JPH03174438A - 乳酸と酒石酸とからなる新規のコポリマー、その製造方法及びその用途 - Google Patents

乳酸と酒石酸とからなる新規のコポリマー、その製造方法及びその用途

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JPH03174438A JP2290571A JP29057190A JPH03174438A JP H03174438 A JPH03174438 A JP H03174438A JP 2290571 A JP2290571 A JP 2290571A JP 29057190 A JP29057190 A JP 29057190A JP H03174438 A JPH03174438 A JP H03174438A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産呈上皇親里公立 本発明は、乳酸と酒石酸とからなる新規の生分解性コポ
リマー、その製造方法及びその用途に関するものである
。本発明の目的には、別に示す場合を除くほか、ｒ生分
解性」又は「吸収性」とは、人体又は動物の体内におけ
る通常の生理学的条件下で時間経過とともに、該ポリマ
ーが溶解して毒性学的に無害な産物へ分解されることを
意味する。
盗」四ｌ逝 近年、乳酸単位を有する生分解性コポリマーの開発がか
なりの注目を集めている。乳酸の持つ格別の重要性は、
特に医療目的に乳酸含有コポリマーを使用することとの
関連においては、乳酸を特徴付ける良好な生理学的受容
性に基づいている。
この種の生分解性コポリマーをあらゆる応用に向けて開
発する過程で、乳酸又はラクチドは多くの他のモノマー
と共縮合又は共重合されてきたものの、乳酸単位と酒石
酸単位とを含むコポリマーは従来知られていなかった。
本出願において使用する「乳酸」なる語は、Ｄ−乳酸、
Ｌ−乳酸及びこれらの混合物を包含する。
同様に、「酒石酸」　（ジヒドロキシコハク酸）なる語
は、２つの対掌体たる（＋）−酒石酸〔（２Ｒ、３Ｒ）
　−（＋）−酒石酸〕と（−）−酒石酸〔（２Ｓ、　３
５）　−（−）−酒石酸）、ラセξ体（葡萄酸）及び光
学的に不活性なメソ−酒石酸並びにこれらの混合物を包
含する。
Ｂ　＜”しよ゛と　るｉ 〒般に、乳酸と通常用いられているα−ヒドロキシカル
ボン酸との重縮合によっては、分校のない線状のポリエ
ステルを製造し得るのみであるのに対し、乳酸と酒石酸
との共縮合によれば分枝構造を有する共縮合体が得られ
る。
乳酸を基礎とする共重縮合体は線状構造を有しており、
比較的低い分子量を有する。かくて、乳酸とグリコール
酸からなるコポリマーでは、分子量は最大でも３５００
乃至４０００の範囲を超えることがなく、これはその固
有粘度値が０．１乃至０．１５ｄｌ／ｇの範囲に存する
いうことに反映している。
量　　　”るｔ・めの これに対し、本発明の乳酸と酒石酸とからなる重縮合体
は、その重縮合反応に乳酸とグリコール酸との重縮合に
要する時間のごく一部しか要しないにもかかわらず、０
．５ｄｌ／ｇを超える固有粘度値を有する。
本発明のコポリマーは本質的に式（１）、１ で示される単位と式（ｎ）、 で示される単位とによって構成される。個々の反応の程
度に依存して、両単位中に遊離のカルボキシル基又は水
酸基が少量又は多量に存在し得る。
本発明の重縮合体において、乳酸単位と酒石酸単位との
比率は１対２乃至６０対ｌの範囲にある。１対ｌ乃至５
０対ｌの範囲がより好ましく、５対１乃至３０対ｌの範
囲が特に好ましい。
本発明のコポリマーの固有粘度値は０．２乃至ｌａ／ｇ
の範囲（アセトン中０．１％溶液として２０°Ｃにて測
定）にあり、より好ましくは０．２乃至０．８ｄｌ／ｇ
の範囲にある。固有粘度値が０．２乃至０．６ａ／ｇの
範囲にあるコポリマーが特に好ましい。
更に、本発明の共縮合体は、他のヒドロキシカルボン酸
単位を相対的に少ない量含有することができ、また、ラ
クトン、ラクチドからなる群より選ばれた追加のモノマ
ーを縮合反応に加えることもできる。
住且 本発明の産物は、殆どの通常の有機溶媒には不溶である
か又は大きく膨潤するが、このことはポリマー内におけ
る架橋を示すものである。
従来知られていたポリマーと比較して、本発明のコポリ
マーは大きな割合で遊離のカルボキシル基を有する。従
って、ｐＨ値によってその水溶性を制御することができ
る。
本発明の生分解性ポリエステルは、このように新規の物
理的及び化学的諸性質を有するために、多くの興味ある
応用に適していると考えられるが、次にその極一部を例
示する。
（１）本発明の重縮合体は、治療薬の担体（マトリクス
）若しくは容器として又は活性物質が制御された形態で
放出されるような薬物放出システムのための遅延化剤と
して適している。この種の薬物放出システムにおいては
