JPH03184209A

JPH03184209A - 低誘電正接フルオロカーボン樹脂で絶縁被覆されたケーブル及びその製造法

Info

Publication number: JPH03184209A
Application number: JP26653890A
Authority: JP
Inventors: Stanley Piekarski; スタンレイ・ピーカルスキイ; Stuart Karl Randa; スチユアート・カール・ランダ; David Paul Reifschneider; デビツド・ポール・ライフシユナイダー
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1989-10-06
Filing date: 1990-10-05
Publication date: 1991-08-12
Anticipated expiration: 2011-08-07
Also published as: DE69032115T2; FI904908A0; JP2521842B2; EP0423995A1; EP0423995B1; DE69032115D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は広範囲の周波数に互って改良された電気絶縁特
性を有する絶縁ケーブルに関する。

本発明を要約すれば、本質的にテトラフルオロエチレン
と約１１．５％以下のコモノマーとの熔融加工可能な共
重合体から成り、該共重合体が重合後に高温で弗素化さ
れている、発泡した又は発泡していない絶縁体を有する
同軸ケーブルは、広い周波数範囲に互って改善された電
気的特性を有していることである。

フルオロカーボン樹脂は電気絶縁体として、特に誘電損
失の小さい（ｌｏｗ−１ｏｓｓ）同軸ケーブル及び他の
高周波伝送媒体又は回路部品用の絶縁体として使用され
ている。例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及び
ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の共重合体はこう
した用途に使用されてきた。

該共重合体は優れた高温特性及び耐環境性を有している
が、こうした樹脂の電気的性質、特に誘電正接（ｄｉｓ
ｓｉｐａｔｉｏｎ　ｆａｃｔｏｒ）は或種のマイクロ波
及び無線周波数用として使用されるケーブルについては
、要望される域に達する程良好ではない。従って本発明
は広範囲の周波数に互って改善された高周波伝送特性を
有するケーブルを提供する。

米国特許第４．５６０，８２９号は電気絶縁体がテトラ
フルオロエチレン共重合体のようなフルオロポリマーで
ある、同軸ケーブルを開示している。

該共重合体は好適にはｌ０ＧＨｚにおいて０．００１０
よりも小さい誘電正接を有する重合体であり、Ｔ　Ｆ　
Ｅ／ＨＦ　Ｐ共重合体又はＴＦＥとペルフルオロアルコ
キシアルケンとの共重合体であることができる。フルオ
ロポリマーは弐〇、Ｆ、〜２を有する発泡剤を用いて発
泡される。

モルガン（Ｍｏｒｇａｎ）等の米国特許第４．６２６．
５８７号は共重合体に二軸スクリュー押出機中で高い剪
断力をかけることにより、ＴＦＥ及びＨＦＰの共重合体
の主鎖の不安定性を減少させる方法を開示している。そ
の後得られるペレットは色調を改善し、残存する不安定
な末端基を消去するために、弗素気体に暴露される。

インバルザノ（１ｍｂａｌｚａｎｏ）等の米国特許第４
，７４３．６５８号はＴＦＥ及び事実上不安定な末端基
を含まないペルフルオロ（アルキルビニル）エテルの共
重合体を開示している。不安定な末端基は、重合体を各
種の弗素ラジカル発生化合物からの弗素、好適には随意
窒素のような不活性気体で希釈された弗素気体で処理す
ることにより事実上消去することができる。

本発明の総括本発明は少なくとも一つの細長い金属性の導電性機素及
び該導体と接触しており、且つテトラフルオロエチレン
と、共重合体の重量を基準として約１１．５％よりも少
なく、及び共重合体の融点カ少すくとも約２５０℃であ
るように充分に少ない量のテトラフルオロエチレン以外
の少なくとも一種の共重合可能なペルフルオロ化コモノ
マーとの、少なくとも一種の本質的に熔融加工可能な共
重合体を含んで成り、該共重合体は重合後に高温で弗素
化されている、細長い物品を提供する。

