JPH0318074B2

JPH0318074B2 -

Info

Publication number: JPH0318074B2
Application number: JP60010399A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kodama; Ichiro Igarashi; Yasushi Shinohara
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1985-01-22
Filing date: 1985-01-22
Publication date: 1991-03-11
Also published as: JPS61171981A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、自動車のエンジンルーム内におい
て、エンジンとガソリンタンク間の接続等に用い
るガソリン循環用管接続用ゴムホース（以下単に
「ホース」と記す）に関する。（従来技術）フツ素ゴム（以下「FKM」と記す）は、耐熱
性、耐熱老化性等に優れるうえ、さらに耐熱料油
性にも優れるため、自動車用燃料ホースの内管ゴ
ム層の素材として注目されているが、コストが汎
用ゴムに比較して高価なため、その用途が限定さ
れている。例えば、燃料ホースの素材として使用
する場合には、耐油性の比較的良好で安価なアク
リロニトリル−ブタジエンゴム（以下「NBR」
と記す）配合物を内管ゴム層の外側層として用
い、その内側層にFKM配合物層を用いて構成す
ると共に、外管ゴム層として耐候性等に優れたゴ
ム配合物層を配設して構成したホースが公知であ
る。（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、近年、自動車産業の発展は著し
く、車の排気ガス対策に伴う燃料の高圧化、高温
化により、エンジンルーム内は非常に幅広い温度
変化をし、特に上限温度が車種によつては150℃
程度にまで達し、さらに燃料は高温にて酸化され
たガソリン（サワーガソリン）となつて循環され
る。また、燃料の資源問題が大きくクローズアツ
プされ、より高オクタン価を有するアルコール
（メタノール、エタノール）添加ガソリン（以下
「ガソール」と記す）の使用が見直され、一部で
は実用化への動きもでている。従つて、燃料ホー
スには、従来にも増して苛酷な条件下での使用に
耐え得る特性を有することが要望されている。かかる事情において、前記従来のホースにあつ
ては、NBRの耐熱性の欠如から上記要望を満足
することはできず、NBRに替えヒドリンゴム
（CHC）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム
（CSM）を用いても同様であり、このようなこと
から耐熱性の点ではアクリルゴム（以下「ACM」
と記す）が考えられるが、耐燃料油性に劣るう
え、さらにFKM配合物との直接加硫接着が困難
であり、しかも比較的FKM配合物との接着性を
示すアミン系架橋剤を用いた場合には、アミン系
架橋剤によつてFKMが劣化するという問題があ
り、実用に供し得るためにはかかる課題の解決が
望まれていた。本発明は、このような事情に基づいて発明され
たものであつて、耐熱温度が150℃程度を満足す
る耐燃料油性に優れたホース、即ち内管ゴム層を
構成するFKM配合物からなる内側層とACM配合
物からなる外側層との接着性に優れ且つFKM配
合物の劣化のないホースを提供することを目的と
するものである。（解決手段）本発明のホースは、外管ゴム層の内側に位置す
る内管ゴム層を、特定のFKM配合物からなる内
側層と特定のACM配合物からなる外側層とで構
成したことを特徴とする。本発明の内管ゴム層を構成する内側層は、
FKMにポリオール加硫剤が金属酸化物等の他の
副資材と共に混合されたゴム配合物からなる。 FKMとしては、四フツ化エチレン−プロピレ
ン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロピ
レン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロ
ピレン−四フツ化エチレン三元共重合体等が用い
られる。これらのFKMの中でも特に耐ガソール
性に優れたものとしては、フツ化ビニリデン−六
フツ化プロピレン−四フツ化エチレン三元共重合
体が好ましい。ポリオール加硫剤としては、ハイドロキノン、
ビスフエノールＡなどの芳香族ジオールが用いら
れ、かかる加硫剤に第４級アンモニウム塩又はホ
スフイン化合物などの助剤が併用されて用いられ
る。ポリオール加硫剤と助剤の配合量は、
FKM100重量部に対して、各々１〜３重量部と
1.5〜５重量部である。上記加硫剤と共にFKMに配合される副資材と
しては、受酸剤、補強剤、可塑剤、加工助剤等で
あり、必要に応じ適宜混合される。一方、本発明の内管ゴム層を構成する外側層
は、エチレン、酢酸ビニルならびに下式（）で
