JPH03192161A - 導電性無機着色型顔料、その製造方法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は導電性混相ルチル型顔料、その製造方法及びそ
の用途に関する。ここで用途とは、着色帯電防止性プラ
スチックスの添加剤として及び帯電防止性着色塗料等の
添加剤として用いることをいう。

［従来の技術］ プラスチックスの電気絶縁性は既知である。しかし、特
殊な用途では、ある程度の導電性がプラスチックに対し
て急速に要求され始めている。電子コンポーネント類を
外界の電磁場から遮蔽する（例えば、コンビエータ−ハ
ウジング）ことに加えて、その様な用途は特に静電気を
放電させるべき場合、例えば包装産業、爆薬の貯蔵等に
関連している。それらの用途としては、集積回路コンポ
ーネント等や医療用ゴム物品類等の帯電防止性の表面仕
上、帯電防止性の全面敷詰め（ｗａｌｌ−ｔｏ−ｗａｌ
ｌ）カーペット、帯電防止“クリーンルーム”又は金属
含有導電性接着剤類等である。導電性であるか又は導電
性表面フィルムが施されたプラスチックコンポーネント
は帯電防止性塗料を用いて作られている。

導電性粉粒体の添加によってポリマーを導電性にするこ
とは既知である。例えば、金属又はカーボンブラック粉
粒体、酸化亜鉛の様な半導体酸化物又はヨウ化銅の様な
半導体ヨウ化物等を用いることができる。原則として、
充填剤の様な市販の添加剤を含有するポリマーは黒色で
ある。その理由は該重合体がカーボンブラック又は金属
粉粒体を含有することにある。とはいえ、黒色は多くの
場合に好まれない０例えば酸化亜鉛を充填剤として含有
するポリマーはその電気的特性に関しては安定でなく、
例えばヨウ化銅を充填剤として含有するポリマーは完全
に不活性とはいえない、アンチモンで活性化された（ｄ
ｏｐｅｄ）酸化スズは毒性の上から受入れ得ない。ヨー
ロッパ特許第０２５５８３号明細書からは、アンチモン
で活性化された酸化スズからなる層を有する酸化チタン
粒子が提供されていることが判る。以前から知られてい
る導電性白色粉粒体はそれに染料又は顔料を加えること
によって導電性有色顔料へ変えることができる。

ルチル構造の混相顔料は遥か前から知られている。ルチ
ル構造であって、しかも可視領域の広い範囲に亘って呈
色する混合酸化物を作るには、次の様な各種の金属酸化
物、Ｎｉｐ、　Ｃｒ、Ｏｓ、　ＣｕＯ又はＭｎＯを５ｂ
ａＯｓ、　ＮｂｎＯｓ又はＷＯ，と共に酸化チタンの結
晶格子中に組込むことによって実現できる。

ニッケル又はクロムを含有する混相ルチル型顔料は工業
的に重要となって来た。

酸化ニッケル及び酸化クロムが色彩付与酸化物として酸
化チタン中に組込まれる場合には、高い方の原子価にあ
る金属の酸化物、特に五酸化アンチモン、五酸化ニオブ
及び／又は三酸化タングステンを原子価補償の為に組込
む。この様な顔料を作るには、アナターゼ型の酸化チタ
ン及び／又は酸化チタンの水和物をその結晶の中に組込
み可能な金属酸化物又はその前駆化合物と共に、約９０
０〜約１２００℃に焼成し、続いて粉砕する［ＩＪｌｌ
ｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅ
ｃｂｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅａｉｅ、４ｔｈ　ｅｄｉｔ
ｉｅｎ、１８，６０８〜６０９　（１９７９）］　、混
相ルチル型顔料は耐光性、耐候性、耐酸性、耐アルカリ
性の以外にも各種の化学薬品に対して耐性を備えている
外に、約１０００℃までの温度において安定である。例
えばアルキド−メラミンベース又はシリコンポリエステ
ルベース塗料となった場合の優れた色相安定性−一強烈
な照射条件の下にあってさえも発揮されるその耐光性及
び耐候性−一のお蔭で、該顔料は顔料入り焼付塗料とし
ても、コイル被覆用の塗料としても、抜群に好適である
。しかし、この混相ルチル型顔料を用いてプラスチック
を着色するこ技術も急速に重要になっている。