本発明の詳細な説明のケーブルを製造するのに有用な重合体は、主成
分単量体としてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を基
材とした熔融加工可能なフルオロポリマーである。ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）自体は優れた電気
的性質を有するが、熔融加工性ではないので、電気ケー
ブル用として使用するのには一般に適当ではない。とこ
ろが、少量のコモノマーを′混和すると、熔融加工可能
であり、多くの望ましい電気的及び熱的性質を保有する
共重合体が生じる。本発明の重合体はかようなＴＦＥ及
びペルフルオロ化コモノマーの共重合体を基材としてい
る。適当なコモノマーは式ＲＰＣＦ＝ＣＦ２上式中、ＲＦはへキサフルオロプロピレンのような１５炭素原子
を有するペルフルオロアルキル基；アルキル基が１ない
し５炭素原子を有する、ペルフルオロ（ｎ−アルキルビ
ニル）エーテル；及びそれらの混合物である、のペルフルオロアルケンを含んでいる。好適にはｎ−ア
ルキル基はプロピルである。勿論該重合体の配合物も等
しく良好に使用できる。

存在する一種又は多種のコモノマーの量は熔融加工可能
な共重合体を提供するのに充分でなければならないが、
共重合体が顕著に構造的及び電気的特性を失う程多くて
はならない。構造的特性の喪失はかようなコモノマーを
添加する際に生じる融点及び分子量の低下に関係してお
り、言うまでもなくコモノマーの量及び素性と共に変化
する。

長鎖を有するコモノマーは短鎖を有するコモノマーより
も融点に大きい影響を有する。添加されるコモノマーの
量−は共重合体の融点が約２４０℃以下に、好適には２
６０−２７０℃以下に低下しないように充分に少なくな
くてはならない。例を挙げれば、ＴＦＥと３．９％ペル
フルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）の共
重合体は約３０８℃の融点を有している。従ってコモノ
マーがＰＰＶＥであれば、ＰＰＶＥの量は約５％以下で
あることが好ましい。

熱的性能の考慮以外に、コモノマーの量は広い周波数範
囲に互って優れた電気的性能を保有するために制限され
なければならない。コモノマーの量が約１１．５重量％
以下、及び好適には約１１重量％以下である時には、樹
脂の誘電正接はコモノマー含量の高い樹脂に較べて改善
される。

コモノマーがＨＦＰである時には、コモノマーの実際の
濃度は、ＨＦＰコモノマーに関連する９８２ｃｍ−’に
おけ゛る赤外吸収の強度を２３６７ｃｍ−’における吸
収の強度との比を測定することにより見積もることがで
きる。約１２．３重量％のＨＦＰを含む市販のＴＦＥ−
ＨＦＰ共重合体は３．７５ないし３．９５の比を示して
いる。３．６の比はほぼ１１．５重量％に相当する；３
，４の比は約１Ｏ０９重量％に相当する、等々である。

かようにＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の場合は、このＩＲ比
は約３．６よりも小、好適には約３．４よりも小でなけ
ればならない。別法として、コモノマー含量はＦ１９Ｎ
ＭＲ分光法を用いて測定できる。

コモノマーがＰＰＶＥ　（又はＰＰＶＥと他のコモノマ
ーの混合物）であれば、ＰＰＶＥは上記のように約５％
又はそれ以下の量で存在しなければならない。この限界
は適切な物理的及び熱的性質及び優れた電気的特性の両
者を提供する。好適にはＰＰＶＥコモノマーは約４％又
はそれ以下の量で存在しなければならない。

