JPH03181951A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、複写機及びプリンター等に使用される電子写
真感光体に関するものである。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛等を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられてきた。これらは、熱安定性、耐湿性
、耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、
特にセレンおよび硫化カド稟つムは、毒性のために製造
上ならびに取り扱い上社制約があった。一方、有機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感光体は
、無機感光体の上記欠点をおぎなう等多くの利点を有し
、近年注目を集めている。

このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールに代表される光導電性ポリマー及びこれと２．
４．７−１リニトロ−９−フルオルトン等のルイス酸と
から形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体がすでに実用化されている。しかし
、この感光体は、感度および耐久性において必ずしも満
足できるものではない。

一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の
物質に分担させた機能分離型電子写真感光体が、従来の
有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改
善をもたらした。このような機能分離型感光体は、電荷
発生物質、電荷輸送物質の各々の選択範囲が広く、任意
の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作威し得
るという利点を有している。

近年、電子写真感光体は、複写機のみならず、電子写真
技術を応用したノンインパクト型のプリンターへ使用さ
れる場合が急速に増加してきている。これらは、主とし
てレーザー光を光源とするレーザービームプリンターで
あり、その光源としては、コスト、装置の大きさの点か
ら半導体レーザーが用いられている。

現在、主として用いられている半導体レーザーはその発
振波長が７９０±２０ｎｍと長波長のため、これらの長
波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が
進められてきた。長波長側での感度は電子写真感光体に
含まれる電荷発生物質の種類によって変わるものであり
、多くの電荷発生物質が検討されている。代表的な電荷
発生物質としてはフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シア
ニン染料、アズレン染料、スクアリリウム染料などがあ
る。

方、長波長光に対して感度を有する電荷発生物質として
、近年アルミクロルフタロシアニン、クロロインジウム
フタロシアニン、オキシバナジルフタロシアニン、クロ
ロガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニ
ン、オキシチタニウムフタロシアニンなどの金属フタロ
シアニンあるいは無金属フタロシアニンについての研究
が多くなされている。

このうち多くのフタロシアニン化合物では多形の存在が
知られており、例えば無金属フタロシアニンではα型、
β型、γ型、δ型、ε型、χ型、τ型などがあり、銅フ
タロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型
などが一般に知られている。

また、これらの結晶形の違いが電子写真特性（感度、耐
久時の電位安定性等）及び塗料化した場合の塗料特性に
も大きな影響を与えることも一般に知られている。

特に長波長の光に対して高感度を有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンに関しても上述しに無金属フタロシア
ニンや銅フタロシアニンなど、他のフタロシアニンと同
様に多形が存在する。例えば、特開昭５９−４９５４４
号公報（Ｕ　Ｓ　Ｐ　４４４４．８６１）、特開昭５９
−１６６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公
報（ｕｓｐ４．７２８，５９２）、特開昭６２−６７０
９４号公報（ＵＳＰ４．６６４，９９７）、特開昭６３
−３６６号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特
開昭６３−１９８０６７号公報および特開昭６４−１７
０６６号公報に各々結晶形の異なるオキシチタニウムフ
タロシアニンが報告されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、これらのオキシチタニウムフタロシアニンは、
感度が十分でなかったり、繰り返し使用時の電位安定性
が悪かったり、帯電能が悪かったり、使用環境の変化に
よる画像劣化が見られる等、実用上問題となる点がいく
つかあり、いまだ十分満足のいくものが得られていない
。

また、一般に電子写真感光体においてはある特定の電荷
発生物質に対して有効な電荷輸送物質が他の電荷発生物
質に対して有効であるとは限らず、また逆に、ある特定
の電荷輸送物質に有効な電荷発生物質が他の電荷輸送物
質に対して有効であるとは限らない。すなわち、電荷の
受は渡しをするこれらの電荷発生物質と電荷輸送物質に
は、必ず適当な組み合わせが存在する。不適当な組み合
わせでは、感度低下や残留電位の上昇を生じたり、繰り
返し使用時の電位安定性の悪化や帯電能の低下等の）く
の問題を生じる。