従って、酸化クロム（ＩＩＩ）を含有する混相ルチル型
顔料であって、特に高い方の原子価にある金属の酸化物
として、酸化アンチモンの外にも酸化ニオブ及び／又は
酸化タングステンを含有するものが経済的には最高の重
要性を備えるに至った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は導電性有色顔料であって、次の性質を兼
備するものを提供することにある：安定な導電性； ポリマー及び樹脂中での高度の分散性；広い色相領域に
亘って色相の高安定性。

この目的は本発明の無機有色顔料を用いることによって
完遂される。この顔料を用いれば、本発明を次の通り特
色づけることができるニー［課題を解決するための手段
］ 該顔料は混相ルチル型顔料を基質とし、それにアンチモ
ンで活性化された（ｄｏｐｅｄ）酸化スズからなる導電
性被覆を施されたものである。

この被覆は各種の望ましい結果を作り出す。該顔料は酸
化スズを例えば３０ｗｔ％しか含有しないに拘らず、顔
料自体としては単味の導電性酸化スズと同等の導電性を
備えている。その関連において、第１図に示されたグラ
フを参照する。同グラフが示すものはアンチモン活性化
酸化スズで被覆された混相ルチル型粉末の導電性の酸化
スズ含有率（ｗｔ％）に対する依存性である。この半導
体層は比較的に薄いから、混相ルチル型顔料の色は殆ど
影響されず、明度も実用的には減少していない（第１表
参照）。

本発明の導電性顔料は重合体に導電性を付与するのみな
らず、それを着色するから、有色顔料（非導電性）を更
に追加する必要無しに該顔料の最終導電性を増加させる
ことになる。これは白色の導電性市販顔料を凌ぐ長所で
ある。

この種の顔料が広く用いられる為には、混相酸化物顔料
基質の表面に生成する活性化（ｄｏｐｅｄ）酸化スズの
結合が十分に強くて典型的な機械的処理（混合、分散処
理等）に耐えられることを要する。混相ルチル型有色顔
料へ積層された層が強く結合していることは結晶工学に
よって保証されている。混相ルチル型有色顔料の結晶構
造は正方晶系である酸化スズ層の結晶構造と同一である
から、エピタキシャル成長が可能となる。

導電性酸化スズ（酸化アンチモンで活性化されている）
が十分な導電性を発揮する為に必要な量は用いられる混
相ルチル型顔料の比表面積に依存する。即ち、基質上に
強固に結合した半導体層を十分な厚さで形成させるべき
である。２ｎｍ未満の層厚では、不十分であり、８０ｎ
ｍを越える層厚では、この系の取扱中に半導体層の脱離
する危険が高まる。また、８０ｎｍを超える領域では導
電性が限界に近付く。純半導体層の色は濃青色か（黒色
へと急速に変るのであるから、本発明によって付与され
る優位性即ち、混相ルチル型有色顔料を提供するという
優位性が失われることになる。この理由により、該層の
厚さは好ましくは１０〜３゜ｎｍである。

もし、混相ルチル型顔料が典型的表面積（ＢＥＴ）１〜
Ｌｏｗ”７ｇ、好ましくは３〜５　ｍ”７ｇのものであ
れば、半導体層の比率は約３０ｗｔ％ということになる
。

更に、本発明による混相ルチル型有色顔料において達成
され得る導電性は酸化スズ層中のアンチモン含量（酸化
アンチモンとして）に依存する。

アンチモン含量は一般に酸化アンチモンとして１〜１５
ｗｔ％、好ましくは２〜１２ｗｔ％（二酸化スズが６〜
１２ｗｔ％の場合には）である。その範囲においては、
混相ルチル型有色顔料の光学的性質及び色相安定性の損
失は僅かである。

