JPH03184934A - １級アルコールからアルデヒドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１級アルコールからアルデヒドを高収率でうろ
ことができる１級アルコールからアルデヒドの製造法に
関する。

［従来の技術］ １級アルコールを酸化して相当するアルデヒド類に変換
する方法は、有機合成化学の分野において重要な反応技
術であり、とくに医薬、農薬などに有用な化合物や工業
原料の中間体などの合成の際に広く採用されている。

１級アルコールを酸化してアルデヒドをうる方法は種々
開発されているが、たとえば酸化剤に二酸化マンガン、
クロム酸、四酢酸鉛などの重金属酸化物を用いる方法で
は、毒性のある酸化剤を化学量論量またはそれ以上の量
を必要とするので、反応後の廃棄物の処理に問題を残し
ている。また酸化剤を化学量論量用いる他の方法として
は、過酸化水素および金属塩を用いる方法（Ｃａｎ、Ｊ
、Ｃｈｅｍ、、４３．ｐ　２９２４（１９８５））、Ｄ
ＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）を用いる方法（Ｃｈｅ
ｍ。

Ｂｅｒ、、１００．ｐ　３８８１（１９８７））、鉄（
１）塩を用いる方法（Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
、８０．ｐ　２０３８（１９５ｇ））、過酸化−−−／
ケルを用いる方法（Ｊ、Ｏｒｇ、ＣｈｅＩｌｌ、、２７
゜ｐ　１５９７（１９６２））　、ルテニウム錯体を用
いる方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、
２２．ｐ　１６０５（１９８１））、次亜塩素酸を用い
る方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ。

ｐ１Ｂ４１（１９７Ｂ））などが知られているが、これ
らの方法はいずれも一般に反応操作が複雑なことや、反
応剤にかかるコストの面から、工業的に実施するには問
題が多い。これらの方法以外にも貴金属を触媒に用いる
空気酸化法として、たとえば白金ブラックを用いる方法 （Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、９．ｐ　８７（１９６０）
）やパラジウム塩を用いる方法（Ｔｅｔｒａｌ＋ｅｄｒ
ｏｎ、９．ｐ　１３７（１９８０））が知られているが
、これらの方法はいずれも一般に高温、高圧を必要とす
るため、アルデヒドの合成には不適切であり、また高価
な貴金属を使用するので経済的に不利である。

これらの方法の他に有機酸化剤によるものとして、ニト
ロソニウム塩を触媒として用いる比較的穏和な条件での
１級アルコールから相当するアルデヒドへの酸化法が開
発されている。かかる酸化法には、たとえばＮ−オキシ
ル化合物からニトロソニウム塩への生成に臭素、塩素な
どのハロゲンを酸化剤として用いる方法（Ｊ、Ａｍ。

ＣｈｅＩｌｌ、Ｓｏｃ、、１０Ｂ、ｐ　３８７７（１９
８４）　、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、。

５０、ｐ　３９３０　（１９０５））　、銅、鉄などの
金属化合物を用いる方法（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、、１０Ｂ、ｐ　３３７４（１９８４））　、Ｊ、Ｍｏ
１．Ｃａｔ、、３２．ｐ　３５７（１９８５）および３
１、ｐ　２１７（１９８５））　、過酸化物による酸化
法（Ｊ。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、４０．ｐ　１９８８　（１９７５
）、４０．ｐ　１８６０（１９７５）および４２．ｐ　
２０７７（１９７７））などが知られている。しかし、
これらの方法は無水系で行なう必要があったり、大量の
Ｎ−オキシル化合物を必要とするなど工業的には実施し
がたい方法である。

またこれらの方法を改良する目的で次亜塩素酸ナトリウ
ムを酸化剤に用いた方法（Ｊ、Ｏｒｇ。

ＣｈｅＩｌ、、５２．ｐ　２５５９（１９８７））が開
発されている。かかる方法ではＮ−オキシル化合物が触
媒量用いられ、ニトロソニウム塩を連続的に発生させる
ことにより、循環使用しうるように工夫されている。し
かし、この方法でも工業的な規模で実施するばあいには
、つぎの点が問題となる。すなわち、この方法で発生さ
せたニトロソニウム塩は不安定で、不活性になりやすく
、反応を短時間に完結させる必要があるため高速攪拌を
必要とし、また不安定な次亜塩素酸ナトリウムの希薄溶
液を使用する必要があるため工業的な規模では実施しが
たいという問題がある。