従って、電荷発生物質と電荷輸送物質との組み合わせは
極めて重要であるが、この組み合わせに関する一般的な
法則は存在せず、特定の電荷発生物質に適合した電荷輸
送物質を見つけ出すの＆大かなり困難な作業となってい
る。

本発明の第一の目的は、半導体レーザー発振波長域で十
分な高感度を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の第二の目的は、繰り返し使用時の電位が安定に
維持されかつ使用環境（温度、湿度）によらず安定した
電位特性と画像特性を示す電子写真感光体を提供するこ
とにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上述の目的を達成するためになされたもので
あり、より詳しくは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトル
におけるブラッグ角２θ±０゜２＠が９．０”　　１４
．２°　２３．９°　２７１°に主要なピークを有する
オキシチタニウムフタロシアニン結晶と、少なくとも一
種の下記般式［Ｉ］ ［ただし式中、ＲＩ　　Ｒ２はアルキル基、またはアル
コキシ基を示し、Ｒ３はアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。］ で表わされるビフェニル化合物とを含有することを特徴
とする電子写真感光体である。

上記一般式［ｒ］において、ＲＩ及びＲ２がアルキル基
の場合、具体的にはメチル、エチル、プロピル等が挙げ
られ、またアルコキシ基の場合、メトキシ、エトキシ等
が挙げられる。Ｒ３としては、上述のアルキル基及びア
ルコキシ基の他、具体的にはベンジル、フェネチル等の
アラルキル基さらに塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子が挙げられる。

また上記一般式［Ｉ］において、ＲＩ　Ｒ２Ｒ３がそれ
ぞれメチル、エチル、プロピル等のアルキル基またはメ
トキシ、エトキシ等のアルコキシ基である場合が好まし
い。中でもアルキル基としてはメチル、エチルが好まし
く、また、アルコキシ基としてはメトキシおよびエトキ
シが好ましい。

本発明におけるオキシチタニウムフタロシアニン結晶の
Ｘ線回折パターンは、第１図、第２図および第３図に示
すようにブラッグ角（２θ±０゜２°）が９、Ｏ”　　
１４．２＠　２３．９°および２７，１°の位置に主要
なピークを示す。上記ピークはピーク強度の強い上位４
点に相当する。

第１図、第２図および第３図のＸ線回折図における特徴
として、上記４点のピークのうち、２７１°のピークが
１番強く、９．Ｏｏのピークが２番目に強い。また、１
７．９°の位置に上記４点より弱いピークさらに弱いピ
ークが１３．３＠の位置にある。また、１０．５°〜１
３．０”１４．８＠〜１７．４’および１８．２’〜２
３２°の範囲には実質的にピークがない。

なお、本発明においてＸ線回折のピーク形状は、製造時
における条件の相違によってまた測定条件等によって、
僅かではあるが異なり、例えば各ピークの先端部はスプ
リットする場合もありうる。第１図の場合には、８．９
°のピークの山は９．４°付近に、また１４，２°のピ
ークの山は１４．１°付近に別のスプリットしたピーク
が見られる。

本発明に用いられるオキシチタニウムフタロシアニン結
晶の構造は、一般に、 で表わされる。

ただし、 ｘ　０　、 ｘ　２、 ３ ４ はＣＡまたはＢｒを表わしｎ、ｍ、ＪＺ、に４まＯ〜４
の整数である。

次に、本発明に用いられるビフェニル化合物の代表例を
以下にあげる。

本発明の電子写真感光体において用いられるオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶の電荷発生物質とビフェニル
化合物の電荷輸送物質との組み合わせは、おそらく電荷
発生物質と電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルの適合
または立体的型なりが良い等の理由で、電荷発生物質か
ら電荷輸送物質への電荷の注入が円滑に行なわれる為、
感度が良好で残留電位も小さく繰り返し使用時の電位安
定性にもすぐれている等の電子写真特性を与えるものと
思われる。