コモノマーがＨＦＰとＰＰＶＥの混合物である時には、
両コモノマーの合計量は約８重量％以下であり、ＨＦＰ
の量は約６重量％以下であることが好ましい。

コモノマーの量を限定することにより達成される誘電正
接の改善は、ＩＭＨｚ範囲の比較的低周波で最も明らか
である。（１ＭＨｚ＝ｉｏ’サイクル毎秒）。しかし例
えばテレビジョン信号の伝送の場合は、１００ＭＨｚな
いし１ＯＧＨｚの周波数範囲も重要である。上記の共重
合体の弗素での処理はこうした高い周波数における誘電
正接を大きく減少させることが見出された。何等かの理
論に拘束される積もりはないが、こうした弗素化段階は
共重合体の各種の官能性末端基を−ＣＦ。

基に転化するものと考えられる。未処理の重合体におけ
る高周波の誘電損失の多くの原因となっているのは官能
性末端基であると考えられる。従って本発明の重要な部
分は、これらの基を事実上総て除去するための重合後の
重合体の弗素化である。

炭素原子百万当たりの−ＣＦ、基以外の約５０末端基の
含量が米国特許第４．６７５，３８０号に詳細に記載さ
れたように赤外分光法により合理的に検出でき、該特許
を参照して参考とされたい。かくして重合体は炭素原子
百万当たり約５０より少ない、及び好適には約２０より
少ない該末端基を有するべきである。

弗素化工程は末端基を完全に反応させるために、通常高
温で行われる。（室温以上の温度が弗素を重合体の構造
中に拡散させ、末端基と遭遇させると考えられる。）少
なくとも２００℃の温度が通常使用される。しかし好適
には温度は凝集の問題を避けるために、重合体の軟化温
度以下でなければならない。弗素化は単独で又は窒素の
ような非反応性気体との混合物のいずれかを用いて気体
状弗素で処理することにより、又は別な弗化剤を使用す
ることにより行うことができる。弗素化工程の際に重合
体はペレット、ビーズ、多孔性ビーズ、又はフラッフ（
ｆｌｏｆｆ）状であることができる。適当な弗素化法は
米国特許第４．７４３，６５８号により詳細に記載され
ており、該特許の開示を参照して参考とさたい。

−ＣＦ　、Ｈのような末端基の存在は重合後弗素化以外
の手段によっても回避することができる。

例えば、重合工程自体において、適当な条件下で末端−
ＣＦ、基を与える開始剤を使用することができる。かよ
うな開始剤の例は弗素（Ｆ　２）、ジフルオロジアジン
（８２Ｆ　２）、Ｒ，Ｓ、ポーター（Ｐｏｒｔｅｒ）及
びＧ、Ｈ，キャディ（Ｃａｄｙ）により米国化学協会雑
誌（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、７９．５６３８（１９
５５）により報告されたようなＣＦｓ　　（ＣＦ２）−
Ｏ−０−（ＣＦ、）イー〇Ｆ、のようなペルフルオロア
ルキルペルオキシド、米国特許第３．５２８゜９５２号
において報告されたような（ＣＦ３−（ＣＦ２）、−Ｃ
ｏｏ）２のようなペルフルオロアシドペルオキシド、米
国特許第４．６２６，６０８号に開示されたようなヘキ
サフルオロプロピレン三量体と弗素の反応生成物、（（
ＣＦ　３）２ＣＦ　）ｚ（ＣＦ　ｓＣＦ、）Ｃ・、ジャ
ーナル・オブ・オルガニック・ケミ　ス　ト　リ　（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、４二こ、　２００９（１９８２）中でＺ
、チェンスキュ（Ｃｈｅｎｇｘｕｅ）等により開示され
たヘキサフルオロプロピレンオキシドを基剤とした、直
鎖状又は分枝状のＣ３Ｆ、基を有するペルフルオロアシ
ルペルオキシド、（Ｃ３Ｆ７０−ＣＦ（ＣＦ、）−Ｃｏ
ｏ）ｚ、Ｃ，Ｆ、−Ｃ（ＣＦ３）２ＮＦ２のようなジフ
ルオロアミン、（（ｃ　Ｆ　１）ｘＣＦＮ）２のような
ペルフルオロアゾ化合物、ＣＦ３　Ｓ　Ｏ２Ｎ　ｓのよ
うなペルフルオロスルホニルアジド、ＣｓＦ　ｙＣＯＣ
ｌのようなペルフルオロ酸クロリド、ＣＦ、ＯＦのよう
なペルフルオロアルキルハイポフルオライド、等を含ん
でいる。

