上
させる目的に有効である。

【００２９】前記疎水性モノマーのうち、メタクリル酸
のアルキルエステル、ビニルエステル、アリルエステル
などのメタクリル酸の各種エステル類が前記目的に対し
てとくに有効である。

【００３０】前記グルコースフラノース誘導体と共重合
可能なモノマーは、眼用レンズ材料の機械的強度および
眼用レンズの耐久性を維持するために、共重合成分中に
０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上含有されて
いることが望ましく、また前記グルコフラノース誘導体
による眼用レンズの耐脂質汚染性の向上効果が充分に発
現されるようにするために、また含水性眼用レンズのば
あいには、該レンズに含まれる水分を保持する効果、非
含水性眼用レンズのばあいには、表面水濡れ性の向上効
果が充分に発現されるようにするために、共重合成分中
に９５重量％以下、好ましくは９３重量％以下含有され
ていることが望ましい。

【００３１】前記架橋性モノマーとしては、たとえばエ
チレングリコールジメタクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニルア
クリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ビニルベンジルア
クリレート、ビニルベンジルメタクリレートなどがあげ
られ、これらのうちから１種または２種以上を選択して
使用する。

【００３２】前記架橋性モノマーは、えられる眼用レン
ズ材料に所望の機械的強度および形状保持性を付与する
ために、共重合成分中に０．０１重量％以上、好ましく
は０．３重量％以上含有されていることが望ましく、ま
た眼用レンズが脆くなりすぎないようにするため、また
眼用レンズに柔軟性を付与するために、共重合成分中に
１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下含有されて
いることが望ましい。

【００３３】前記共重合成分の共重合に際しては、通常
の不飽和炭化水素化合物の重合に用いられている重合開
始剤を用いることができる。

【００３４】前記重合開始剤としては、たとえばベンゾ
イルパーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）などのラジカル重合開始剤；メチルオルソベ
ンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメー
ト、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイルエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルな
どのベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプ
ロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−
ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４
−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−
４，４−ジアミノベンゾフェノンなどのフェノン系光重
合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ
−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサ
ンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサンソ
ン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアン
スラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェ
ノン；ベンジルなどがあげられる。これらの重合開始剤
は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００３５】前記重合開始剤の量は、その重合開始剤の
種類によって異なるので一概には決定することができな
いが、通常、前記共重合成分全量１００重量部に対し
て、高重合度の共重合体をうるという点から、０．０１
重量部以上、なかんづく０．１重量部以上であることが
好ましく、また均一な共重合体をうるという点から、５
重量部以下、なかんづく２重量部以下であることが好ま
しい。

【００３６】共重合に際し、水またはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの水溶性で重合反応に対して不活性な物質
を、湿潤剤としてたとえば共重合成分全量１００重量部
に対して約２〜４５重量部の割合で存在させておいても
よい。かかる湿潤剤の使用は必須ではないが、共重合反
応を塊状重合法により湿潤剤の存在下で行なうときは、
湿潤剤がえられる共重合体中に含有せられるため、脱ケ
タール化のための共重合体からなる眼用レンズ材料の酸
処理にきわめて有効である。すなわち、湿潤剤を使用す
ることにより、親水性単量体の使用割合が小さいばあい
やまったく使用しないばあいにおいても、えられる共重
合体からなる眼用レンズ材料を酸処理する工程におい
て、レンズ材質中に含浸された湿潤剤を介して酸溶液を
有効に浸透せしめることができるため、脱ケタール化反
応が効率よく行なわれうる。また、これらの湿潤剤を使
用することにより、えられる共重合体に粘りを与え、切
削加工などにおける機械加工性を向上させることもでき
る。