本発明に用いられるオキシチタニウムフタロシアニン結
晶の製造法を例示的に以下に説明する。

まず、例えば四塩化チタンとオルトフタロジニトリルを
α−クロロナフタレン中で反応させ、ジクロロチタニウ
ムフタロシアニンを得る。これをα−クロロナフタレン
、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ。

Ｎ′−ジメチルホルムアくド等の溶剤で洗浄し、次いで
メタノール、エタノール等の溶剤で洗浄したのち、熱水
により加水分解してオキシチタニウムフタロシアニン結
晶を得る。こうして得られた結晶は種々の多形の混合物
であることが多く、この混合物を処理しても本発明に用
いられるオキシチタニウムフタロシアニン結晶を得るの
は通常は難しい。そこで本発明では、こうして得られた
結晶を、酸で溶解後水中で再析出させること（アシッド
ベージティング法）によって非晶質のオキシチタニウム
フタロシアニンに一旦変換しておく。

得られた非晶質オキシチタニウムフタロシアニンに室温
、加熱あるいは煮沸下で３０分以上、好ましくは１時間
以上のメタノール処理を施したのち、減圧乾燥し、ざら
にｎ−プロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、１ｓｏ
−ブチルエーテル、５ｅｅ−ブチルエーテル、ｎ−アく
ルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエ
チルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル
等のエーテル系溶剤またはテルピノレン、ピネン等のモ
ノテルペン系炭化水素溶剤や流動パラフィンなどの溶剤
を分散媒として用いて５時間以上、好ましくは１０時間
以上のミリング処理を行うことによって本発明に用いら
れるオキシチタニウムフタロシアニン結晶が得られる。

なお、ここでメタノール処理とは、例えばメタノール中
におけるオキシチタニウムフタロシアニンの懸濁攪拌処
理をいう。また、ミリング処理とは、例えばガラスピー
ズ、スチールビーズ、アルミナボール等の分散メディア
とともにサンドくル、ボールミル等のミリング装置を用
いて行う処理をいう。

以下、本発明のオキシチタニウムフタロシアニン結晶と
ビフェニル化合物を用いた電子写真感光体について説明
する。

まず、電子写真感光体の代表的な層構成を第１０図およ
び第１１図に示す。

第１０図の感光体においては、感光層が単一層からなり
、感光層１が電荷発生物質２と電荷輸送物質（不図示）
を同時に含有しており、導電性支持体３上に設けられて
いる。

第１１図の感光体においては、感光層ｌが電荷発生層４
と、電荷輸送層５の積層構造をとっており、電荷発生層
４が電荷発生物質２を含有している。

なお、第１１図の電荷発生層４と電荷輸送層５の積層関
係は逆であっても良い。

電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体３は導電
性を有するものであれば良く、アル主ニウム、ステンレ
スなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、プラスチ
ック、紙などがあげられ、形状としては円筒状又はフィ
ルム状等があげられる。

また、導電性支持体３と感光層１の間には、バリヤー機
能と接着機能を持っ下引層を設けることもできる。

下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース
、カゼイン、ポリアミド、ニカワ、ゼラチンなどが用い
られる。

これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持体上に塗布さ
れる。その膜厚は０．２〜３．０μｍである。

第１０図に示すような単一層からなる感光層は、本発明
の、オキシチタニウムフタロシアニン結晶の電荷発生物
質とビフェニル化合物の電荷輸送物質を適当なバインダ
ー樹脂溶液中に混合し塗布乾燥することにより得られる
。

第１１図に示すような積層構造から成る感光層の電荷発
生層は、本発明のオキシチタニウムフタロシアニン電荷
発生物質を適当なバインダー樹脂溶液とともに分散し塗
布・乾燥することによって得られる。なおこの場合、バ
インダー樹脂はなくとも良い。

ここでバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル
別脂、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール別層、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、ポリスルホン樹脂、ボリアリレート樹脂、塩化ビ
ニリデン・アクリロニトリル共重合体樹脂などが主とし
て用いられる。