広い周波数範囲に互って改善された誘電正接を有するよ
うな樹脂は電線及びケーブル被覆組成物として有用であ
り、特にその構造が周知である同軸ケーブル中の絶縁体
として有用である。同軸ケーブルは中心の導電性の機素
又は通常は銅のような金属である電線を含んで戊る。中
心機素は絶縁媒体により取り囲まれており、それは逐次
外側の、例えば金属箔、編織された又はブレードされた
複合電線、又は延伸されたアルミニウム、銅又は他の金
属管であることができる導電機素により取り囲まれてい
る。外側の導電性の機素を更に又保護的絶縁中に包むこ
とができる。

同軸ケーブルは中心の導体の周囲に上記の少なくとも一
種の弗素化重合体の発泡性重合体組成物を、好適には窒
素又はＣＦ、ＨＣＩのようなりロロフルオロカーボン、
及び随意能の伝統的な窒化硼素のような添加前を用いて
熔融押出することにより製造することができる。押出は
重合体が押出ダイを出た後に発泡剤の膨張を起こすのに
充分な温度で行われ、こうして中心導体の周囲に発泡性
の芯線の絶縁が提供される。その後外側の導電性金属層
又は遮蔽が重合体層の周囲に配置される。

発泡性の芯線の絶縁部材を持った同軸ケーブルの製造は
米国特許第３，０７２，５８３号により詳細に記載され
ており、該開示を参照して参考とされｔこ　い　。

本発明は又“複対形Ｑｗｉｓｔｅｄ　ｐａｉｒ）”ケー
ブルを製造するのにも有用である。これらのケーブルは
、多数の、通常は二本の該導体が嵯り合わされている以
外は、中心導体が低損失絶縁体により囲まれている点で
同軸ケーブルと類似している。遮蔽として、並びに全体
的な絶縁外被として随意能の絶縁体が複対形ケーブルの
外側の周囲に存在している。

絶縁体として特定された重合体を用いて製造されたケー
ブルは改善された電気的信号伝送特性を有している。同
軸ケーブルを通過する際の信号の減衰は、導電材料自体
による損失と芯線絶縁体の誘電損失による減衰の総和で
ある。高周波において、誘電損失は全体の減衰の益々重
要な部分を構成するので、絶縁体により誘電損失を最低
限とする重要性は明白である。絶縁体の誘電損失は下記
の関係式：％式％上式中、Ｌはデシベル毎メートルで表した誘電損失であり、ＦはＭＨｚで表した周波数であり、ＤＣは絶縁体の誘電定数であり、及びＤＦは誘電正接である、に比例する。この式から低い誘電正接を有する絶縁体は
全体の誘電損失が小さいケーブルを提供し、この効果は
高い周波数で一層強調される。本発明の重合体か誘電正
接において最大の改善を示すのは、正にこれらの高い周
波数、即ち１００ＭＨｚ及びそれ以上の周波数において
である。その結果、これらの樹脂から製造されたケーブ
ルは高周波数で特に改善された伝送的特性を示す。

空気の優れた絶縁体特性、即ち、その約１．００の誘電
定数及び約０の誘電正接を利用するために、ケーブルに
対し発泡された絶縁体を使用することは往々にして望ま
しいことが認められている。

（ＴＦＨの大多数の固体状ホモポリマー及び共重合体は
約２．０−２．１の誘電定数を有している。）従って発
泡された重合体絶縁体の有効誘電定数及び誘電定数は空
隙含量に比例して減少する。この理由のために、上記の
ように発泡重合体の使用は本発明の特に好適な具体化で
ある。