本発明の混相ルチル型有色顔料は１．２　Ｘｌ０−’〜
７　Ｘ　１０−”　（Ω・ｃｍ）　−’の導電性を有す
る。導電性混相ルチル型顔料から主として形成される導
電性粉粒体の導電性は厚さ１〜５ｍｍのペレットの体積
抵抗を測定することによって求められる。その目的で粉
体を９０　ｂａｒの圧力で充填してベレットを形成させ
、これに電極を圧力２〜５　ｂａｒで圧着して抵抗を測
定する。

本発明は導電性混相ルチル型有色顔料の製造方法にも関
する０本発明の方法においては、混相ルチル型顔料な鉱
酸中に分散させた水性分散液を絶えず撹拌しながら、加
水分解性スズ化合物の鉱酸溶液と、次いで加水分解性ア
ンチモン化合物の鉱酸溶液と混合し、そのｐＨ値を上昇
させて加水分解性化合物を加水分解させ、次に沈殿した
水酸化物で被覆された混相ルチル型顔料を好ましくは熟
成した後に分離し、乾燥し、焼成する。

スズの加水分解性化合物及びアンチモンの加水分解性化
合物を含有する各々の鉱酸溶液な混相ルチル型顔料の鉱
酸水性分散液に同時に加え、混相ルチル型顔料の存在下
にｐＨ値を増加させて前記同化合物を同時に加水分解し
てもよい。

しかしながら、更に好ましいのは次の方式であろうニー スズ及びアンチモンの加水分解性化合物の鉱酸溶液を混
相ルチル型顔料の水性分散液へ逐次添加する際に、スズ
化合物が加水分解された後に、各々を引続いて加える。

この分散液及び鉱酸溶液は塩酸で強酸性（ｐＨＯ〜２）
に設定されることが好ましい、尤も、硫酸も用い得る。

好適に用いられる加水分解性化合物はスズのハライド及
びアンチモンのハライドから主としてなり、好ましくは
それらの塩化物、例えば四塩化スズ及び三塩化アンチモ
ンからなる。

本発明の方法を実施する際には、混相ルチル型顔料の水
分散液を先ず調製し、該分散液を強酸性ｐＨ値（０〜２
）へ調節する。この調節には好ましくは塩酸を用いる。

固体濃度の制限はバラクきが無（、均一な分散液を得た
いという要請から来るものであって、該濃度は一般に１
０〜５００ｇ／βとする。

加水分解性スズ化合物、好ましくは四塩化スズの必要全
量の約１〜５％の少量を用いて、次の被覆段階に備えて
混相ルチル型顔料の表面の前処理を行なう。次いで、強
塩基、好ましくは水酸化ナトリウム溶液を用いて１０を
超えるｐＨ値に調節した後に、ｐＨ値を一定に保ちなが
ら、追加の塩基及び追加の加水分解性スズ化合物（好ま
しくは四塩化スズの塩酸溶液）を同時に添加する。添加
は好ましくは常温よりも高温、６０〜８０’Ｃで行なう
。ＳｎＯ□ａｑ層を作り上げる為又はその状態を改善す
る為には、次いでｐＨ値を酸性域まで低下させる。好ま
しくはｐＨＯ〜２へ塩酸で行なう。次に、アンチモンの
加水分解性化合物から主としてなる活性化剤（ｄｏｐｉ
ｎｇ　ａｇｅｎｔ）、好ましくは三塩化アンチモンを好
ましくは常温よりも高温で添加する。これを成功させる
には、水酸化物ゲルを熟成させて半導体前駆体を生成さ
せる。この様な熟成の結果、水酸化スズのマトリックス
中へ水酸化アンチモンが均一に分配される。これによっ
て、改善された半導体性質が得られる。