【００３７】前記湿潤剤は、たとえば酸処理してえられ
た眼用レンズをアルカリ溶液中で中和処理し、ついで水
または生理食塩水に浸漬し、さらに所望により煮沸処理
することにより、容易にこれらの水または生理食塩水と
置換することができる。湿潤剤の使用量は、酸処理後の
レンズ材質が白濁して光学性が低下するなどの不都合が
生じないようにするために、共重合成分全量１００重量
部に対して４５重量部以下の割合で用いることが好まし
い。

【００３８】共重合およびたとえばコンタクトレンズ形
状、眼内レンズ形状などの眼用レンズ形状への成形は、
通常の重合技術、成形技術で行なうことができる。たと
えば、共重合をコンタクトレンズなどの眼用レンズの形
状に対応した型の中で行なって直接コンタクトレンズ形
状などの眼用レンズ形状に成形し、さらに必要に応じて
これを機械的に仕上げ加工することができる。また重合
を適当な型または容器中で行なってブロック状、板状、
丸棒状などの素材をえ、ついで切削、研磨などの通常の
機械的加工によって所望の形状のコンタクトレンズ材料
などの眼用レンズ材料に成形することもできる。

【００３９】通常、高含水性コンタクトレンズ材料など
の高含水性眼用レンズ材料をかかる機械的加工によって
成形するばあい、その強い吸水特性のため、加工環境、
とくに湿度の制御に多大な注意を払わなければならな
い。ところが、本発明の方法によるときは、前記のとお
り素材中の該糖アルコールを有する単量体の水酸基がケ
タール化によってマスクされているため、素材の吸水特
性は相対的に弱く、このため前記通常の高含水性眼用レ
ンズ材料のばあいにおけるがごとき厳格な湿度制御は不
要である。また、該糖アルコールを有する単量体を共重
合成分としてえられた共重合体からなる眼用レンズ材料
を酸処理し、さらに中和処理したのち吸水させ、膨潤さ
せたばあいの線膨潤率は、通常の含水性眼用レンズ用素
材を吸水させ、膨潤させたばあいの線膨潤率に比較して
著しく小さく、この事実は目的とする規格、形状の眼用
レンズを非膨潤状態の素材から製造するうえでその的確
率を高めるという観点から、きわめて望ましいことであ
る。

【００４０】かくしてえられた眼用レンズ材料を種々の
有機酸または無機酸で酸処理することにより、その共重
合体中のケタール基を水酸基に変換する。たとえば、つ
ぎの反応式に示されるように、イソプロピリデン基が加
水分解によって除去され共重合体の親水化が行なわれ
る。

【００４１】

【化５】

【００４２】なお、本発明において、酸処理を眼用レン
ズ材料に施すが、かかる眼用レンズ材料とは、共重合成
分を共重合させてえられた、たとえばブロック状、板
状、丸棒状などの所望の形状に加工されていない共重合
体および該共重合体に機械的加工が施されるなどした所
望の眼用レンズ形状を有する加工品を含む概念である。

【００４３】前記酸処理に使用される酸としては、たと
えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、蟻酸、トリフルオロ酢
酸などがあげられる。なお、使用する酸の濃度が高いば
あいには、レンズ材質の劣化を招いたりクラックを生じ
たりする危険性があるため、酸処理は徐々にまたは段階
的に処理液の濃度を高めて行なってもよい。この際の適
当な酸濃度および浸漬時間は、被処理レンズ材料の材質
や使用する酸の種類によって異なるので、一概には決定
することができないが、通常、含水性眼用レンズ材料の
ばあいには、３〜９０ｗ／ｖ％程度の濃度において室温
下約１時間〜２０日間、非含水性眼用レンズ材料のばあ
いには、０．１〜９０ｗ／ｖ％程度の濃度において室温
下約１分間〜２４時間の処理が好適である。また、被処
理レンズ材料の材質中に親水性モノマーが共重合されて
おらず、かつ湿潤剤も含浸されていないばあい、急激な
脱ケタール化反応の励起は眼用レンズ材料にクラックを
生じやすいため、とくに酸処理を徐々にまたは段階的に
処理液の酸濃度を高めて行なってもよい。