比較実施例　ｌ約１２．４重量％のＨＦＰ共重合体を含む、市販のＴＦ
Ｅ−ＨＦＰ共重合体試料について試験を行った。共重合
体は３５０℃で厚さＯ，１ｍｍのフィルムとして圧縮成
形され、ニコレット（Ｎｉｃｏｌｅｔ）５ＤＸ型フ一リ
エ変換赤外分光計を用いて赤外分光により試験された。

９８２Ｃｒｓ−’の吸収と２３６７ｃｍ−’の吸収との
比（ＩＲ比”）は３．８５である。この同じ樹脂の誘電
正接を厚さ約２゜５ｍｍ（０，１インチ）のブラックに
ついて周波数の関数として測定する。誘電正接は対象と
する周波数により一種又は多数の方法で測定される。こ
うした方法は当業者には周知であり、例えばアーサー・
ヴオン・ヒラペル（Ａｒｔｈｕｒ　Ｖｏｎ　Ｈｉｐｐｅ
ｌ）著、“誘電体及び用途（Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌ　１ｃａｔ　１ｏ
ｎｓ）”ＭＩＴ及びウィリー・アンド・サンズ（Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ）、ｌ９５４、中に記載されており
、該著書を参照して参考とされたい。ＩＪＩＨ２ないし
４ＱＭＨｚの測定の場合は、キャパシタンス・ブリッジ
（ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ　ｂｒｉｄｇｅ）法が使用さ
れ、これもＡＳＴＭ　ＤＩ５０に記載されている。この
方法は正確な寸法測定のためのマイクロメーター上に取
り付けた電極を使用する。４ＱＭＨｚないし１００ＭＨ
ｚの測定の場合は、くぼみ形空胴、サスペスタンス・バ
リエーンヨン（ｓｕｓｃｅｐｔａｎｃｅｖａｒ　ｉａｉ
　１ｏｎ）法が使用される。１３５ＭＨｚないし５ＧＨ
ｚの測定の場合は、同軸線を用いる定在波法が使用され
る。５ないし４０ＧＨｚには円形中空導波管（ｃｉｒｃ
ｕｌａｒ　ｈｏｌｌｏｗ　ｗａｖｅ　ｇｕｉｄｅ）が使
用される。後者の二つの方法はＡＳＴＭ　Ｄ−２５２０
に記載された方法にも類似している。

これらの測定の結果は第■表に、及び曲線Ａとして第１
図に示されている。

実施例　ｌ約１Ｏ０４重量％ＨＦＰコモノマーに対応する、ＩＲ比
３．２４のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の試料を米国特許第
４．７４３，６５８号、実施例１に記載されたようにし
て弗素化する。比較実施例１に記載されたような誘電正
接の測定により第■表及び第１図（曲線Ｄ）に示された
結果が得られた。

弗素化、及びＨＦＰの量的減少の組み合わせにより周波
数範囲全体に亙り、特に高周波数において顕著に誘電正
接の減少した材料が得られる。

比較実施例　２約３．７５のＩＲ比を有する以外は比較実施例１に類似
した重合体を、実施例１のように弗素化する。誘電正接
の測定の結果は第１図に曲線Ｂとして示されている。

比較実施例　３及び４３７２℃で４．２５Ｘ１０’ボイズ（比較実施例３）又
は２．２ＸＩＯ’ポイズ（比較実施例４）の熔融粘度を
有する、３，９重量％のＰＰＶＥを有するＴＦＥの共重
合体を同様に試験する。結果は第１表に示されている。

低い周波数の誘電正接は比較実施例１よりも大いに改善
されているが、４５０ＭＨｚ及びそれ以上では殆ど又は
全く改善が見られない。

実施例　２比較実施例４の共重合体を実施例１のように弗素化し、
上記のように試験する。結果は第１表に示されている。

弗素処理によって４５０ＭＨｚにおける誘電正接はその
元の値の約４２％に減少している。

実施例　３４．０重量％のＨＦＰ及び１．２５重量％のＰＰＶＥと
ＴＦＥの共重合体を実施例１のように弗素化し、上記の
ように試験する。第■表及び第１図（曲線Ｅ）中の結果
は総ての周波数において優れた誘電正接を示している。

