JPH03174395A - クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法 - Google Patents
クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法Info
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- JPH03174395A JPH03174395A JP1294803A JP29480389A JPH03174395A JP H03174395 A JPH03174395 A JP H03174395A JP 1294803 A JP1294803 A JP 1294803A JP 29480389 A JP29480389 A JP 29480389A JP H03174395 A JPH03174395 A JP H03174395A
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- C30B1/02—Single-crystal growth directly from the solid state by thermal treatment, e.g. strain annealing
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- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/045—Alloys based on refractory metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
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- C22C27/06—Alloys based on chromium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はクロムの巨大粒または単結晶及びその製造方法
に関するものである。
に関するものである。
【従来の技術］
クロムは優れた耐蝕性、耐熱性を備えているにもかかわ
らず、その用途は主に合金の添加材として用いられてい
るにすぎず、クロム単体ではスパッタリング用のターゲ
ツト材以外の用途にはほとんど実用化されていないのが
現状である。
らず、その用途は主に合金の添加材として用いられてい
るにすぎず、クロム単体ではスパッタリング用のターゲ
ツト材以外の用途にはほとんど実用化されていないのが
現状である。
その主な原因は、クロムの粒界の脆弱さに起因するクロ
ム自体の脆性にあり、従ってこのものの塑性加工は非常
に困難であったためである。
ム自体の脆性にあり、従ってこのものの塑性加工は非常
に困難であったためである。
そのため実用的なりロムの成形体を得るためには、放電
加工やワイヤーカット等の歩留まりの悪い加工法に頼ら
ざるを得ず、複雑な形状のクロムの成形体を得ることは
実質的に不可能であった。
加工やワイヤーカット等の歩留まりの悪い加工法に頼ら
ざるを得ず、複雑な形状のクロムの成形体を得ることは
実質的に不可能であった。
クロム等の金属の粒界脆性を根本的に解決するためには
、粒界の存在しない１１１結晶とすることである。
、粒界の存在しない１１１結晶とすることである。
金属、例えばモリブデンの単結晶化の方法として二次再
結晶法が捉案されている（特開昭５９−１４１４９８号
公報参照）。この方法は、単結晶化の必須要件として、
いわゆるピンニングエレメントを単結晶成分に添加する
方法で、その添加剤（ＣａＯ。
結晶法が捉案されている（特開昭５９−１４１４９８号
公報参照）。この方法は、単結晶化の必須要件として、
いわゆるピンニングエレメントを単結晶成分に添加する
方法で、その添加剤（ＣａＯ。
ＭｇＯ）の量的制御が厳密に要求される。
現在、クロムの単結晶はフローティングゾーン法で得る
のが一般的であるが、この方法は時間当りの生産量が限