【００４４】前記酸処理による反応は標準処理方法およ
び標準処理時間に厳密に規制されることなく、一定の許
容範囲内で再現性よく行なうことができるため、工業的
実施に際してはとくに有利である。

【００４５】かくして酸処理してえられた眼用レンズ
は、炭酸ナトリウム水溶液などのアルカリ性水溶液に浸
漬して中和処理してもよく、あるいは水または生理食塩
水中で浸漬または煮沸処理がなされうる。

【００４６】本発明の製造法によれば、すぐれた切削加
工性が奏される。

【００４７】また、本発明の製造法によってえられる眼
用レンズは、透明性、耐熱性、耐脂質汚染性および表面
水濡れ性にすぐれたものである。

【００４８】

【実施例】つぎに、本発明の眼用レンズおよびその製造
法を実施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発
明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。

【００４９】実施例１ 式：

【００５０】

【化６】

【００５１】で表わされる１，２：５，６−ジ−Ｏ−イ
ソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース−３−オキシメ
チルスチレン（以下、ＧＭｅＳｔという）１．５ｇ、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン（以下、Ｓ
ｉＳｔという）２ｇ、メチルメタクリレート（以下、Ｍ
ＭＡという）１．５ｇ、ビニルベンジルメタクリレート
（以下、ＶＢＭＡという）０．０５ｇおよび２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）
０．０１２５ｇを混合し、溶解させて試験管に入れ、恒
温水槽中において３５℃で４４．５時間、つぎに５０℃
で９時間共重合させ、さらに熱風循環乾燥器中にて５０
℃から１０℃／２時間の昇温速度で１２０℃まで加熱重
合させて無色透明な棒状の共重合体素材をえた。これを
常法により切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえた。棒
状の共重合体素材は、容易に切削することができた。

【００５２】その後、試験片を９０ｗ／ｖ％ＣＦ₃ＣＯ
ＯＨ溶液に２時間浸漬することによって、試験片の酸処
理を行ない、共重合体素材中のケタール基を水酸基に変
換した（脱保護）。酸処理後の試験片を目視にて観察し
たところ、無色透明であった。

【００５３】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を以下に示す方法にもと
づいて測定したが、ガラス転移点としては、明瞭な値を
確認することができなかった。その結果を表１に示す。

【００５４】（イ）ガラス転移点（Ｔｇ） 示差熱分析装置（セイコー電子（株）製、ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用い、３０℃から２０℃／分の昇温速度で２００
℃まで加熱することによって測定した。

【００５５】（ロ）耐脂質汚染性 オレイン酸０．３ｇ、リノール酸０．３ｇ、トリパルミ
チン４．０ｇ、セチルアルコール１．０ｇ、パルミチン
酸０．３ｇ、スパームアセチ４．０ｇ、コレステロール
０．４ｇ、パルミチン酸コレステロール０．４ｇおよび
卵黄レシチン１４．０ｇからなる人工眼脂（ｐＨ７の緩
衝液）を調製し、その中に酸処理後の試験片Ｓ_ｓを３７
℃で５時間浸漬し、流水洗浄したのち、該試験片に付着
した脂質をエタノールとエーテルとの混合溶液（エタノ
ール：エーテル＝３：１（容積比））１ｍｌにて抽出し
た。えられた脂質抽出液５００μｌに濃硫酸１ｍｌを加
え、さらにバニリン３ｍｇおよびリン酸２ｍｌを混合し
たのち、吸光度計（日本分光工業（株）製、ＵＶ−３１
００）を用いて５４０ｎｍの吸光度を測定し、えられた
吸光度をＡ_ｓとした。

【００５６】また、人工眼脂に浸漬していない酸処理後
の試験片Ｓ_ｃについても、人工眼脂に浸漬された酸処理
後の試験片と同様にして脂質の抽出および吸光度の測定
を行ない、えられた吸光度をＡ_ｃとした。