もし、スズの濃度及びアンチモンの濃度を溶解度積Ｋ　
ｓｐ　（Ｓｎ　（ＯＨ）　４　）　：　５６及びＫ　ｇ
ｐ（Ｓｎ（ＯＲ）ｓ）＝４１．４から算出し、これらを
ｐＨ値に対してプロットすれば、勾配の互いに異なる２
本の直線が得られる筈である。そして両者はｐＨ＝ｏに
おいて交差する。その理由は直線が濃度軸を横切る点付
近において、スズ及びアンチモンが略等しい溶解度を示
すことにある。熟成期間中には微視的領域において水酸
化物格子の形成及び分・解が何度も何度も繰り返され、
その結果としてスズ及びアンチモンの両者が同等に分配
される。

加水分解性スズ化合物及び加水分解性アンチモン化合物
の濃度は用いられる同化合物の物理的性質に依存し、０
．１〜５００ｇ／ｇの範囲にあ、る。

唯一必要とされる条件は添加される溶液が一般的条件に
おいて、該元素の水酸化物及び酸化物よりも低溶解度の
加水分解性化合物を含有しないことである。

固−液分離の後に、被覆された混相ルチル型顔料を乾燥
し、温度３００〜８００℃、好ましくは４００〜６００
℃に焼成して、それに導電性を付与する。

本発明方法によって、導電性で基質の組成に応じて有色
の混相ルチル型顔料が得られる。該顔料は次記する様な
各種の性質を備えている：・安定な導電性、高分散性及
び色相の高安定性、しかも該顔料は次の使途に特に適す
る：・プラスチック及び塗料中へ混ぜ込んでそれを着色
し、それに帯電防止性を付与する。

この理由で、本発明の大きな目的はこの導電性混相ルチ
ル型顔料を用いてプラスチックス、合成繊維、積層紙に
色彩のみならず帯電防止性を同時に付与することである
。更に導電性接着剤化合物を作り出すこと及び帯電防止
性の有色塗料を作り出すこともできる。

即ち、本発明は各種の長所を示す。導電性混相ルチル型
有色顔料を提供する外、簡単に該顔料な作り出す方法を
も提供する。その生産物は安定な導電性を示し、プラス
チック中及び合成繊維中に均一に分散させることができ
る外に、改めて着色剤を加えることを事実１要せずに色
彩を付与と共に、前記の物に帯電防止性を付与するにも
用い得る。

同一の特質は本発明の導電性混相ルチル型顔料を含有す
る塗料、被覆用組成物及び接着剤組成物に適用可能であ
る。

本発明を更に詳細に、下記の各実施例を参照して説明す
る。

実施例１ （Ｔｉ、Ｎｉ、Ｓｂ）の酸化物を含有する混相ルチル型
顔料［比表面積３　ｍ”／ｇ　；商品名：　５ｉｃｏｔ
ａｎ　Ｇｅ１ｂ　Ｌｌｏｌｏ（ＢＡＳＦ　ＡＧ社製）］
１００ｇを７０℃の水４００ｍ１中に懸濁させて、塩酸
でｐＨ２に調整した。次いで、７０℃の水５００　ｍｌ
、四塩化スズ溶液（純度９９％以上）１ｍｌ及び塩酸　
（濃）１ｍｌを加えた。生成黄色懸濁液をｐＨ１，５に
おいて、引続いて６０分間撹拌した。１０％水酸化ナト
リウム８００ｍ１及び四塩化スズ溶液を２Ｍ塩酸１００
ｍ１に溶解させた溶液３１ｍ１を同時に加えた。続いて
、更に３０分間撹拌した。該段階の総括時間は１２０分
間に及び、温度は７０℃であった。次の９０分間以内に
ｐＨ値を塩酸で２．５まで低下させ、次に三塩化アンチ
モン５．３ｇを溶解させた２Ｍ塩酸溶液１００ｍ１及び
１０％水酸化ナトリウム溶液１７０ｍ１を同時に滴下し
た。黄色懸濁液を７０℃に２０時間放置した。次に固形
分を分離し、乾燥した。