られること、製品の形状が比較的小さい径の棒状に駆足
されること、装置が極めて複雑化すること等の問題点が
あり、この方法で大形または複雑形状のクロム単結晶を
得ることは極めて困難であった。
のが一般的であるが、この方法は時間当りの生産量が限
られること、製品の形状が比較的小さい径の棒状に駆足
されること、装置が極めて複雑化すること等の問題点が
あり、この方法で大形または複雑形状のクロム単結晶を
得ることは極めて困難であった。
自由形状のクロムの大形単結晶を容易に得ることができ
るならば、従来の加工方法のように加工の際の歩留まり
の問題もなく、比較的複雑形状の成形体が必要な電子部
材への応用も考えられ、クロムの用途の著しい拡大が期
待できることになる。
るならば、従来の加工方法のように加工の際の歩留まり
の問題もなく、比較的複雑形状の成形体が必要な電子部
材への応用も考えられ、クロムの用途の著しい拡大が期
待できることになる。
［問題を解決するための手段］
本発明者らは、クロムの単結晶の製造法につき鋭意検討
し、二次再結晶法によるクロムの単結晶化に際し、クロ
ム成分中に存在する不純物、例えば、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ
、Ｃａ等の挙動に注目し検討を重ねた結果、このような
不純物がクロムの単結晶化に良好な影響を及ぼすことに
着目し、ある範囲の量の、ＴＩ、 ＡＩ、Ｃａｓ Ｓｉ
の内から選ばれた１種以上の元素を添加したクロム又は
、これらを添加し且つＣｏを含有したクロムをまず焼結
し、その焼結体を比較的温和な熱処理、即ち二次再結晶
化することによってクロムの単結晶化が可能であるとの
知見を得て本発明を完成した。
し、二次再結晶法によるクロムの単結晶化に際し、クロ
ム成分中に存在する不純物、例えば、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ
、Ｃａ等の挙動に注目し検討を重ねた結果、このような
不純物がクロムの単結晶化に良好な影響を及ぼすことに
着目し、ある範囲の量の、ＴＩ、 ＡＩ、Ｃａｓ Ｓｉ
の内から選ばれた１種以上の元素を添加したクロム又は
、これらを添加し且つＣｏを含有したクロムをまず焼結
し、その焼結体を比較的温和な熱処理、即ち二次再結晶
化することによってクロムの単結晶化が可能であるとの
知見を得て本発明を完成した。
即ち、本発明は、ＴＩ、 ＡＩ、Ｃａ、 Ｓｉからなる
群から選ばれたＩ ＦＪｉ以上の元素を添加した又は、
Ｃｏを含有しＴｉ、 ＡＩ、Ｃａ、 Ｓｉからなる群か
ら選ばれた１種以上の元素を添加した、且つ、焼結によ
り歪を施したクロム成形体を熱処理することを熱処理す
るクロムの巨大粒または単結晶の製造法、及び、ＴＩ、
Ａ１、Ｃａ、 ９１からなる群から選ばれたＩ Ｐｍ以
上の元素をこれらの酸化物換算で０．０００２ｗｔ％と
なる量を添加量の下限とし、同０．１ｗｔ％となる量を
上限として添加したクロム、又はＣｏを０．０ｉ〜３ｗ
ｔ％含有しＴｌ５ＡＩＳＣａ、 Ｓｔからなる群から選
ばれたＩ Ｐｌｉ以上の元素をこれらの酸化物換算で０
．０Ｏ０２ｗｔ％となる量を添加量の下限とし、同０．
ｌｗｔ％となる量を上限として添加したクロムの巨大粒
または単結晶に関するものである。
群から選ばれたＩ ＦＪｉ以上の元素を添加した又は、
Ｃｏを含有しＴｉ、 ＡＩ、Ｃａ、 Ｓｉからなる群か
ら選ばれた１種以上の元素を添加した、且つ、焼結によ
り歪を施したクロム成形体を熱処理することを熱処理す
るクロムの巨大粒または単結晶の製造法、及び、ＴＩ、
Ａ１、Ｃａ、 ９１からなる群から選ばれたＩ Ｐｍ以
上の元素をこれらの酸化物換算で０．０００２ｗｔ％と
なる量を添加量の下限とし、同０．１ｗｔ％となる量を
上限として添加したクロム、又はＣｏを０．０ｉ〜３ｗ
ｔ％含有しＴｌ５ＡＩＳＣａ、 Ｓｔからなる群から選
ばれたＩ Ｐｌｉ以上の元素をこれらの酸化物換算で０
．０Ｏ０２ｗｔ％となる量を添加量の下限とし、同０．
ｌｗｔ％となる量を上限として添加したクロムの巨大粒
または単結晶に関するものである。