【００５７】単位重量当たりの脂質付着量Ｑ（ｍｇ／
ｇ）を次式にもとづいて求めた。

【００５８】 Ｑ＝１２．１６５４（Ｋ_ｓ−Ｋ_ｃ）−０．０５２３ ただし、Ｋ_ｓは吸光度Ａ_ｓ／（酸処理後の試験片Ｓ_ｓの
重量（ｇ））、Ｋ_ｃは吸光度Ａ_ｃ／（酸処理後の試験片
Ｓ_ｃの重量（ｇ））を表わす。

【００５９】（ハ）含水率 酸処理後の試験片の２５℃における含水率（重量％）を
次式にもとづいて求めた。

【００６０】 含水率（重量％）＝［（Ｗ−Ｗ_ｏ）／Ｗ］×１００ ただし、Ｗは水和処理後の平衡含水状態での試験片の重
量（ｇ）、Ｗ_ｏは水和処理後、乾燥器中にて乾燥した乾
燥状態での酸処理後の試験片の重量（ｇ）を表わす。

【００６１】実施例２ ＧＭｅＳｔ ２ｇ、ＭＭＡ ２ｇ、ＶＢＭＡ ０．０４
ｇおよびＡＩＢＮ ０．０１ｇを混合し、溶解させて試
験管に入れ、恒温水槽中において４０℃で６４時間、つ
ぎに５０℃で９時間共重合させ、さらに熱風循環乾燥器
中にて５０℃から１０℃／２時間の昇温速度で１２０℃
まで加熱重合させて無色透明な棒状の共重合体素材をえ
た。これを実施例１と同様にして切削し、厚さ０．２ｍ
ｍの試験片をえた。棒状の共重合体素材は、容易に切削
することができた。

【００６２】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００６３】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定した。その結果を表１に示す。

【００６４】実施例３ ＧＭｅＳｔ ２ｇ、スチレン（以下、Ｓｔという）２
ｇ、ＶＢＭＡ ０．０４ｇおよびＡＩＢＮ ０．０１ｇ
を混合し、溶解させて試験管に入れ、実施例２と同様に
して無色透明な棒状の共重合体素材をえた。これを実施
例１と同様にして切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえ
た。棒状の共重合体素材は、容易に切削することができ
た。

【００６５】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００６６】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定した。その結果を表１に示す。

【００６７】実施例４ ＧＭｅＳｔ ２ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（以下、ＨＥＭＡという）２ｇ、ＶＢＭＡ ０．０４
ｇおよびＡＩＢＮ ０．０１ｇを混合し、溶解させて試
験管に入れ、実施例２と同様にして無色透明な棒状の共
重合体素材をえた。これを実施例１と同様にして切削
し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共重合体素
材は、容易に切削することができた。

【００６８】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００６９】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定した。その結果を表１に示す。

【００７０】実施例５ ＧＭｅＳｔ １ｇ、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート（以下、ＳｉＭＡという）１
ｇ、ＶＢＭＡ ０．０１ｇおよび２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、Ｖ−６５
という）０．０１ｇを混合し、溶解させて試験管に入
れ、恒温水槽中において３５℃で６５時間、つぎに４０
℃で７２時間、さらに５０℃で９時間共重合させたの
ち、さらに熱風循環乾燥器中にて５０℃から１０℃／２
時間の昇温速度で１１０℃まで加熱重合させて無色透明
な棒状の共重合体素材をえた。これを実施例１と同様に
して切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共
重合体素材は、容易に切削することができた。

【００７１】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００７２】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定したが、ガラス転移点としては、明瞭な値を確認す
ることができなかった。その結果を表１に示す。