電荷輸送層は、主としてビフェニル化合物の電荷輸送物
質とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工
乾燥して形成する。

また、バインダー樹脂としては、単一層からなる感光層
について上述したものを用いることができる。

これらの感光層の塗布方法としては、ディッピング法、
スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、
ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビー
ムコーティング法などを用いることができる。

感光層１中における電荷発生物質及び電荷輸送物質の配
合比率は、感光層１が単一層の場合、それぞれ感光層１
に対して２〜２０重量％及び３０〜８０重量％、特に２
〜１０重量％及び４０〜７０重量％であることが好まし
い。また、感光層１が積層構造の場合、電荷発生物質は
電荷発生層４に対して２０〜８０重量％、特に５０〜７
０重量％であることが好ましく、電荷輸送物質は電荷　
９ 輸送層５に対して３０〜７０重量％、特に４０〜６０重
量％であることが好ましい。

感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μｍ、好ましく
は１０〜３０μｍが適当である。

また感光層が積層構造の場合、電荷発生層の膜厚は０．
０１〜１０μｍ１好ましくはＯ，ＯＳ〜５μｍの範囲で
あり、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ１好ましくは１
０〜３０μｍの範囲である。

更にこれらの感光層を外部の衝撃から保護するために感
光層の表面に薄い保護層を設けても良い。

なお本発明の電子写真感光体において、オキシチタニウ
ムフタロシアニン結晶を電荷発生物質として用いる場合
、その目的に応じて他の電荷発生物質または電荷輸送物
質と混合して用いることも可能である。

このような電子写真感光体は、レーザービームプリンタ
ー　ＬＥＤプリンター　ＣＲＴプリンターなどのプリン
ターのみならず、通常の電子写真　０ 複写機やその他電子写真応用分野に広く適用することが
できる。

次に本発明に用いられるオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の製造例を示す。

製造例１ α−クロロナフタレン１００部中、０−フタロジニトリ
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時
間加熱攪拌したのち、５０℃まで冷却して析出した結晶
な濾別、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペースト
を得た。次にこれを１００℃に加熱したＮ、Ｎ”−ジメ
チルホルムアくド１００ｍ１で攪拌下洗浄、次いで６０
ｔのメタノール１００ｍ１で２回洗浄を繰り返し、濾別
した。更に、この得られたペーストを脱イオン水１００
ｍ１中８０℃で１時間攪拌、濾別して青色のオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶を得た。収量４．３ｇ。

この化合物の元素分析値は以下の通りであった。

元素分析値（Ｃ３２Ｈ＋ａＮ６　Ｔ　ｉ　Ｏ）ＣＨＮ　
　　　　Ｃ１ 計算値（％）　　６６．６８　２．８０　１９．４４　
０．００実測値（％）　　６６．５０　２．９９　１９
．４２　０．４７次にこの結晶を濃硫酸３０ｍ１に溶解
させ、２０℃の脱イオン水３００ｍ１中に攪拌下で滴下
して再析出させて濾過し十分に水洗した後、非晶質のオ
キシチタニウムフタロシアニンを得た。このようにして
得られた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン４．
０ｇをメタノール１００ｍ１中室温（２２℃）下、８時
間懸濁攪拌処理し、濾別、減圧乾燥して低結晶性のオキ
シチタニウムフタロシアニンを得た。次に、このオキシ
チタニウムフタロシアニン２．０ｇにｎ−ブチルエーテ
ル４０ｍ１を加え、１ｍｍφのガラスピーズと共にミリ
ング処理を室温（２２℃）下２０時間行った。

この分散液より固形分を取り出し、メタノール、次いで
水で十分に洗浄、乾燥して本発明に用いられるオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶な３ 得た。収量１．８ｇ０このオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶のＸ線回折図を第１図に示す。また、ＫＢｒペ
レットを作製し、このオキシチタニウムフタロシアニン
結晶の赤外吸収スペクトルを測定した結果を第７図に示
す。また、このオキシチタニウムフタロシアニン結晶を
ｎ−ブチルエーテル中に分散した分散液で測定したＵＶ
吸収スペクトルの結果を第８図に示す。