示されるアルキルアクリレートおよび下式（）
で示されるアルコキシアルキルアクリレートを共
重合体成分とするACMに加硫剤としてグアニジ
ン化合物を該ACM１００重量部に対して１〜６
重量部配合してなるACM配合物からなる。 () CH₂＝CHCOOR₁ （R₁は炭素数３〜８のアルキル基） () CH₂＝CHCOO−R₂−Ｏ−R₃ （R₂は炭素数１〜４のアルキレン基、R₃は炭
素数１〜４のアルキル基又はアルコキシアルキ
ル基）上記アルキルアクリレート（）の具体例とし
ては、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エ
チル−ヘキシル−アクリレート等があげられる。
また、アルコキシアルキルアクリレート（）の
具体例としては、メトキシエチルアクリレート、
メトキシメチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メト
キシエトキシエチルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート等があげられる。アルキルアクリレート（）は、ACM配合物
の耐熱性の改善に効果的であり、アルコキシアル
キルアクリレート（）は、ACM配合物の耐油
性の改善に効果的であり、本発明の内管ゴム層の
外側層としての要求特性を満たすためには、アル
キルアクリレート（）は25〜55重量％、アルコ
キシアルキルアクリレート（）は55〜25重量％
を共重合体成分として含有することが好ましい。上記ACMの加硫剤としては、内側層を構成す
るFKM配合物との直接加硫接着性を考慮し、
種々のアミン系加硫剤の中からグアニジン化合物
が選択的に用いられる。そして、かかるグアニジ
ン化合物のACMに対する配合量は、FKMとの直
接加硫接着性およびFKMの劣化性を考慮し、
ACM100重量部に対して１〜６重量部用いられ
る。グアニジン化合物の配合量が上記範囲より少
ないと直接加硫接着性に劣り、上記範囲より多い
とFKMを劣化させる度合が顕著になり好ましく
ない。 ACMには、上記加硫剤以外に補強剤、軟化剤
等の副資材が適宜混合される。本発明のホースは、その内管ゴム層が上記の如
きFKM配合物を内側層とし、上記の如きACM配
合物を外側層として構成することによつて、所期
の目的が達成されるのであつて、内側層を過酸化
物加硫したFKM配合物によつて構成したり、あ
るいは外側層をグアニジン化合物以外の他のアミ
ン系加硫剤を用いて加硫したACM配合物又はグ
アニジン化合物を上記範囲外に配合して加硫した
ACM配合物によつて構成した場合には、目的は
達成できない。尚、本発明においては、必要に応じ内管ゴム層
の外面に繊維補強層が設けられ、さらにその外面
には、150℃の耐熱温度に耐え得るエチレン−酢
酸ビニル−アルキルアクリレート三元共重合体、
エチレン−アルキルアクリレート二元共重合体等
のアクリルゴム等で構成される外管ゴム層が設け
られる。本発明のホースは、内管ゴム層を構成す
る内側層と外側層は優れた直接加硫接着性を示す
ので、押出機により２層同時押出にて成形され、
その外面に繊維補強層、さらにその外面に外管ゴ
ム層が施され、温度150〜180℃、時間15〜90分な
る範囲の加硫条件にて加硫され、その後必要に応
じ２次加硫されて得られる。（実施例）次に、本発明の実施例を比較例と共に示す。本発明の実施例および比較例におけるゴム配合
は表−１、２、３、４による。また以下の実施例
および比較例におけるホースは、いずれも内管ゴ
ム層を構成する内側層と外側層を２層同時押出成
形し、その外面にポリエステル繊維をブレード編
みした補強層を施し、その外面に外管ゴム層（エ
チレン−酢酸ビニル−アルキルアクリレート三元
共重合体ゴム配合物）を施した。加硫条件は、
160℃×30分、4.5Kg／cm²で加硫缶によつて加硫し
た。各層の厚みは、内側層0.6mm、外側層1.5mm、
外管ゴム層0.9mmである。これらのホースの性能
を表−５に示す。各種試験方法は以下の通りであ
る。 (1) 内側層と外側層の層間接着力……JIS K6301
準拠初期常態接着力熱老化後接着力（175℃×70時間熱老化） (2) 内側層および外側層の劣化性ホースを175℃×70時間熱老化後、直径50mm
のマンドレルにホースを巻きつけ、その後ホー
スを切開き、各層の劣化度合を調べた。特に、
内側層であるFKM層が外側層によつて受ける
劣化度合および外側層自身の耐熱性の尺度とし
ての硬化度合を調べた。 (3) 耐油性外側層自身の耐油性を調べるため、JIS Ｋ−
6301に準拠し、FuelC浸漬（40℃×72時間）後
の体積変化率ΔV（％）を測定した。 (4) 耐サワーガソリン性ホース内にバンゾイルパーオキサイド１ｇと
レギユラーガソリン100mlの濃度のモデルサワ
ーガソリンを封入し、60℃×48時間サイクル
（48時間で液交換）の劣化をくり返し、ホース
を180度折り曲げて切開き、内面のクラツクの
発生状況を調べた。