【００７３】実施例６ ＧＭｅＳｔ １ｇ、ＳｉＳｔ １ｇ、ＶＢＭＡ ０．０
１ｇおよびＶ−６５０．０１ｇを混合し、溶解させて試
験管に入れ、実施例５と同様にして無色透明な棒状の共
重合体素材をえた。これを実施例１と同様にして切削
し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共重合体素
材は、容易に切削することができた。

【００７４】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００７５】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定したが、ガラス転移点としては、明瞭な値を確認す
ることができなかった。その結果を表１に示す。

【００７６】実施例７ 式：

【００７７】

【化７】

【００７８】で表わされる１，２：５，６−ジ−Ｏ−イ
ソプロピリデン−Ｄ−グルコフラノース−３−オキシエ
チルビニルエーテル（以下、ＧＶＥという）１ｇ、ＭＭ
Ａ １ｇ、エチレングリコールジメタクリレート ０．
０２ｇおよびＶ−６５ ０．０１ｇを混合し、溶解させ
て試験管に入れ、恒温水槽中において３０℃で２４時
間、つぎに４０℃で１６時間、さらに５０℃で８時間共
重合させたのち、さらに熱風循環乾燥器中にて５０℃か
ら１０℃／２時間の昇温速度で１２０℃まで加熱重合さ
せて無色透明な棒状の共重合体素材をえた。これを実施
例１と同様にして切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえ
た。棒状の共重合体素材は、容易に切削することができ
た。

【００７９】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００８０】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を、ガラス転移点を−９
０℃から２０℃／分の昇温速度で２００℃まで加熱する
ことによって測定したほかは実施例１と同様にして測定
した。その結果を表１に示す。

【００８１】実施例８ ＧＶＥ １ｇ、Ｓｔ １ｇ、ＶＢＭＡ ０．０２ｇおよ
びＶ−６５ ０．０１ｇを混合し、溶解させて試験管に
入れ、実施例７と同様にして無色透明な棒状の共重合体
素材をえた。これを実施例１と同様にして切削し、厚さ
０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共重合体素材は、容
易に切削することができた。

【００８２】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００８３】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例７と同様にして
測定した。その結果を表１に示す。

【００８４】比較例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ２ｇ、ＨＥＭＡ ２
ｇ、ＶＢＭＡ ０．０４ｇおよびＡＩＢＮ ０．０１ｇ
を混合し、溶解させて試験管に入れ、実施例２と同様に
して無色透明な棒状の共重合体素材をえた。これを実施
例１と同様にして切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえ
た。棒状の共重合体素材は、容易に切削することができ
た。

【００８５】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００８６】酸処理後の試験片の物性としてガラス転移
点、耐脂質汚染性および含水率を実施例１と同様にして
測定したが、ガラス転移点としては、明瞭な値を確認す
ることができなかった。その結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】実施例１〜８において、えられた棒状の共
重合体素材を容易に切削することができたことから、本
発明の製造法はすぐれた切削加工性を奏することがわか
る。

【００８９】また、実施例１〜８において、えられた酸
処理後の試験片が無色透明であることから、本発明の製
造法によってえられる眼用レンズは、無色透明であり、
すぐれた透明性を有することがわかる。

【００９０】また、ＧＭｅＳｔとＨＥＭＡとが配合され
た実施例４およびＧＭｅＳｔとＳｉＳｔとが配合された
実施例６において、酸処理によって脱ケタール化（脱保
護）された試験片が無色透明であることから、従来の水
酸基含有モノマーとシリコン含有疎水性モノマーとの相
溶性が著しく劣り、両成分を配合した際に生じる相分離
などにより不透明な重合体しかえられなかった製造法と
対比して、本発明の製造法では、水酸基を保護したグル
コフラノース誘導体が用いられているので、シリコン含
有疎水性モノマーとの相溶性にすぐれ、相分離が生じな
いことによって、すぐれた透明性を呈する眼用レンズが
えられることがわかる。