艷遺里ユ 製造例１と同様の方法で得られたメタノール処理したオ
キシチタニウムフタロシアニン２．０ｇにピネン５０ｍ
１を加え、１ｍｍφのガラスピーズと共にミリング処理
を室温（２２℃）下、２０時間行なった。この分散液よ
り固形分を取り出し、メタノール、次いで水で十分に洗
浄、乾燥して本発明に用いられるオキシチタニウムフタ
ロシアニン結晶を得た。収量１．８ｇ０このオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図を第２図に示す
。

製造例３ ４ 製造例１と同様の方法で得られた非晶質のオキシチタニ
ウムフタロシアニン４．０ｇにメタノール１００ｍ１を
加え、懸濁攪拌下、３０時間煮沸処理した後、濾過、減
圧乾燥し、オキシチタニウムフタロシアニン結晶を得た
。収量３．６ｇ、次に、このオキシチタニウムフタロシ
アニン２．０ｇにエチレングリコールｎ−ブチルエーテ
ル６０ｍ１を加え、１ｍｍφのガラスピーズと共にミリ
ング処理を室温（２２℃）下１５時間行なった。

この分散液より固形分を取り出し、メタノール、次いで
水で十分に洗浄、乾燥して本発明に用いられるオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶を得た。収量１．８ｇ、こ
のオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図を
第３図に示す。

思圭」Ｌ五１１゜ 特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４゜７２８．
５９２）に開示されている製造例に従って、いわゆるα
型とよばれているオキシチタニウムフタロシアニン結晶
を得た。

このオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図
を第４図に示す。

比較製造例２ 特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，６６４．９
９７）に開示されている製造例に従って、いわゆるＡ型
とよばれているオキシチタニウムフタロシアニン結晶を
得た。

このオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図
を第５図に示す。

坦（」わＬｌ」− 特開昭６４−１７０６６号公報に開示されている製造例
に従って、特開昭６４−１７０６６号公報と同じオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶を得た。

このオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図
を第６図に示す。

なお、本発明におけるＸ線回折図の測定はＣｕＫα特性
Ｘ線を用いて次の条件により行った。

使用測定機：理学電器製Ｘ線回折装置 ＲＡＤ−Ａシステム Ｘ線管球：Ｃｕ 管電圧・５０ｋＶ 管電流：４０ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキヤン スキャン速度：２ｄｅｇ、／ｍｉｎ サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ。

スタート角度（２θ）＋３ｄｅｇ ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ。

スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ。

レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用 以下に、本発明の電子写真感光体を実施例を用いてより
具体的に説明する。なお、「部」は重量部を示す。

笈凰里ニ アルミニウム板上に、膜厚０．１μｍの塩化ビニル−無
水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなる下引層
を設けた。

次に、上記製造例１で得られたオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶４部と、ポリビニルブチラール樹脂２部を
、シクロヘキサノン１００部中Ｃ添加してサンドミルで
１時間分散したのち、１００部のメチルエチルケトンを
加え希釈し、これを下引層上に乾燥後の膜厚が０．３μ
ｍとなるように塗布して電荷発生層を形成した。

さらに、前記例示のビフェニル化合物（Ｔ−１）５ｇと
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量３００００）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ１中に溶
解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１８μｍ
となるようにマイヤーバーで塗布して電荷輸送層を形成
して電子写真感光体（感光体Ｎｏ、１）を作成した。

比較例１ 比較製造例１で得られたα型のオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶を用いた他は実施例１と同様にして電子写
真感光体（比較感光体Ｎｏ、１）を製造した。

嵐炎里ユ 比較製造例２で得られたＡ型のオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶を用いた他は実施例１と同様にして電子写
真感光体（比較感光体Ｎｏ、２）を製造した。