、薬物の放出中又は放出後に、望ましくない又は薬理学
的に問題となるような残存物を組織中に残すことなくポ
リマーが溶解してしまうことが望ましい。
ｐＨ依存性の水溶性という観点に立てば、その性質が、
放出特性に影響を与える従来の技術として知られていた
方法に加え、別の可能な途を開くものであるから、本発
明のコポリマーはこの種の用途には特に有用である。
本発明の重縮合体に１又は２以上の活性物質を充填する
方法、又は薬物放出システムを、例えば具体的な放出特
性を達成するための具体的な手段によって、構成する方
法は、従来の技術より知られる。本発明の縮合体は、ポ
リマー中に多数存在する遊離のカルボキシル基が、ポリ
マーに更なる修飾を施す必要を生せしめることなく、適
当な活性物質がマトリクスに物理的及び／又は化学的に
結合し得るようにしているという利点を有する。
この種の放出システムは、埋設物として又は経口投与若
しくはエアロゾルの形態での使用のために設計すること
ができる。
該吸収性の重縮合体は、例えば、粉砕し所望の活性物質
及び場合により他の助剤例えば結合剤又は矯味剤ととも
に、圧縮して錠剤とすることができ、又はコーティング
錠若しくは丸薬とすることもできる。これらの方法は、
従来の技術により知られる。かかる応用においてもまた
、腸はアルカリ性環境にある一方胃は酸性環境にあると
いう事実に照らせば、本発明のコポリマーのｐＨ依存性
の水溶性は、所定の標的部位での放出を可能にするので
、特に有利である。
（２）本発明のコポリマーは、また、手術における吸収
性の補助具の形態での使用に適している。
このようなポリマーの個々の応用例は従来の技術より知
られる。一般的に、これらの可能な用途はなによりも先
ず力学的特性によって、そして次には生体中での分解特
性によって、決定される。
両特性は、広い範囲に渡って、とり分け、用いる個々の
共縮合体の組成によって、制御することができる。
手術後に固定用具（例えば、クリップ、矯正用ピン、添
え木等）を除去することが、例えばその部位への到達の
困難性のために、かなりの作業となり又は危険を伴うと
きは、吸収性のポリマーの使用が特に有利であるという
ことは、常々証明されている。
しかしながら、逆の場合すなわち、役目完了後に手術補
助具を除去することを意図している場合であっても、本
発明の重縮合体の使用が有利であることは明らかである
。何故なら、生分解性ポリマーは非分解性のものとは異
なって、偶発的に体内に取り残されることがあっても、
通常有害な結果をもたらすことなく吸収されてしまい、
何ら合併症を引き起こすことがないからである。例とし
ては、可塑性埋込体、歯科用充填材や止血用具等がある
。必要なら、本発明の共縮合体で製した手術補助具を抗
炎症剤や抗菌剤等の薬物の担体としてもよく、また、Ｘ
線造影剤を充填してもよい。
（３）本発明の共縮合体の前述の制御し得る水溶性は、
また、本発明の共重合体を例えば農薬、除草剤又は殺虫
剤の担体又は容器としての使用を可能にするものである
。この応用においては、相対的に多くの量の遊離のカル
ボキシル基を含むことも、治療用剤と比較してより多量
の活性物質をマトリクス中に化学的及び／又は物理的に
結合させることができるので、有利である。
（４）また別の応用として、本発明の共縮合体は、酒石
酸の割合を高めることにより、水に極めて容易に溶ける
ように設計することができる。この性質は、他の有機又
は無機溶媒を用いることなく、容易に除去できる保護フ
ィルムや箔の形態での使用を適当ならしめるものである
。本発明の重縮合体の使用は、重合体自身もその加水分
解産物も生分解性であって環境上極めて許容性が高いと
いう点に主たる利点を有している。
本発明のポリマーは、従来の技術より知られる重縮合方
法によって、場合により、縮合触媒の存在下で、製造す
ることができる。乳酸又はその対掌体の代わりに、対応
するラクチドもまた出発原料として使用し得る。他のヒ
ドロキシカルボン酸、ラクトン又はラクチドを反応の前
又は途中に加えることができる。次の実施例は、本発明
を具体的に説明することを目的としたものであって、こ
れによって本発明を限定するものではない。
裏施蛸 攪拌機、温度計及びデフレグメーター（８０°Ｃ）とし
て設計された還流冷却器を備えたｉｆフラスコよりなる
攪拌装置中にて、５００ｇのＬ−乳酸（９０％、５．Ｏ
ｎ＋ｏｌ）をｔ５０．１　ｇのＬ−酒石酸（１，０ｍｏ
ｌ）と混合する。減圧（水流減圧）下に攪拌しつつ、反
応で生じる水をデフレグメーターを通して溜去しながら
、反応混合液を徐々に約１７０℃まで加熱する。縮合反
応は、生じる無色の溶融物の粘度が攪拌機による混合が
著しく困難となる程に高くなるまで続ける。
反応生成物を取り出した後、 表１に示す通り、乳酸と酒石酸の各組成に応じた物理的
及び化学的データを測定した。