また、Ｎ−オキシル化合物の直接電解酸化でニトロソニ
ウム塩を発生させる方法がある（」。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１０５．ｐ　４４９２（１
９８３））。こめ方法は、酸化剤を必要としないが、Ｎ
−オキシル化合物を１級アルコールに対して２倍モル用
い、電解酸化によるニトロソニウム塩の調整をアルコー
ルの存在しない反応器で行なう、いわゆるエクセルメソ
ッド（Ｅｘ−Ｃｅｌｌ　Ｍｅｔｌ＋ｏｄ）であり、電解
装置には構造的に複雑な分離セルが必要とされるなどの
欠点を有する。

［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明者らは前記従来技術に鑑みて、１級アル
コールから高収率でアルデヒドを工業的に収得しつる方
法を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、触媒量のＮ−オ
キシル化合物の存在下で、１級アルコールに亜臭素酸第
四アンモニウムを作用させることにより、１級アルコー
ルに対応するアルデヒドが高収率で収得されうろことを
見出し、本発明を完成するにいたった。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は１級アルコールをＮ−オキシル化合
物の存在下で一般式（Ｉ）： Ｒ１Ｒ２Ｒ’　Ｒ’　ＮＢｒ０２（１）（式中、ＲＩＳ
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜２０のアル
キル基または炭素数１〜２０のアラルキル基を示す）で
表わされる亜臭素酸第四アンモニウムと反応させること
を特徴とする１級アルコールからアルデヒドの製造法に
関する。

［作用および実施例コ 亜臭素酸第四アンモニウムを使用し、Ｎ−オキシル化合
物の存在下で１級アルコールを酸化してアルデヒドを製
造する本発明の方法においては、亜臭素酸第四アンモニ
ウムの作用により、Ｎ−オキシル化合物からニトロソニ
ウム塩が生成される。このニトロソニウム塩はただちに
１級アルコールをアルデヒドに酸化し、もとのＮ−オキ
シル化合物に戻るが、再び系内の亜臭素酸第四アンモニ
ウムにより、ニトロソニウム塩に変えられ、再び１級ア
ルコールのアルデヒドへの酸化剤として作用する。

したがって、本発明の方法ではニトロソニウム塩が循環
使用される。また、触媒的循環系の端末反応剤として作
用する亜臭素酸第四アンモニウムは、他の臭素化合物と
比較してその臭素化剤としての作用は小さく、酸化反応
時に好ましくない臭素化反応を起こしにくいので、本発
明の方法は、とくに芳香核への臭素化が併発しやすいベ
ンジルアルコール誘導体からベンズアルデヒド誘導体へ
の高選択的酸化に有効な方法である。

なお、亜臭素酸第四アンモニウムは、それ単独では反応
性に乏しいので、アルコールの酸化剤としては作用しな
い。

本発明において用いられる１級アルコールとしては、た
とえば一般式（Ｉｆ） Ｒ５ＣＩＩ２０　ＩＩ　　　　　　　　　（ＩＩ）（式
中、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜５０のアルキル基
を示す）で表わされる１級水酸基を有する鎖状または環
状化合物などがあげられ、かかる１級アルコールの分子
内にはニトロソニウム塩の酸化に対して安定なケトン、
エステル、アミド、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、スル
ホニル、オレフィン、フェニルなどの官能基が含まれて
いてもよい。前記１級アルコールの具体例としては、た
とえばｌ−プロパツール、１−ペンタノール、１−ヘキ
サノール、１−オクタツール、１−デカノール、■−ウ
ンデカノール、ヘプタデカノール、シクロヘキシルメチ
ルカルビノール、ベンジルアルコール、ｐ−メトキシベ
ンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルアルコール、
ｍ−フェノキシベンジルアルコール、３，４．５−）リ
メトキシベンジルアルコール、Ｏ−クロロベンジルアル
コール、ｐ−クロロベンジルアルコール、ｐ−ニトロベ
ンジルアルコール、■−ニトロベンジルアルコール、β
−フェネチルアルコール、５−エチル−３−メチロール
−２−メチルピリジン、２−エチルヘキサノール、テト
ラゾカー２−インーＬ−オール、１．１０−デカンジオ
ールなどがあげられるが、本発明はかかる例示によって
限定されるものでは゛ない。