！０声重合体第　　　■　　　表　１誘電正接（ＸＩＯ◆）上」惣居傳財町傳財［」財　ＩＱ　ＧＨｚ比較例１実施例１比較例３比較例４実施例２実施例３ＴＦＥ／１２．４％ＨＦＰ　　　５．７３　　７．２０
ＴＦＥ／１０．４％ＨＦＰ（Ｆｌ）　５．１５　　５．
７０ＴＦＥ／３．９％ＰＰＶＥ　　　Ｏ，８７５，５５
ＴＦＥ／３．９％ＰＰＶＥＴＦＥ／３．９％ＰＰＶＥ（Ｆｌ）ＴＦＥ／４．０％ＨＦＰ／１．２５％ＰＰＶＥ（Ｆｌ）
２．５３　　５．２０１０．２０６．０５８．３０８．５４２３．６６” ５．５４！、１．２０５．７０９．７５５．００８．４０３．５０１０．００２．７０１、ハイフン（−）は測定しなかったことを示す。

（Ｆｌ）は２゜弗素処理を示す。

４５０ＭＨｚで測定された。

実施例　４ダイキン（Ｄａｉｋｉｎ）から入手した３、５のＩＲ比
を有する、ＨＦＰとＴＦＥの共重合体（Ｎ　Ｐ　−２０
と呼称されている）を実施例１のように弗素化し、上記
のように試験する。第１図の曲線Ｃとして示された結果
は実施例１の結果と類似している。

二つの曲線の形状の細部における微妙な差異は製造方法
、残存不純物等の差異の結果であろう。

実施例　５発泡剤としてクロロジフルオロメタン、及び核剤として
窒化硼素を用いて、実施例１の弗素化された重合体を直
径２．８ｍｍＣ０，１０９インチ）の銅線上に熔融押出
し、電線上に発泡絶縁層を形成する。電線及び絶縁体を
加えた複合物の厚さは１１．４ｍｍ（０，４５０インチ
）である。この操作は米国特許第３，０７２，５８３号
の教示に従って行われる。発泡重合体は約６５％の気孔
率を有している。

このようにして製造されたケーブルを技術上既知の方法
でアルミニウム箔を用いて遮蔽する。遮蔽されたケーブ
ルの全体の減衰を標準測定法による京固姑末ツト・ワー
ク（ｎｅｔ　ｗｏｒｋ）分析機を使用して、異なる周波
数で測定する。誘電減衰は下記式％式％））上式中、Ａは３０．５＋ｎ　　（１００フイート）当たりのデシ
ベルで表した全体の減衰であり、第一項は導線の減衰で
あり、及び第二項は誘電減衰であり、Ｚｏは特性インピ
ーダンスであり、ｄは内部の導線の直径、及びＤは絶縁層の外側直径であ
り、両者は共に２５．４ｍｍ（１インチ）を単位として
示され、Ｆはメガヘルツで表した周波数、Ｐは誘電力率又は誘電
正接であり、及びＫは発泡絶縁体の誘電定数である、を用いて全体の減衰から計算される。こうして製造され
たケーブルは、比較実施例１の重合体を用いて製造され
た類似のケーブルに比較して広範囲の周波数に互って、
誘電減衰の顕著な減少を呈する〜本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、少なくとも一つの細長い金属性導電機素及び該導体
と接触しており、且つテトラフルオロエチレンと、共重
合体の重量を基準として約１１゜５％よりも少なく、及
び共重合体の融点が少なくとも約２５０℃であるように
充分に少ない量のテトラフルオロエチレン以外の少なく
とも一種の共重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの
、少すくとも一種の本質的に熔融加工可能な共重合体を
含んで成り、該共重合体は重合後に高温で弗素化されて
いる、細長い絶縁体を含んで成る細長い物品。