５００℃で焼成（１）シた後及び６００℃で焼成（２）
シた後に、粉体はそれぞれ、電気伝導率（１）１．４　
Ｘｌ０−’（Ω・ｃｍ）−’及び電気伝導率（２）　５
．１　ｘｌｏ−”（Ω・ｃｍ）　”　’を示した。

実施例２ （Ｔｉ、Ｃｒ、Ｓｂ）の酸化物を含有する混相ルチル型
顔料［ｄｉｏ：　１．３　ｕｒｎ：商品名：Ｆｅｒｒｏ
　Ｐ　６３０（Ｆｅｒｒｏ社ｇ）］１００ｇを水４００
ｍ１中に懸濁させ、塩酸でｐＨ２に調整した。次いで、
水５００ｇ、四塩化スズ溶液１ｍｌ及び濃塩酸１ｍｌを
加えてｐＨ値を１．５とした。オレンジ色懸濁液を室温
で１時間撹拌した。１０％水酸化ナトリウム５００ｍ１
を次に加えて該懸濁液を７０℃に加熱した。四塩化スズ
溶液３１ｍ１を２Ｍ塩酸６９１１１１に溶解させた溶液
３１ｍ１を９０分以内に滴下した。更に２０ｍ１の１０
％水酸化ナトリウムを加えてｐＨ値を安定させる必要が
あった。オレンジ色の懸濁液を７０℃で０．５時間撹拌
した。その後に、約１１０ｍ１の２Ｍ塩酸を１．５時間
以内に滴下して、ｐＨ値を２．５とした。１２０ｍ１の
１０％水酸化ナトリウム溶液及び三塩化アンチモン５．
３ｇを２Ｍ塩酸１００ｍ１に溶解させた溶液１００ｍ１
を同時に添加した。数滴の濃塩酸を加えてｐＨ値を一定
に保った。

オレンジ色の懸濁液を次に７０℃で２０時間撹拌した。

２０時間後に該懸濁液を濾過し、更に洗浄した。生成物
を１１０℃で乾燥させ、次いで６００℃で１時間焼成し
た。

粉体は電気導電率２．７Ｘ　１０−”（Ω・ｃｍ）　−
’を示した。

注：　　ｒａｓｏ（μｍ）」は粒径分布の中央値（ｍｅ
ｄｉａｎｖａｌｕｅ）である、これは全粒径の幾何学的
中央値、即ち５０％は残部となる粒径である。

実施例３ （Ｔｉ、　Ｎｉ、　Ｓｂ）の酸化物を含有する混相ルチ
ル型顔料　Ｉｄｅａ：　０．９１ｔｍＨ商品名：Ｆｅｒ
ｒｏ　Ｐ　６１０（Ｆｅｒｒｏ社製）］１００ｇを水４
００ｍ１中に懸濁させ、塩酸でｐＨ２に調整した０次い
で、水５００ｇ、濃塩酸約２ｍｌ及び四塩化スズ溶液１
ｍｌを加えてｐＨ値を約１．５とした。黄色懸濁液を室
温で１時間撹拌した。１０％水酸化ナトリウム５００ｍ
１を次に加えた。該懸濁液を７０℃に加熱した。塩化第
二スズ溶液３１ｍ１を２Ｍ塩酸６９ｍ１に溶解させた溶
液を９０分以内に滴下した。更に１４０ｍ１の１０％水
酸化ナトリウムを加えて滴下の期間中にはｐＨ値を１１
．５以上に保った。黄色の懸濁液を７０℃で更に０．５
時間撹拌した。その後に、約２１０＋ｏｌの２Ｍ塩酸を
１．５時間以内に滴下して、ｐＨ値を２．５とした。１
１５ｍ１の１０％水酸化ナトリウム及び三塩化アンチモ
ン５．３ｇを２Ｍ塩酸１００ｍ１に溶解させた溶液１０
０ｍ１を同時に滴下した。数滴の濃塩酸を加えてｐＨ値
を一定に保った。