辿」Ｌ口」− 比較製造例３で得られた特開昭６４−１７０６６号公報
と同じオキシチタニウムフタロシアニン結晶を用いた他
は実施例１と同様にして電子写真感光体（比較感光体Ｎ
ｏ、３）を製造した。

これらの実施例１及び比較例１．２．３の電子写真感光
体を、レーザービームプリンター（商品名：　ＬＢＰ−
ＳＸ　：キヤノン製）の改造機のシリンダーに貼り付け
て、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設定し
、これに波長８０２ｎｍのレーザー光を照射して−７０
０（Ｖ）の電位を−ｔｏｏ（ｖ）まで下げるのに必要な
光量を測定し感度とした。

その結果を表１に示す。

表 まに１製造例２および製造例３で得られたオキシチタニ
ウムフタロシアニン結晶をそれぞれ用いて実施例１と同
様にして電子写真感光体を製造し、感度測定を行ったと
ころ、実施例１と同様に高感度特性が得られた。

次にこれら４種類の感光体を、湿度１０％・気温５℃、
湿度５０％・気温１８℃、湿度８０％・気温３５℃の三
環境において、それぞれ、暗部電位−７００（Ｖ）、明
部電位−１００（Ｖ）に設定した状態で連続３０００枚
の通紙耐久試験を行って耐久試験後の画像の評価を行っ
た。

実施例１の感光体を用いた試験では、いずれの環境下に
おける耐久試験後においても初期と同等の良好な画像が
得られたが、比較例１．２．３の感光体を用いた試験で
は、いずれの環境下においても白地部分に地力ブリを起
こしており、とくに湿度８０％・気温３５℃の条件下に
おいては著しく、中でも比較例３の感光体を用いた試験
においていちばん顕著であった。

そこで、比較例１．２．３の感光体を用いた試験では、
いずれも地力ブリを除くために濃度調節レバーにより調
節を行なったが、今度は黒字部分の濃度が不十分となっ
た。

なお、第９図に実施例１の電子写真感光体において分光
感度の最大値を１００とした場合の分光感度の分布を示
す。

このように、本発明の電子写真感光体は７７０〜８１０
ｎｍ付近の長波長領域において安定した高感度特性を発
現するものである。

え髪色１ニュユ 製造例１で製造したオキシチタニウムフタロシアニン結
晶と下記表２に示すビフェニル化合物をそれぞれ組み合
わせた他は実施例１と同様にして電子写真感光体（感光
体Ｎｏ６２〜１０）を作成した。これらの感光体をそれ
ぞれ、実施例１と同様にレーザービームプリンター（商
品名：ＬＢＦＳＸ：キヤノン製）の改造機のシリンダー
に貼り付けて、暗部電位が−７００（Ｖ）となるように
帯電設定し、これに８０２ｎｍのレーザー光を照射して
−７００，（Ｖ）＋７）電位を−１００（Ｖ）まで下げ
るのに必要な光量ＥΔａｏｏを測定した。

また、これらの感光体をそれぞれ暗部電位−７００（Ｖ
）、明部電位−２００（Ｖ）となるように帯電設定し直
した後、連続５０００枚の通紙耐久試験を行って、初期
に対する５０００枚通紙後の暗部電位と明部電位の変動
量ΔｖＤ及びΔｖＬを測定した。これらの結果を表２に
示す。

　２ 表 比較製造例１〜３で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶と下記表３に示すビフェニル化合物をそれぞ
れ組み合わせた他は実施例２〜１０と同様にして電子写
真感光体を（比較感光体Ｎｏ、４〜２１）を作成し同様
に評価した。その結果を表３に示す。

表 比較例２２〜２７ 実施例２〜１０で用いたビフェニル化合物の代わりに下
記構造の化合物Ｈ−１〜Ｈ−６をそれぞれ電荷輸送物質
として用いた以外は実施例２〜１０と全く同様にして電
子写真感光体（比較感光体Ｎｏ、２２〜２７）を作成し
同様に評価した。

