JPH03195766A - 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族ポリカーボネートおよびグラスフィラー
を含有する樹脂組成物に関し、ざらに詳しくは、芳香族
ポリカーボネートおよびグラスフィラーの密着性が高い
芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 芳香族ポリカーボネートは、機械的強度が優れた樹脂で
あるのでエンジニャリングプラスチックとして広く使用
されており、その性質を利用して種々の樹脂とのブレン
ドも知られている。また、このような芳香族ポリカーボ
ネートを含む樹脂組成物に、ガラス繊維等のグラスフィ
ラーを添加することにより、当該樹脂組成物の機械的強
度、耐熱性、硬度、寸法安定性、耐応力亀裂性などの向
上を図る試みがなされている（特開昭用６０−１９９０
５５号公報および特開昭用６１−９４５６号公報）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、芳香族ポリカーボネートとグラスフィラ
ーとは、相互の密着性が十分でないために、両者を含む
樹脂組成物の成形品の衝撃強度が極端に低下してしまう
という問題点がある。

そこで本発明は、芳香族ポリカーボネートとグラスフィ
ラーの密着性を高め、樹脂組成物の成形品の耐衝撃性を
改善することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、芳香族ポリカーボネートのフェノール性
末端基と非フエノール性末端基との比率を調節すること
により、芳香族ポリカーボネートとグラスフィラーとの
相互の密着性を高めることができ、よって、得られる樹
脂組成物の成形品の耐衝撃性が箸しく改善されることを
見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａ）次式二 で示される非フエノール性末端基 （上記式中、Ｒ１およびＲ２は互に同じまたは異ること
ができ、それぞれ、水素原子または２０個以下の炭素原
子を有するアルキル基であり、ハロゲン置換されていて
もよい） の比（Ｉ＞／（Ｉｆ）が１／１９以上である芳香族ポリ
カーボネート１００重ω部、ならびに（８）グラスフィ
ラー　　　　５〜２００重量部を含む芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂組成物を提供するものである。

本発明において使用する芳香族ポリカーボネートは通常
、式 で示されるフェノール性末端基、および次式：（各Ｒは
フェニレン、ハロゲン置換フェニレンよたはＣアルキル
置換フェニレンを示し、Ａ１−２０ およびＢは水素原子、脂肪族不飽和を含まないＣ炭化水
素基または隣接炭素原子と共にシ１〜１２ クロアルカン基を形成する基を示す）で示される繰返し
単位を主に有する。本発明においては、このような芳香
族ポリカーボネートのフェノール性末端基（Ｉ＞および
非フエノール性末端基（ＩＩ）の比（末端基比）を調節
したものを使用することを特徴とする。

芳香族ポリカーボネートの末端基比の調節は、エステル
交換法によって芳香族ポリカーボネートを作り、その際
に原料のジフェニルカーボネートとジフェノール（たと
えばビスフェノールＡ）のモル比を変えることによって
容易に行うことができる。例えばビスフェノールＡとジ
フェニルカーボネートをエステル交換させた場合には、
ポリカーボネートの末端は、ビスフェノールＡに由来す
るフェノール性残基またはジフェニルカーボネートに由
来するフェニル基である。従って、エステル交換反応の
際に、ビスフェノールＡのモル比を＾くすると、生成ポ
リカーボネートにおいてフェノール性末端基の割合が高
くなる。なお、芳香族ポリカーボネートは分枝していて
もよい。そのような分校ポリカーボネートは、多官能性
芳香族化合物をジフェノールおよび／またはカーボネー
ト先駆体と反応さゼることにより、分枝した熱可塑性ラ
ンダム分枝ポリカーボネートとして得られる。

従来一般に使用されている芳香族ポリカーボネート、特
にホスゲン法により作られた芳香族ポリカーボネートに
おいては、フェノール性末端基と非フエノール性末端基
の比は１７２０以下である。

すなわち、ビスフェノールＡとホスゲンを反応させてポ
リカーボネートを作るのであるが、原料中にまたは反応
途中に少量のフェノールを加えることによりポリマー末
端をフェノールで封止（ヒドロキシル基が反応）してい
る。

本発明においては、芳香族ポリカーボネートのフェノー
ル性末端基と非フエノール性末端基との比、すなわち（
Ｉ）／（ＩＩ＞は１７１９以上、好ましくは１７１０以
上、特に１７５以上、Ｉｌｏまでとする。

末端基比が１７１９より小さいときは、芳香族ポリカ−
ボネートとグラスフィラーとの密着性に改善がみられず
、成形品の耐衝撃性は低くなる。

フェノール性末端基のＯＨ基濃度は、ＦＴＩＲの３８０
０Ｃ，−’での吸収強度を測定することにより決定され
る。全末端基濃度は、塩化メチレン溶液で測定したＩＶ
（固有粘度）値をもとに平均分子量を求めることにより
、４算される。ＩＶ値を平均分子量に換算する際には５
ＣｈｎＱＩ＋の式を用いた。