生成物を次に７０℃で２０時間撹拌した。引き続いて、
濾過され、１１０℃で乾燥された生成物を６００℃で１
時間焼成した。

粉体電気伝導率は６．５　Ｘｌ０−”（Ω・ｃｍ）−’
に達した。

実施例４ （Ｔｉ、　Ｃｒ、　Ｓｂ）の酸化物を含有する混相ルチ
ル型顔料【比表面積５ｍ″／ｇ：商品名：５ｉｃｏｔａ
ｎ　Ｌ　２０１０（ＢＡＳＦ　ＡＧ社製）１１００．を
水４００ｓｌ中に懸濁させて、塩酸で１）Ｈ２に調整し
た０次いで、水５００ｇ、濃塩酸１．５ｍｌ及び四塩化
スズ溶液１ｍｌを加えてｐＨ値を約１．５に調節した。

オレンジ色懸濁液を常温において１時間撹拌した。引き
続いて、１０％水酸化ナトリウム５００ｍ１を加え、該
懸濁液を７０℃に加温した０次に、四塩化スズ溶液（四
塩化スズ３１ｍ１を２Ｍ塩酸６９ｍ１に溶解させた溶液
）を１．５時間以内に滴下した０滴下期間中のｐ）ｌ値
を１１．５未満にしてはならないので、更に８５ｍ１の
１０％水酸化ナトリウム溶液を追加した。該オレンジ色
懸濁液を７０℃で０．５時間撹拌した。それに続いて２
Ｍ塩酸２１０＋＋＋１を１．５時間以内に滴下して、ｐ
Ｈ値を２．５に調節した。次に１０％水酸化ナトリウム
溶液１１５ｍ１及び三塩化アンチモン溶液的１００ｍ１
（三塩化アンチモン５．３ｇを２Ｍ塩酸溶液１００ｍ１
及び数滴の濃塩酸を加えたもの）を同時に滴下して、ｐ
Ｈ値を約２．５にした０滴下は１時間後に終了した。更
に。

生成物を７０℃で２０時間撹拌した。引き続いて、濾別
されたオレンジ色生成物を１１０℃で乾燥した後、６０
０℃で１時間焼成した。

粉末電気伝導率は４．９　Ｘｌ０−”（Ω・ｃｍ）　−
’に達した。

実施例５ （ＴＬ、　Ｎｉ、　Ｓｂ）の酸化物を含有する混相ルチ
ル型顔料［比表面積３ｍ”７ｇ；商品名：　５ｉｃｏｔ
ａｎＬ　１０１２（ＢＡＳＦ　ＡＧ社製）］１００ｇを
水３００ｍ１中に懸濁させて、塩酸でｐＨ２に調整した
。次いで、更に水６００ｇ、濃塩酸約１ｍｌを加えてｐ
Ｈ値を約１．５に調節した。黄色懸濁液を常温において
１時間撹拌した。引き続いて、１０％水酸化ナトリウム
５００ｍ１を加え、該懸濁液を７０℃に加温した。

次に、四塩化スズ溶液（四塩化スズ溶液３１ｍ１を２Ｍ
塩酸６９ｍ１に溶解させた溶液）を１．５時間以内に滴
下した。滴下期間中のｐＨ値を１１．５未満にしてはな
らないので、更に１２０ｍ１の１０％水酸化ナトリウム
溶液を追加した。該黄色懸濁液を７０℃で０．５時間撹
拌した。それに続いて２Ｍ塩酸１２０ｍ１を１．５時間
以内に滴下して、ｐＨ値を２．５に調節した０次に１０
％水酸化ナトリウム溶液１１５ｍ１及び三塩化アンチモ
ン麺液約１００ｍ１（三塩化アンチモン５．３ｇを２Ｍ
塩酸溶液１００ａｌｌ及び数滴の濃塩酸を加えたもの）
を同時に滴下して、ｐＨ値を約２．５にした０滴下は１
時間後に終了した。更に、黄色懸濁液を７０℃で２０時
間撹拌し、濾別し、得られた生成物を１１０℃で乾燥し
、６００℃で１時間焼成した。