本発明において用いられるＮ−オキシル化合物としては
、たとえば一般式（［。

０゜ （式中、Ｒ６、Ｒア、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＤ　オヨヒＲ１
１ハソれぞれ独立して炭素数１〜３０のアルキル基を示
し、Ｒ６とＲ９は結合して環状化合物となってもよく、
このばあい、環を形成した炭素上にアミノ基、カルボニ
ル基、アミド基、ハロゲン、ニトリルなどの官能基が結
合していてもよく、分子内に２個以上のＮ−オキシル基
を有していてもよい〉で表わされる化合物があげられる
。かかるＮ−オキシル化合物の具体例としては、たとえ
ば２．２，４．４−テトラメチルアゼチジン−１−オキ
シル、２．２−ジメチル−４，４−ジプロピルアゼチジ
ン−１−オキシル、２，２，５．５−テトラメチルピロ
リジン１−オキシル、２，２．５．５−テトラメチル−
３−オキソピロリジン−１−オキシル、２，２．５．５
−テトラメチルピロリジン−１−オキシル−３−カルボ
キシアミド、２．２，５．５−テトラメチルピロリン−
１−オキシル　−３−カルボン酸、４−アミノ　−２，
２，６．Ｂ−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、
４−オキソ−２２，６，０−テトラメチルピペリジン−
１−オキシル、４−メトキシ−２，２，８，６−チトラ
メチルピペリジンー１−オキシル、４−ベンゾイルオキ
シ−２，２，６，８−テトラメチルピペリジン−１−オ
キシル、２，２．Ｇ。

６−チトラメチルピベリジンー１−オキシル−４−カル
ボン酸、４−ヒドロキシ−２，２，［ｉ、８−テトラメ
チルピペリジン−１−オキシル、４−シアノ　−２．２
．８゜６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、ジ
−ｔ−ブチルアミン−Ｎ−オキシルなどがあげられる。

前記Ｎ−オキシル化合物の使用量は、１級アル０ コール１モルに対して０．０００１〜２モル、好ましく
は０．００３〜０．５モルである。かかる使用量は０．
０００１モルよりも少ないばあいには収率が低下し、２
モルよりも多いばあいには、それ以上多量に使用しても
効果の向上は望めず、かえって不経済となる。

本発明に用いられる亜臭素酸第四アンモニウムとしては
、一般式（Ｉ）： Ｒ１Ｒ２Ｒ’　Ｒ’　ＮＢｒ０２　　　　　　　　　（
１）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭
素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされる化合物が用いられる。前
記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
はいずれも同一であってもよく、またそれぞれが異なっ
たものであってもよい。前記亜臭素酸第四アンモニウム
の具体例としては、たとえばテトラメチルアンモニウム
、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニ
ウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアン１ モニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジブチル
ジメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、ステアリルトリメチルアンモニウムなどがあげられ
る。

前記亜臭素酸第四アンモニウムの使用量は、１級アルコ
ール１モルに対して１〜ｌＯモル、好ましくは１〜６モ
ルである。かかる使用量は１モルよりも少ないばあいに
は反応が完結せず、また１０モルよりも多量に用いても
、それ以上の効果は望めず、かえって不経済となる。

前記亜臭素酸第四アンモニウムは安定で、室温で長期間
の保存が可能であり、取り扱いも容易な化合物である。

また、亜臭素酸第四アンモニウムは、一般に有機溶媒に
可溶で、水には不溶である。したがって反応は有機溶媒
系で行なうことができるが、有機溶媒に弱アルカリ性の
水層を懸濁または溶解させて反応を行なえば、反応性が
著しく向上し、高収率でアルデヒドをうることができる
。

前記有機溶媒は、酸化反応の際に安定であれ２ ばよく、とくに限定はない。かかる有機溶媒の具体例と
しては、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、３−ペンタノンなどのケトン；ア
セトニトリル、プロピオンニトリル、ベンゾニトリルな
どのニトリル；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素；ペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロオクタンな
どの脂肪族系または脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族系炭化水素
；酢酸メチル、酢酸エチル、γ　−ブチロラクトンなど
のエステル；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、
ジオキサンなどのエーテル；その他スルホランなどがあ
げられる。有機溶媒は単独でまたは２種以上混合した混
合溶媒として用いられる。

なお、水と疎水性有機溶媒からなる不均一系溶液を用い
るばあいには、充分なかき混ぜを行なうことによって反
応を円滑に行なうことが好３ ましい。

また、前記水層のｐＨは６〜１２、好ましくは７〜１１
であるのが望ましい。ｐＨが６未満では反応が遅く、ま
たｐｉが１２をこえると反応が遅くなり、また生成した
アルデヒドからの副反応を併発し、収率が低下する傾向
がある。