−４０，８３ ＩＶ＝１．２３Ｘ１０　　Ｍ　　　　（Ｍ＝粘度平均分
子間）次に、本発明において使用するグラスフィラーは
、その種類、形状共に特に限定されないが、例えばガラ
ス繊維、ミルドグラス、グラスフレーク、グラスビーズ
（中空のものも含む）等を使用することができる。中で
もガラス繊維が好ましい。

これらのグラスフィラーは、樹脂との接着性を高める目
的で、例えばシラン系、チタネート系等のカップリング
剤による表面処理、および／または、ウレタン系、エポ
キシ系、ブタジェン系等の集束剤による処理を施される
ことができる。特に好ましい処理剤としてはエポキシシ
ラン系カップリング剤またはアミノシラン系カップリン
グ剤である。具体的には、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメヂルジメトキシシ
ラン等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物において、芳香族ポリカーボネート
とグラスフィラーとの配合比は、芳香族ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、グラスフィラー５〜２００重
量部、好ましくは、１０〜１２０重量部である。

さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を損なわない限
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹脂、添加剤、
たとえば顔料、染料、グラスフィラー以外の強化剤や充
填剤（例えば微粉砕のアルミニウム、鉄またはニッケル
などの金属酸化物および非金属、例えば炭素フィラメン
ト、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘土）、
タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ツバキュライト
、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウィスカー、ポリ
マー繊維等）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤
、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止
剤などを添加することができる。

本発明の組成物が臭素化ビスフェノールからなるポリカ
ーボネートを含む場合、これにより達成される難燃性を
相乗的に高めるために、本発明の組成物中にさらに無機
または有機アンチモン化合物を配合し得る。

また、安定剤、酸化防止剤として、ヒンダードフェノー
ル、ホスファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩等を
混入することができる。

本発明の樹脂組成物を製造するに際しては、従来から公
知の方法で各成分を混合することができる。例えば、各
成分をターンプルミキサーやヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー、スーパーミキ９−で代表される高速ミキ
サーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサ−、
ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。

（実施例） 以下の実施例において使用した、本発明に従う芳香族ポ
リカーボネートは、ジフェニルカーボネートとビスフェ
ノールＡとをエステル交換させて得たものであり、塩化
メチレン中、２５℃で測定した固有粘度は０．５１旧／
ｇであった。ジフェニルカーボネートとビスフェノール
Ａのモル比を調整して、フェノール性末端基と非フエノ
ール性末端基の比を、２／８および６／４となるように
し、これをＰ　Ｃ（２０）およびＰ　Ｃ（６０）と表す
。

比較のためには、ビスフェノールＡをホスゲン法により
重合し、フェニル基で末端封止してフェノール性末端基
の比を約１７９９とした芳香族ポリカーボネート（Ｌｅ
ｘａｎ　１４１　、商標、ゼネラルエレクトリック社、
塩化メチレン中２５℃での固有粘度ｏ、５１ｄ１１０）
を用いた。これをＰＣ（１）と表す。

グラスフィラーとして、ガラス繊維（ＦＥＳ−０３−１
２３５８Ｈ：商標、富士ファイバーグラス製、ＧＦ−ａ
と称す）、ミルドグラス（ＨＦ−Ａ：商標、旭ファイバ
ーグラス製、未処理、ＧＦ−ｂと称す）およびグラスフ
レーク（ＲＥＦ−１４０Ｔ　：商標、日本板ガラス製、
■ボキシシランカップリング剤処理を行ったもの、ＧＦ
−ｃと称す）を用いた。

１〜４および　較例１〜３ 数表に示した割合で、芳香族ポリカーボネートおよびグ
ラスフィラーを混合し、次いで６５　ｍｍ単軸押出し機
で押出した後、１５０トン成形機で成形し、アイゾツト
衝撃強度試験用の試験片を作った。

アイゾツト衝撃強度は、ＡＳＴＭ　　０２５６−５４Ｔ
　Ａ法に従って、以下の条件で測定した。

試験片　・・・・・・　１／８　ｘｌ／２　ｘ２．５　
　（インチ）ノツチ　・・・・・・　　形状ｖ１半径（
ｒ）＝０．２５４　ａｍ角度（θ）＝４５゜ 試験機　・・・・・・　東洋精機製ＩＺＯｄ試験機結果
を以下の表に示す。

また、上記の成形品より切り出した切片を、倍率３００
０倍の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察したとこ
ろ、芳香族ポリカーボネートとグラスフィラーとの密着
性が良好であることがわかった。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネートとグラ
スフィラーとの密着性が良好であるので、その成形品は
著しく改善された耐衝撃性を有する。

したがって、その用途は広く、有用性は高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示されるフェノール性末端基、および次式：▲数式、
   化学式、表等があります▼（II） で示される非フェノール性末端基 （上記式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互に同じまたは異る
   ことができ、それぞれ、水素原子または２０個以下の炭
   素原子を有するアルキル基であり、ハロゲン置換されて
   いてもよい） の比（ I ）／（II）が１／１９以上である芳香族ポリ
   カーボネート１００重量部、ならびに （Ｂ）グラスフィラー５〜２００重量部 を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。