【００９１】また、実施例２〜４および実施例７〜８で
えられた酸処理後の試験片のガラス転移点が１０７℃以
上と高い温度であることから、本発明の製造法では、す
ぐれた耐熱性を有する眼用レンズがえられることがわか
る。

【００９２】さらに、実施例１〜８でえられた酸処理後
の試験片の脂質付着量が４．５ｍｇ／ｇ以下であり、比
較例１でえられた酸処理後の試験片の脂質付着量８．０
ｍｇ／ｇよりもきわめて少ないことから、本発明の製造
法でえられる眼用レンズは、すぐれた耐脂質汚染性を有
することがわかる。

【００９３】実施例９ ＧＭｅＳｔ ２ｇ、ＳｉＳｔ ９．２ｇ、ヘキサフルオ
ロイソプロピルメタクリレート １０．８ｇ、ＶＢＭＡ
１．２ｇおよびＶ−６５ ０．０２ｇを混合し、溶解
させて試験管に入れ、恒温水槽中において３５℃で６４
時間、つぎに５０℃で８時間共重合させ、さらに熱風循
環乾燥器中にて５０℃から１０℃／２時間の昇温速度で
１２０℃まで加熱重合させて無色透明な棒状の共重合体
素材をえた。これを実施例１と同様にして切削し、厚さ
０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共重合体素材は、容
易に切削することができた。

【００９４】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００９５】酸処理後の試験片の物性として含水率を実
施例１と同様にして測定し、また接触角（気泡法）をゴ
ニオメーターを用いて２５℃にて測定した。その結果、
含水率は２重量％以下、接触角は２０度であった。

【００９６】比較例２ 実施例９において、ＧＭｅＳｔのかわりに、Ｎ−ビニル
ピロリドンとメタクリル酸との混合成分（モル比１：
１）を用いたほかは、実施例９と同様にして無色透明な
棒状の共重合体素材をえた。これを実施例１と同様にし
て切削し、厚さ０．２ｍｍの試験片をえた。棒状の共重
合体素材は、容易に切削することができた。

【００９７】その後、実施例１と同様にして試験片の酸
処理を行なった。酸処理後の試験片を目視にて観察した
ところ、無色透明であった。

【００９８】酸処理後の試験片の物性として接触角を実
施例９と同様にして測定した。その結果、接触角は５９
度であった。

【００９９】前記実施例９および比較例２の結果から、
実施例９において、えられた棒状の共重合体素材を容易
に切削することができたことから、本発明の製造法はす
ぐれた切削加工性を奏することがわかる。

【０１００】また実施例９において、えられた酸処理後
の試験片が無色透明であることから、本発明の製造法に
よってえられる眼用レンズは、無色透明であり、すぐれ
た透明性を有することがわかる。

【０１０１】また、実施例９でえられた酸処理後の試験
片の接触角が２０度であり、比較例２でえられた酸処理
後の試験片の接触角５９度よりもきわめて小さいことか
ら、本発明の製造法によってえられる眼用レンズは、表
面水濡れ性にすぐれることがわかる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、すぐれた切削
加工性が奏され、さらに透明性、耐熱性、耐脂質汚染性
および表面水濡れ性にすぐれた眼用レンズがえられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｌ 11:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹はｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基ま
   たは−Ｏ−基、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる
   グルコフラノース誘導体、（Ｂ）前記グルコフラノース
   誘導体と共重合可能なモノマーおよび（Ｃ）架橋性モノ
   マーを含有する共重合成分を共重合させてえられた共重
   合体からなる眼用レンズ材料を酸処理してなる眼用レン
   ズ。
2. 【請求項２】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ¹はｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基ま
   たは−Ｏ−基、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされる
   グルコフラノース誘導体、（Ｂ）前記グルコフラノース
   誘導体と共重合可能なモノマーおよび（Ｃ）架橋性モノ
   マーを含有する共重合成分を共重合させてえられた共重
   合体からなる眼用レンズ材料に酸処理を施す眼用レンズ
   の製造法。