JPH0319060B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はフツ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付
与するためにこれに強固に接着しうるゴムを積層
してなるフツ化ビニリデン系樹脂積層体に関す
る。 フツ化ビニリデン系樹脂は、耐薬品性、耐熱
性、耐油・耐燃料油・耐溶剤性などに優れた高機
能樹脂として注目され、こうした優れた性質を利
用して薬品用タンクの内張りなどに使用すること
が検討されてきた。ところが、フツ化ビニリデン
系樹脂は柔軟性に乏しく、タンクの基材である金
属との接着性が悪いこと、一方でゴムにフツ化ビ
ニリデン系樹脂を積層させて高性能なゴム製品を
得たいという要望などから、ゴム材料との積層体
を得ることが強く望まれていた。ところが、フツ
化ビニリデン系樹脂はゴムとの接着性に乏しく、
従つて接着剤を用いて接着する方法が試みられて
いるが、接着力がまた十分ではなく、現在に至る
までフツ化ビニリデン系樹脂とゴムとの積層体
は、実用に至つていないのが現状である。 一方、ゴム製品のなかでも、四フツ化エチレン
−プロピレン系共重合ゴムは、耐薬品性、耐熱
性、耐スチーム性などに優れているが、耐燃料油
性が悪いという欠点があり、燃料油に接触する用
途には使用することが困難であり、またアクリル
ゴムはアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムに比
べて耐熱性とくに耐酸敗油性に優れるが、耐燃料
油性が劣るため、やはり燃料油に接触する用途に
は使用することが困難であつた。 以上の実情に鑑み、本発明者らは、フツ化ビニ
リデン系樹脂と強固に接着し、工業的使用に耐え
うるゴム材料を見出すこと、並びに燃料油用途は
もとより各種耐油性、耐薬品性用途で使用できし
かも耐熱性、耐候性に優れたゴム製品を得ること
の両方の目的を達成すべく鋭意検討した結果、フ
ツ化ビニリデン系樹脂とアクリルゴム及び／又は
四フツ化エチレン−プロピレン系共重合ゴムとの
積層品により、これらの目的が達成されることを
見出し、本発明に到達した。 即ち、本発明のフツ化ビニリデン系樹脂積層体
は、アクリルゴム及び／又は四フツ化エチレン−
プロピレン系共重合ゴムからなる層とフツ化ビニ
リデン系樹脂からなる層とを積層してなることを
特徴とするものである。 本発明で使用するフツ化ビニリデン系樹脂とは
フツ化ビニリデンのホモポリマーのみならずフツ
化ビニリデン含有量50モル％以上好ましくは70モ
ル％以上、更に好ましくは90モル％以上のコポリ
マーをも含むものである。又フツ化ビニリデンの
ホモポリマー又はコポリマーにポリメタクリレー
ト等のアクリル樹脂などを組合せたフツ化ビニリ
デン含量が70重量％以上であるブレンドポリマー
であつても良い。また、フツ化ビニリデン系樹脂
には、可とう性を失なわない範囲で充填剤、着色
剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合しておいても
よい。 本発明で使用するゴム層は、アクリルゴム及び
四フツ化エチレン−プロピレン系共重合ゴムの何
れか一方を単独で、あるいは両者をブレンドして
構成される。このうち、アクリルゴムは、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレートなどの単独重合体又はこれらの
共重合体に架橋基を導入したものなどであること
ができる。また本発明方法は、通常四フツ化エチ
レンとプロピレンとの共重合体に有利に適用され
るが、他のフツ素化オレフイン、例えば三フツ化
塩化エチレン、三フツ化エチレン、六フツ化プロ
ピレン、フツ化ビニル、フツ化ビニリデンなどと
オレフインとの共重合体も適用可能である。該オ
レフインとしては、エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、１−ブチンの如き炭素散１〜４個程度
のオレフインが例示可能であり、通常はエチレン
及びプロピレン又、フツ素化オレフイン或いはオ
レフインを一種類単独で採用することと共に、二
種類以上を採用した二成分乃至多成分系共重合体
も使用可能である。更に、フツ素化オレフイン、
オレフインの他に、他の共単量体を添加して、共
重合反応を行なわせることもできる。 本発明方法において、フツ素化オレフインとオ
レフインの反応モル比は特に限定されることな
く、広範囲にわたつて変更可能であるが、通常は
フツ素化オレフイン／オレフインのモル比90／10
〜20／80、特に80／20〜40／60程度のものが好ま
しく採用される。 本発明でフツ化ビニリデン系樹脂積層体を構成
するアクリルゴム及び／又は四フツ化エチレン−
プロピレン系共重合ゴム層とフツ化ビニリデン系