反応温度は０〜１００°Ｃの範囲内、好ましくは０〜５
０℃の範囲内にあることが望ましい。反応温度が０℃よ
りも低いばあいには、反応速度が遅くなり、また　１０
０℃よりも高いばあいには、副反応がおこり、収率が低
下する傾向がある。

反応は県内の１級アルコールが消失するまで行なえばよ
く、通常５分〜１０時間程度を必要とする。

反応終了後、疎水性溶媒を分液し、溶媒を留去後、生成
物の蒸留、再結晶、クロマト精製などの常法の後処理を
行なうことにより、アルデヒドかえられる。

つぎに実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限４ 定されるものではない。

実施例１ ３０ｍ１容のガラス製反応容器に塩化メチレン５ｍｌを
入れたのち、これに１−ウンデカノール１７２ｍＨ（１
，０ｎｕｎｏｌ）および４−ベンゾイルオキシ−２，２
゜６．６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル２，
８■（０，０Ｉｎ＋＋ｎｏｌ）を溶かした。つぎにこれ
に５％炭酸水素ナトリウム水溶１１０ｍ１を混合し、さ
らに亜臭素酸テトラブチルアンモニウム６２０■（１，
７５ｍｍｏｌ）を添加した。つぎに室温で３０分間混合
物の攪拌を行なった。エタノールを３滴添加後、さらに
１０分間攪拌を行なった。反応混合物から塩化メチレン
層を分離後、水層は塩化メチレンで抽出を行なった。塩
化メチレン層は一つにまとめて濃縮し、残液をシリカゲ
ル上でｎ−ヘキサン−酢酸エチル（７：１（容量比〉〉
の混合溶媒で溶出して精製し、ウンデカナール１Ｂ２■
をえた（収率：９５％）。

なお、以下に示す生成物の１Ｒスペクトル、ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ＆ｌｓ　、５００ＭＨｚ）によりその生成物
がつ５ ンデカナールであることを確認した。

［１Ｒスペクトル（ｎｅａｔ）］ ２７１Ｂ、１７２９　（Ｃ−０）、１４８８ｃｍ−１［
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ　、５００Ｍ）Ｉｚ）δｐｐ
ＩＩｌ］０．８８　　［ｔ、３Ｈ，−ＣＩ４３］　、　
１．２Ｂ　　［ｍ、１４Ｈ。

ｆＣＨ２？ｙ］、１．６２　　［Ｉｌｌ、２Ｈ］、２．
４１　　［ｍ。

２Ｈ］、　９．７［ｆ　　［’ｔ、ＬＨ，−Ｃ）１０　
］実施例２ ３０ｍ１容のガラス製反応容器にｍ−メトキシベンジル
アルコール１３８ｍｇ　（１，Ｏｉｍｏｌ）　、４−ベ
ンゾイルオキシ−２，２，８，８−テトラメチルピペリ
ジンｌ−オキシル２．８ｍｇ　（０，０１ａｖｏｌ）、
塩化メチレン５ｍ１ｓ５％酢酸ナトリウム水溶液１０ｍ
１および亜臭素酸テトラブチルアンモニウム塩６２０■
（１，７５０１１１１０１）を秤り採り、室温で３時間
攪拌を行なった。エタノールを３滴添加後、さらに１０
分間攪拌を行なった。反応混合物から塩化メチレン層を
分離後、水層は塩化メチレンで抽出を行ない、塩化メチ
レン層を一つにまとめて濃縮し、残液をシリカゲル上で
れ一ヘキサンー酢酸エチル（５：１（容量比）〉の混合
溶媒で溶出して精製し、ｍ−メトキシベンズアルデヒド
　１２０■をえた（収率：８８％）。

以下に示す生成物の１）１−ＮＭＲスペクトルにより生
成物が■−メトキシベンズアルデヒドであることを確認
した。

［ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ　３．２００ＭＨｚ）δｐｐ
ｍ］３．８７　　［Ｓ、３１１．−ＱＣ）１３］、　７
．１４〜７．４８［ｒｆｌ、　４Ｈ、Ｐｈｔ＋］、　９
．９８　　［ｓ、１．１！、−ＣＩＩＯ］実施例３ 実施例２で用いたｍ−メトキシベンジルアルコールのか
わりにｍ−フェノキシベンジルアルコール１９８■（１
■ｏｌ）を用いたほかは、実施例２と同様に実施するこ
とにより、印−フェノキシベンズアルデヒド１８２■（
収率９２％）をえた。以下に示す生成物のＩＨ−ＮＭＲ
スペクトルにより生成物が■−フェノキシベンズアルデ
ヒドであることを確認した。

［ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ＃　３．５００ＭＩｌｚ）　δ
ｐｐａ１７．０４　〜７．［ｉｌ　　［ｍ、９Ｈ，Ｐｈ
１ｌｌ　　、　９．９６　　［８゜７ １１１、−ＣＲ２コ 実施例４ 実施例２で用いたｍ−メトキシベンジルアルコルのかわ
りにｍ−ニトロベンジルアルコール１５３ｍｇ　（Ｉｍ
ｍｏ＋）を用いたほかは、実施例２と同様に実施するこ
とにより、■−二トロベンズアルデヒド１４５■（収率
９６％）をえた。

以下に示す生成物のＩＨ−ＮＭＩ？スペクトルにより生
成物が印−フェノキシベンズアルデヒドであることを確
認した。

［’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣａ　ｓ、８０ＭＨ２）δｐｐｍ
］７．５５〜８．［ｌＯ［ｍ、４１（、ＰｈＨ］　、１
０．０４　　［ｓ。

１）１．−ＣＨｏ　］ 実施例５ 実施例２で用いたｍ−メトキシベンジルアルコールのか
わりに５−エチル−３−メチロール−２−メチルピリジ
ン１５１■（１ｍｍｏｌ）を用いたほかは実施例２と同
様に実施することにより、５−エチル−３−ホルミル−
２−メチルピリジン１３４■（収率９０％）をえた。

８ えられた生成物か５−エチル−３−ホルミル−２−メチ
ルピリジンであることを以下に示す生成物の１Ｒスペク
トルおよびＩＨ−ＮＭＲスペクトルにより確認した。

［１Ｒスペクトル（ｎｅａｔ）］ ２７４０．１６９２　（Ｃ−０）、１６０３．１５５７
．１４６６．１２８８．１１５】、１００９、７２９（
７）−１［ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤ（ｌ　ｓ　、５００ＭＨ
ｚ）　　δｐｐＩＩｌ］１．２５　　（ｔ、Ｊ　−７，
５Ｈｚ、３Ｈ，−ＣＨｘ）、　２．６８（ｑ、Ｊ　＝　
　７．５Ｈｚ、２１（、−ＣＨ２）、　２．８２　　（
ｓ。

３１１、−Ｃｌ５）、　７．９０　　（ｓ、ＩＩＩ、−
Ｃｌｌ＝Ｃ−）、８．５０（ｓ、１１１．−Ｃｌｌ＝Ｃ
−）　、１０．３０（ｓ、Ｉｌｌ、−ＣＩＩＯ）実施例
６ 実施例１で用いた４−ベンゾイルオキシ−２，２゜６．
６−チトラメチルピベリジンー■−オキシルのかわりに
４−メトキシ−２，２，６，６−チトラメチルビベリジ
ンー（−オキシル１．９ｍｇ　（０，０１ｍｍｏｌ）を
用いたほかは、実施例１と同様に実施することにより、
ウンデカナール１５３ＩＩ１ｇ　（収率９０％）をえた
。

実施例７ ９ 実施例１で用いた塩化メチレンのかわりに酢酸エチル５
　ｍｌを用いたほかは、実施例１と同様に実施すること
により、ウンデカナール１５１■（収率８９％）をえた
。

実施例８ 実施例１で用いた４−ベンゾイルオキシ−２，２゜６．
６−テトラメチルピペリジン−ｌ−オキシル２．８■の
かわりに４−ベンゾイルオキシ−２，２，１３，８−テ
トラメチルピペリジン５５０■（２ｍｍｏｌ）を用いた
ほかは、実施例１と同様に実施することにより、ウンデ
カナール１５７■（収率９２％）をえた。

実施例９ 実施例１で用いた亜臭素酸テトラブチルアンモニウムの
かわりに亜臭素酸トリオクチルメチルアンモニウム９６
１■（２ｉ＋ａ＋ｏｌ）を用いたほかは、実施例１と同
様に実施することにより、ウンデカナール１５２■（収
率８９％）をえた。

［発明の効果］ 本発明の製造法によれば、１級アルコールからアルデヒ
ドを簡単な操作で高収率でうること０ ができるので、 工業的にアルデヒ ドを製造する 方法として好適なものである。

特 許 出 願 人 大阪有機化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１級アルコールをＮ−オキシル化合物の存在下で一
   般式（ I ）： Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４ＮＢｒＯ＿２（ I ）（式中
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ炭素
   数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアラル
   キル基を示す）で表わされる亜臭素酸第四アンモニウム
   と反応させることを特徴とする１級アルコールからアル
   デヒドの製造法。