本発明者等は、更に検討を重ねた結果、上記のようなり
ロムを焼結後更にこの焼結体を塑性加工しその成形体を
用いることにより、後の熱処理をより温和な条件で行う
ことが可能なことを見出した。本発明で言う巨大粒とは
、比較的大きな単結晶が集合したものと実質的に変わら
ない。
ロムを焼結後更にこの焼結体を塑性加工しその成形体を
用いることにより、後の熱処理をより温和な条件で行う
ことが可能なことを見出した。本発明で言う巨大粒とは
、比較的大きな単結晶が集合したものと実質的に変わら
ない。
金属クロムの製錬は、還元法、電解法等の方法で実施さ
れているが、これらの方法において原料として使用する
クロム鉱石にはクロム以外にＦｅ５Ａ１．５ｉＳＮ１％
Ｃｕ等の成分が存在し、工業的に最も高純度のクロム
を得る方法とされている電解法で得られたクロム中にも
、得られたままの状態では、例えば、Ｆｅ； ２０〜１
１０００ｐｐ 、 Ａｌ； ｌ 〜２０ｐ１）ｓ 、８
１； ３０〜６００ｐｐｍ、 Ｔｌ；１〜２０ｐｐｍ
ｓ Ｃａ； ｌ 〜１１００ｐｐ等の不純物
が含まれている。本発明に於いては、得られる製品の純
度の而からは電解法で得たクロムを用いることが好まし
いが、しかし、クロム及びその他の成分を酸化物の状態
で所定量混合し、それを金属化する、通常の還元法で得
たクロムを用いることも好適である。
れているが、これらの方法において原料として使用する
クロム鉱石にはクロム以外にＦｅ５Ａ１．５ｉＳＮ１％
Ｃｕ等の成分が存在し、工業的に最も高純度のクロム
を得る方法とされている電解法で得られたクロム中にも
、得られたままの状態では、例えば、Ｆｅ； ２０〜１
１０００ｐｐ 、 Ａｌ； ｌ 〜２０ｐ１）ｓ 、８
１； ３０〜６００ｐｐｍ、 Ｔｌ；１〜２０ｐｐｍ
ｓ Ｃａ； ｌ 〜１１００ｐｐ等の不純物
が含まれている。本発明に於いては、得られる製品の純
度の而からは電解法で得たクロムを用いることが好まし
いが、しかし、クロム及びその他の成分を酸化物の状態
で所定量混合し、それを金属化する、通常の還元法で得
たクロムを用いることも好適である。
本発明で、クロム成分に必要量の添加成分を添加する方
法の一つとして、クロムを得るためのクロム成分例えば
酸化クロムに添加成分をあらかじめ添加する方法がある
。
法の一つとして、クロムを得るためのクロム成分例えば
酸化クロムに添加成分をあらかじめ添加する方法がある
。
本発明においてもこの方法が好ましい。しかしこの添加
の方法は、成分に他の不純物の混入が防止でき、また均
一な組成の成分が得られる方法であればいかなる方法で
も良い。クロム成分に対する添加成分の添加量は、添加
成分の酸化物として０．０００２ｗｔ％を下限（この量
は添加物の添加量を示す）とし、上限はクロム中に酸化
物としてＯ，１ｗｔ％となる量である。前記量が０．０
００２νｔ％よりも少ないと添加物の添加の効果は乏し
く、また同量が０゜ｔｗｔ％を越えるとクロム粒界のピ
ンニング効果が過剰に現れ単結晶の生成が困難となる。
の方法は、成分に他の不純物の混入が防止でき、また均
一な組成の成分が得られる方法であればいかなる方法で
も良い。クロム成分に対する添加成分の添加量は、添加
成分の酸化物として０．０００２ｗｔ％を下限（この量
は添加物の添加量を示す）とし、上限はクロム中に酸化
物としてＯ，１ｗｔ％となる量である。前記量が０．０
００２νｔ％よりも少ないと添加物の添加の効果は乏し
く、また同量が０゜ｔｗｔ％を越えるとクロム粒界のピ
ンニング効果が過剰に現れ単結晶の生成が困難となる。
前記添加成分の量が０．０００２νｔ％から０．１ｗｔ
％（いずれも酸化物として）の範囲内でも添加物がクロ
ム中で偏析する場合があるので、０．０３ｗｔ％以下の
量が望ましい。
％（いずれも酸化物として）の範囲内でも添加物がクロ
ム中で偏析する場合があるので、０．０３ｗｔ％以下の
量が望ましい。
又、クロム成分にＣｏ成分を含有させる方法は、特に制
限されず、クロムそのものへのＣｏの添加、クロムの金
属化の過程での添加等いずれの段階でも良く、後のクロ
ムの焼結の時点で所定量のＣｏを含んでいれば良い。