樹脂層とは、基本的にはそれぞれ１層を積層した
状態となつていればよいが、各構成層の層数、形
状、及び層順に特に制限はない。これらの構成層
を接着して積層する場合、特に接着剤を使用する
必要はない。即ち、板状等の適宜の形状を有する
アクリルゴム及び／又は四フツ化エチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの未加硫ゴムとフツ化ビニリ
デン系樹脂とを貼着し、ゴムを加硫すると同時に
接着させることができる。この際、ゴムに通常の
配合剤、即ちカーボンブラツク、白色充填剤、軟
化剤、加硫剤などを配合しておくことができる。
これらの配合物は、ロール、バンバリーミキサー
などの通常の混練機によつて混練した後、通常の
加硫ゴムの製造条件によつて成形、加硫を行なう
ことができる。加硫温度、加硫時間、圧力には特
に制限はない。加硫温度は150〜300℃、更には
160〜250℃であることが好ましい。150℃未満で
はフツ化ビニリデン系樹脂が充分に溶融しないた
め接着性が悪くなる。300℃を超えると、加硫が
速すぎ、却つて接着強度を低くなる。 かくして得られる本発明のフツ化ビニリデン系
樹脂積層体は、フツ化ビニリデン系樹脂層を有す
ることにより、ゴムの優れた特性を損うことな
く、改良が求められていた耐燃料油性を大幅に改
良することができ、より高性能の分野での用途に
供することができる。また、フツ化ビニリデン系
樹脂とゴムとの接着強度が高く、該樹脂にゴムを
積層して柔軟性を付与することがはじめて実用化
されたものであり、フツ化ビニリデン系樹脂の優
れた特性を活かして、薬品タンクの内張り（ライ
ニング）、燃料ホースなど各種ホース、各種ダイ
アフラム、各種パツキング、Ｏ−リング、各種ベ
ルトなどに用いることができる。 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 １ アクリルゴム、カーボンブラツクその他のゴム
添加剤を下に示す配合処方に従つてロール機で混
練りした。得られたゴム配合物とフツ化ビニリデ
ン樹脂シートとを貼り合せ、170℃にて25分間プ
レス加硫接着した。得られた接着加硫物（幅１
cm、長さ３cm試料）の剥離試験を行ない剥離強度
を測定した（剥離速度100mm／min、室温）結果
を表１に示す。 （配合処方） AR101^*1 100重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ステアリン酸 １重量部 HAFカーボンブラツク 50重量部 加硫促進剤TT 0.75重量部 硫 黄 0.2重量部 ＊１ 日本合成ゴム(株)製アクリルゴム 実施例 ２ 四フツ化エチレン−プロピレン共重合ゴム、カ
ーボンブラツク、その他のゴム添加剤を下に示す
配合処方に従つてロール機で混練りした。得られ
たゴム配合物を実施例１と同様の方法でフツ化ビ
ニリデン樹脂シートに加硫接着し、剥離試験を行
なつた。結果を表１に示す。 （配合処方） アフラス150P^*1 100重量部 ステアリン酸ナトリウム^*2 １重量部 MTカーボンブラツク 25重量部 TAIC^*3 ５重量部 ペロキシモンF^*4 １重量部 ＊１ 旭硝子(株)製 四フツ化エチレン−プロピレ
ン共重合ゴム ＊２ 米山薬品(株)製 ＊３ 日本化成(株)製 トリアリル イソシアヌレ
ート ＊４ 日本油脂(株)製 １，３−ビス（tert−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン 比較例 １ アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カーボン
ブラツクその他のゴム添加剤を下に示す配合処方
に従つてロール機で混練りした。得られたゴム配
合物を実施例１と同様の方法でフツ化ビニリデン
樹脂シートに加硫接着し、剥離試験を行なつた。
結果を表１に示す。 （配合処方） N220S^*1 100重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ステアリン酸 １重量部 SRFカーボンブラツク 60重量部 DOP 10重量部 加硫促進剤CZ ２重量部 加硫促進剤TT 1.5重量部 硫 黄 0.5重量部 ＊１ 日本合成ゴム(株)製NBR（結合＝トリル量40
％）

【表】 実施例１、２と比較例１を比例すると明らかに
本発明のフツ化ビニリデン系樹脂積層体は著しく
良好な接着強度を示し、その工業的利用価値は甚
だ大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクリルゴム及び／又は四フツ化エチレン−
   プロピレン系共重合ゴムからなる層とフツ化ビニ
   リデン系樹脂からなる層とを積層してなることを
   特徴とするフツ化ビニリデン系樹脂積層体。