粉末電気伝導率は１．１Ｘ１０−”（Ω・ｃａ）−’に
達した。

［発明の効果］ 本発明の導電性有色混相ルチル型顔料は各種重合体に導
電性と共に色彩を付与し得るから、従来の白色導電性顔
料とは異なり、有色顔料の添加が不要で低顔料体濃度を
実現でき、また導電性物質であるアンチモン活性化二酸
化スズをその粒子表面の被覆として用いるだけであるか
ら、顔料の色彩に殆ど影響を与えない。しかも、該導電
性物質を格段に少量含有するにも拘らず、単味の導電性
酸化スズに比して実質的に同等の導電性を被配合重合体
に付与し得る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の導電性有色混相ルチル型顔料における
アンチモン活性化酸化スズの含有率と電気伝導率との関
係を示すグラフである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）混相ルチル型顔料を実質的に基質とし、アンチモ
   ンで活性化された酸化スズからなる導電性の被覆を施さ
   れた着色顔料であることを特徴とする導電性無機着色顔
   料。
2. （２）該基質がＢＥＴ法による比表面積１〜１０ｍ＾２
   ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の導電性無
   機着色顔料。
3. （３）該基質がアンチモンで活性化された二酸化スズ被
   覆層と同一の結晶構造を有することを特徴とする請求項
   １又は２に記載の導電性無機着色顔料。
4. （４）該被覆層が厚さ２〜８０ｎｍのものであることを
   特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の導電性無機
   着色顔料。
5. （５）二酸化スズからなる該被覆層が１〜１５重量％の
   酸化アンチモンを含むことを特徴とする請求項１乃至４
   の何れかに記載の導電性無機着色顔料。
6. （６）混相ルチル型顔料の鉱酸水溶液中分散体が加水分
   解性スズ化合物の鉱酸溶液及び加水分解性アンチモン化
   合物の鉱酸溶液の両者と混合され、そのｐＨを上昇させ
   て加水分解性化合物の加水分解を生じさせ、沈殿した水
   酸化物で被覆された該混相ルチル型顔料を熟成後分離し
   、乾燥及び焼成することを特徴とする導電性無機着色顔
   料の製造方法。
7. （７）加水分解性化合物を含有する鉱酸溶液を該混相ル
   チル型顔料の水性懸濁液に、該スズ化合物の加水分解終
   了後に引続いて加えることを特徴とする請求項６に記載
   の方法。
8. （８）加水分解性化合物を含有する該溶液が塩酸酸性溶
   液であることを特徴とする請求項６又は７に記載の方法
   。
9. （９）該加水分解性化合物が塩化スズ（IV）及び塩化ア
   ンチモン（III）であることを特徴とする請求項６〜８
   の何れかに記載の方法。
10. （１０）加水分解性スズ化合物の鉱酸水溶液の一部分を
    ｐＨ３未満において、該混相ルチル型顔料の水性分散液
    に先ず加え、次に残りの大量部分を加えてｐＨ１０で加
    水分解し、その後にアンチモン化合物の鉱酸溶液を加え
    、ｐＨ３未満で加水分解することを特徴とする請求項６
    〜９の何れかに記載の方法。
11. （１１）プラスチックス、合成繊維類、積層紙類を着色
    すると共に帯電防止性を付与する為の、導電性接着剤組
    成物を生産する為の又は帯電防止性を備えた着色塗料を
    生産する為の請求項１〜１０の何れかに記載の該導電性
    混合相ルチル型顔料の用途。