２、少なくとも一つの細長い金属性導電機素及び該導体
と接触しており、且つテトラフルオロエチレンと、共重
合体の重量を基準として約１１゜５％よりも少なく、及
び共重合体の融点が少なくとも約２５０℃であるように
充分に少ない量のテトラフルオロエチレン以外の少なく
とも一種の共重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの
少すくとも一種の本質的に熔融加工可能な共重合体を含
んで放り、該共重合体は事実上独占的に−ＣＦ。

末端基を有している、細長い絶縁体を含んで成る細長い
物品。

３、該共重合体が炭素原子百万当たり約２０より少ない
−ＣＦ、以外の末端基を含んでいる、上記２に記載の物
品。

４、該追加的コモノマーの合計量が約１１重量％よりも
少ない、上記ｌに記載の物品。

５、追加的コモノマーが式Ｒ，ＣＦ＝ＣＦ２該式中、Ｒ
２はｌ−５炭素原子を有するベルフルオロアルキル基及
びアルキル基がｌないし５炭素原子を有するペルフルオ
ロ（ｎ−アルキルビニル）エーテル、及びそれらの混合
物である、のペルフルオロアルケンから成る部類から選
択される、上記ｌに記載の物品。

６、追加的コモノマーがヘキサフルオロプロピレン又は
ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）である、上記
５に記載の物品。

７、追加的コモノマーがヘキサフルオロプロピレンであ
る、上記ｌに記載の物品。

８．９８２ｃｍ−’における共重合体の吸収と２３６７
ｃｍ−’における吸収との比が約３．６よりも小さい、
上記７に記載の物品。

９−９８２ｃ＋＋＋−’における共重合体の吸収と２３
６７ｃｍ−’における吸収との比が約３．４よりも小さ
い、上記７に記載の物品。

１０１１１加的コモノマーがペルフルオロ（フロビルビ
ニル）エーテルである、上記ｌに記載の物品。

２、ペルフルオロ（フロビルビニル）エーテルの量が約
５重量％よりも少ない、上記１０に記載の物品。

１２、少なくとも一種の追加的コモノマーがヘキサフル
オロプロピレンとペルフルオロ（フロビルビニル）エー
テルの混合物である、上記ｌに記載の物品。

１３、コモノマーの合計量が約８重量％よりも少なく、
且つヘキサフルオロプロピレンの量が約６重量％よりも
少ない、上記１２に記載の物品。

１４、熔融加工可能な共重合体が弗素を用いる共重合体
の処理により弗素化され、それにより不安定な末端基を
事実上台まない重合体を与える、上記ｌに記載の物品。

１５、約２００　℃以上であるが、共重合体の軟化温度
以下である温度において共重合体が弗素で処理される、
上記１４に記載の物品。

１６、熔融加工可能な共重合体が末端−ＣＦ。

基を与える開始剤を用いる重合により製造される、上記
２に記載の物品。

１７、開始剤が弗素、ジフルオロジアジン、ペルフルオ
ロアルキルペルオキシド、ベルフルオロアシルハイポフ
ルオライト、ヘキサフルオロプロピレン三量体と弗素と
の反応生成物、ヘキサフルオロプロピレン三量体ドを基
剤とするペルフルオロアシルペルオキシドフルオロアゾ化合物、ペルフルオロスルホニルアシド、
ペルフルオロ酸クロリド及びペルフルオロアルキルハイ
ポフルオライドから皮る部類から選択される、上記１７
に記載の物品。

１８、物品が同軸ケーブルである、上記ｌに記載の物品
。

１９、共重合体が発泡されている、上記ｌに記載の物品
。

２０、テトラフルオロエチレンと、共重合体の重量を基
準として約１１．５％よりも少なく、及び共重合体の融
点が少なくとも約２５０　℃であるように充分に少ない
量のテトラフルオロエチレン以外の少なくとも一種の共
重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの、少なくとも
一種の本質的に熔融加工可能な共重合体を含んで成り、
該共重合体は重合後に高温で弗素化されている、重合体
絶縁体の組成物を中心導体の周囲に熔融押出することを
含んで成る、中心導体及び重合体誘電層から成るケーブ
ルを製造する方法。