その結果を表４に示す。

表 以上、表２〜４の結果より、本発明の特定の結晶構造の
オキシフタロシアニンと特定のビフェニル化合物との組
合せからなる電子写真感光体は、感度及び繰り返し使用
時の電位安定性において極めてすぐれていることがわか
る。

叉」１廻１１ 厚さ５０μｍのアルミニウムシート基体上に実施例１と
同様の下引層をバーコードにより形成し、さらにこの上
に実施例１と同様の電荷輸送層を厚さが２０μｍとなる
ように形成した。

次にビスフェノール２型ポリカーボネート５部をシクロ
ヘキサノン６８部に溶解し、この溶液に製造例１で得ら
れたＸ線回折パターンを示すオキシチタニウムフタロシ
アニン３部を混合し、サンドくルにて１時間分散を行っ
た後、ビスフェノール２型ポリカーボネート５部と実施
例１で使用した電荷輸送物質１０部を溶解し、さらにテ
トラヒドロフラン４０部、ジクロロメタン４０部を加え
て希釈して分散塗料を得た。この塗料をスプレー塗布法
にて電荷輸送層上に塗布して乾燥して厚さ６μｍの電荷
発生層を形成し、電子写真感光体（感光体Ｎｏ、１１）
を製造した。

比較例２８ 電荷発生物質として比較製造例１で得られたα型オキシ
チタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例１１と同
様にして電子写真感光体（比較感光体Ｎｏ、２８）を製
造した。

比１ゴ４１」− 電荷発生物質として比較製造例２で得られたＡ型オキシ
チタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例１１と同
様にして電子写真感光体（比較感光体Ｎｏ、２９）を製
造した。

比較例３０ 電荷発生物質として比較製造例３で得られた特開昭６４
−１７０６６号と同じ結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンを用いた他は実施例１１と同様にして電子写真
感光体（比較感光体（Ｎｏ、３０）を製造した。

こうして得られた実施例１１及び比較例２８．２９．３
０の電子写真感光体を静電試験装置（ＥＰＡ−８１００
：川口電機製）を用いて評価した。

評価は初めに正のコロナ帯電により表面電位が７００（
Ｖ）となるように設定し、次にモノクロメータ−により
分離した８０２ｎｍの単色光により露光して表面電位が
２００　（Ｖ）まで下がるときの光量を測定し感度とし
た。その結果を表５に示す。

表５ ［発明の効果］ 上述のように本発明によれば、特定のオキシチタニウム
フタロシアニン結晶と特定のビフェニル化合物を適切に
組み合わせて用いることにより、　９ （１）半導体レーザー発振波長域で高感度を有し、（２
）電子写真プロセスにおいて安定した画像特性を示し、
（３）電位安定性にすぐれた電子写真感光体を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、及び第３図はそれぞれ、製造例１．２
及び３で得られた本発明のオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶のＸ線回折図、第４図、第５図及び第６図はそ
れぞれ、比較製造例１．２及び３で得られたオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図、第７図は本発
明のオキシチタニウムフタロシアニン結晶の赤外吸収ス
ペクトル図（ＫＢｒｉ剤法）、第８図は本発明のオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶のＵｖ吸収スペクトル図
、第９図は実施例１の電子写真感光体の分光感度特性図
、第１０図および第１１図は電子写真感光体の層構成の
模式的断面図である。 １；感光層 ２：電荷発生物質 ３：導電性支持体 ４　： 電荷発生層 ５　： 電荷輸送層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにお
   けるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°
   、２３．９°、２７．１°に主要なピークを有するオキ
   シチタニウムフタロシアニン結晶と、少なくとも一種の
   下記一般式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼
   ［ I ］ ［ただし式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキル基、またはア
   ルコキシ基を示し、Ｒ＾３はアルキル基、アラルキル基
   、アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。］ で表わされるビフェニル化合物とを含有することを特徴
   とする電子写真感光体。 ２、前記一般式［ I ］において、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３がそれぞれアルキル基またはアルコキシ基であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。