〔表　ｌ〕
例　　比率　　反応時間　固有粘度　酸含有量ＩＣ０Ｏ
Ｈ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される単位と式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される単位とを含有することを特徴とするコポリマ
    ー。
  2. （２）乳酸単位と酒石酸単位とからなることを特徴とす
    るコポリマー。
  3. （３）Ｄ−乳酸単位及び／又はＬ−乳酸単位を含有する
    ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のコポリマー
    。
  4. （４）（２Ｒ、３Ｒ）−（＋）−酒石酸単位及び／又は
    （２Ｓ、３Ｓ）−（−）−酒石酸単位及び／又はメソ−
    酒石酸単位を含有することを特徴とする、請求項１乃至
    ３のいずれかに記載のコポリマー。
  5. （５）乳酸単位と酒石酸単位の比が１対２乃至６０対１
    の範囲にあることを特徴とする、請求項１乃至４のいず
    れかに記載のコポリマー。
  6. （６）乳酸単位と酒石酸単位の比が１対１乃至５０対１
    の範囲にあることを特徴とする、請求項５に記載のコポ
    リマー
  7. （７）乳酸単位と酒石酸単位の比が５対１乃至３０対１
    の範囲にあることを特徴とする、請求項５に記載のコポ
    リマー。
  8. （８）遊離のカルボキシル基に基づく４．３％より大な
    る量の酸を含有することを特徴とする、請求項１乃至７
    のいずれかに記載のコポリマー。
  9. （９）アセトン中０．１％溶液として２０℃において測
    定するとき、固有粘度値が０．２乃至１ｄｌ／ｇの範囲
    にあることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに
    記載のコポリマー。
  10. （１０）アセトン中０．１％溶液として２０℃において
    測定するとき、固有粘度値が０．２乃至０．８ｄｌ／ｇ
    の範囲にあることを特徴とする、請求項９に記載のコポ
    リマー。
  11. （１１）アセトン中０．１％溶液として２０℃において
    測定するとき、固有粘度値が０．２乃至０．６ｄｌ／ｇ
    の範囲にあることを特徴とする、請求項９に記載のコポ
    リマー。
  12. （１２）コポリマーの製造を乳酸と酒石酸との縮合によ
    って行うことを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれ
    かに記載のコポリマーの製造方法。
  13. （１３）より少量の他のヒドロキシカルボン酸、ラクチ
    ド又はラクトンを加えることを特徴とする、請求項１２
    に記載のコポリマーの製造方法。
  14. （１４）重縮合反応を触媒の存在下にて行うことを特徴
    とする、請求項１２又は１３に記載のコポリマーの製造
    方法。
  15. （１５）生じる水を反応中に反応混合物から溜去するこ
    とを特徴とする、請求項１２乃至１４のいずれかに記載
    のコポリマーの製造方法。
  16. （１６）請求項１乃至１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの、手術補助具としての使用。
  17. （１７）請求項１乃至１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの、治療薬のための担体又は容器としての使用。
  18. （１８）請求項１乃至１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの、吸収性埋込体としての使用。
  19. （１９）請求項１乃至１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの、農薬、殺虫剤又は除草剤のための担体又は容器と
    しての使用。
  20. （２０）請求項１乃至１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの、水溶性保護フィルムとしての使用。
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JP2011016896A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Nippon Bee Chemical Co Ltd 光硬化型植物由来コーティング剤およびそのコーティング物

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