２１、絶縁体組成物として予定された重合体が発泡剤を
含み、及び重合体が押出ダイを出た後に膨張するような
温度で押出が行われ、それにより発泡された重合体絶縁
体が提供される、上記２０に記載の方法。

２２、テトラ−フルオロエチレンと、共重合体の重量を
基準として約１１．５％よりも少なく、及び共重合体の
融点が少なくとも約２５０℃であるように充分に少ない
量のテトラフルオロエチレン以外の少なくとも一種の共
重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの少なくとも一
種の本質的に熔融加工可能な共重合体を含んで成り、該
共重合体は事実上独占的に−ＣＦ、末端基を有している
、重合体絶縁体の組成物を中心導体の周囲に熔融押出す
ることを含んで成る、中心導体及び重合体誘電層から成
るケーブルを製造する方法。

２３、絶縁体組成物として予定された重合体が発泡剤を
含み、及び重合体が押出ダイを出た後に膨張するような
温度で押出が行われ、それにより発泡された重合体絶縁
体が提供される、上記２２に記載の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の多数の樹脂の周波数の関数としての誘
電正接を示している。曲線Ａ・・・比較実施例１１曲線Ｂ・曲線Ｃ・曲線Ｄ・曲線Ｅ・・比較実施例２、・実施例４、・実施例１及び・実施例３参照。

Claims

【特許請求の範囲】

１．少なくとも一つの細長い金属性導電機素及び該導体
と接触しており、且つテトラフルオロエチレンと、共重
合体の重量を基準として約１１．５％よりも少なく、及
び共重合体の融点が少なくとも約２５０℃であるように
充分に少ない量のテトラフルオロエチレン以外の少なく
とも一種の共重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの
、少なくとも一種の本質的に熔融加工可能な共重合体を
含んで成り、該共重合体は重合後に高温で弗素化されて
いる、細長い絶縁体を含んで成る細長い物品。
２．少なくとも一つの細長い金属性導電機素及び該導体
と接触しており、且つテトラフルオロエチレンと、共重
合体の重量を基準として約１１．５％よりも少なく、及
び共重合体の融点が少なくとも約２５０℃であるように
充分に少ない量のテトラフルオロエチレン以外の少なく
とも一種の共重合可能なペルフルオロ化コモノマーとの
少なくとも一種の本質的に熔融加工可能な共重合体を含
んで成り、該共重合体は事実上独占的に−ＣＦ＿３末端
基を有している、細長い絶縁体を含んで成る細長い物品
。
３．テトラフルオロエチレンと、共重合体の重量を基準
として約１１．５％よりも少なく、及び共重合体の融点
が少なくとも約２５０℃であるように充分に少ない量の
テトラフルオロエチレン以外の少なくとも一種の共重合
可能なペルフルオロ化コモノマーとの、少なくとも一種
の本質的に熔融加工可能な共重合体を含んで成り、該共
重合体は重合後に高温で弗素化されている、重合体絶縁
体の組成物を中心導体の周囲に熔融押出することを含ん
で成る、中心導体及び重合体誘電層から成るケーブルを
製造する方法。
４．テトラフルオロエチレンと、共重合体の重量を基準
として約１１．５％よりも少なく、及び共重合体の融点
が少なくとも約２５０℃であるように充分に少ない量の
テトラフルオロエチレン以外の少なくとも一種の共重合
可能なペルフルオロ化コモノマーとの少なくとも一種の
本質的に熔融加工可能な共重合体を含んで成り、該共重
合体は事実上独占的に−ＣＦ＿３末端基を有している、
重合体絶縁体の組成物を中心導体の周囲に熔融押出する
ことを含んで成る、中心導体及び重合体誘電層から成る
ケーブルを製造する方法。