【表】

【表】（発明の効果）以上説明した如き本発明のホースによれば、内
管ゴム層をポリオール加硫した特定のFKM配合
物からなる内側層と、特殊なACMを用い、これ
に特定量のグアニジン化合物を配合して加硫した
特定のACM配合物からなる外側層とで構成した
ので、両層の直接加硫接着性は優れ且つ外側層に
よる内側層の劣化は阻止され、さらに、外側層が
上記の如き特定のACM配合物にて構成されてい
るので、耐熱性に加え耐油性とのバランスのとれ
た外側層が形成されることになり、従来のNBR、
CSMさらには一般のACM配合物を外側層として
用いた場合では達成することのできなかつた、耐
熱温度150℃といつた従来にはない過酷な条件下
においても耐え得る、耐熱性および耐燃料油性に
優れたホースが得られる。尚、本発明のかかる効果は、内側層をポリオー
ル加硫以外の加硫によつて得られるFKM配合物
を用いて構成したり、あるいは外側層を一般の
ACMを用いて構成したり、あるいはまた外側層
を一般のアミン系架橋剤を用いて加硫したACM
配合物によつて構成した場合には、決して奏し得
ない。

Claims

【特許請求の範囲】１外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
ポリオール加硫したフツ素ゴム配合物からなる内
側層と、エチレン、酢酸ビニルならびに下式
（）で示されるアルキルアクリレートおよび下
式（）で示されるアルコキシアルキルアクリレ
ートを共重合体成分としたアクリルゴムに加硫剤
としてグアニジン化合物を該アクリルゴム100重
量部に対して１〜６重量部配合してなるアクリル
ゴム配合物からなる外側層とで構成したことを特
徴とするガソリン循環用管接続用ゴムホース。 () CH₂＝CHCOOR₁ （R₁は炭素数３〜８のアルキル基） () CH₂＝CHCOO−R₂−Ｏ−R₃ （R₂は炭素数１〜４のアルキレン基、R₃は炭
素数１〜４のアルキル基又はアルコキシアルキ
ル基）２アクリルゴム中のアルキルアクリレート成分
が25〜55重量％、アルコキシアルキルアクリレー
ト成分が55〜25重量％である特許請求の範囲第１
項記載のガソリン循環用管接続用ゴムホース。