限されず、クロムそのものへのＣｏの添加、クロムの金
属化の過程での添加等いずれの段階でも良く、後のクロ
ムの焼結の時点で所定量のＣｏを含んでいれば良い。
Ｃｏの含有量は、０．０１〜３ｗｔ％である。Ｃｏの量
が０゜０１ｗｔ％より小ではＣｏの添加の効果に乏しく
、又、３ｗｔ％より大では逆にクロムの単結晶化に悪影
響を及ぼす。更にＧｏと併用する他の成分ユは前記した
と同様である。
が０゜０１ｗｔ％より小ではＣｏの添加の効果に乏しく
、又、３ｗｔ％より大では逆にクロムの単結晶化に悪影
響を及ぼす。更にＧｏと併用する他の成分ユは前記した
と同様である。
本発明で、Ｃｏの存在によりその後の熱処理の条件をよ
り温和なものとすることができるが、これは、クロムの
再結晶の際にＣｏが触媒効果を及ぼすためと考えられる
。
り温和なものとすることができるが、これは、クロムの
再結晶の際にＣｏが触媒効果を及ぼすためと考えられる
。
本発明の方法で原料として用いるクロムは前記したよう
なりロムであるが、これを通常の粉末状とし焼結を施す
。ここで用いる焼結法は一般的に行われている焼成法、
熱間静水圧プレス法（ＨＩＰ）等の方法が用いられるが
、何れにしても、焼結体が、熱により歪みを受ける状態
となる方法である。
なりロムであるが、これを通常の粉末状とし焼結を施す
。ここで用いる焼結法は一般的に行われている焼成法、
熱間静水圧プレス法（ＨＩＰ）等の方法が用いられるが
、何れにしても、焼結体が、熱により歪みを受ける状態
となる方法である。
この際の焼結温度は、通常１２００℃以上でクロムの融
点以下であり、また焼結時間は特に限定されないが１０
分以上、更に圧力は１１０００ａｔ以上であることが好
ましい。焼結体の形状は、焼結の際の型容器を適宜選択
して用い、又、熱処理前の予備成形により、比較的複雑
な形状の焼結体（成形体）とすることが可能である。
点以下であり、また焼結時間は特に限定されないが１０
分以上、更に圧力は１１０００ａｔ以上であることが好
ましい。焼結体の形状は、焼結の際の型容器を適宜選択
して用い、又、熱処理前の予備成形により、比較的複雑
な形状の焼結体（成形体）とすることが可能である。
本発明の方法では、前記したように焼結により得た成形
体を更に塑性加工することにより、後の熱処理を温和な
条件で行うこなうことができる。
体を更に塑性加工することにより、後の熱処理を温和な
条件で行うこなうことができる。
この際の塑性加工は特に制限されるものでないが、通常
行なわれている圧延、鍛造、押出し加工などで良く、例
えば、圧延の場合は、約７００℃以下で、３０〜９０％
の圧延率で行うことができる。
行なわれている圧延、鍛造、押出し加工などで良く、例
えば、圧延の場合は、約７００℃以下で、３０〜９０％
の圧延率で行うことができる。
上記した方法で得たクロムの成形体は熱処理（二次再結
晶）に供するが、この熱処理は、クロムの焼結の後の塑
性加工の有無、クロムへの添加物の種類によっても異る
が、１８００℃からクロムの融点（１８６０℃）未満の
温度で、好ましくは、３０分以上、水素雰囲気などの還
元雰囲気で行なう。
晶）に供するが、この熱処理は、クロムの焼結の後の塑
性加工の有無、クロムへの添加物の種類によっても異る
が、１８００℃からクロムの融点（１８６０℃）未満の
温度で、好ましくは、３０分以上、水素雰囲気などの還
元雰囲気で行なう。
上記に於てＣｏを含有したクロムを用いた場合は、比較
的低い温度（１３００℃〉で熱処理を行うことができる
。この熱処理温度が１３００℃より低いとクロムの単結
晶化が不十分である。
的低い温度（１３００℃〉で熱処理を行うことができる
。この熱処理温度が１３００℃より低いとクロムの単結
晶化が不十分である。
上記熱処理により得られたクロムは、単結晶であり、こ
のことはＸ線背面ラウェ法により確認することができる
。
のことはＸ線背面ラウェ法により確認することができる
。
［発明の効果］
本発明の方法により任意形状のクロムの巨大粒または単
結晶を能率よく製造することができ、得られたクロムの
巨大粒または単結晶は複雑形状の成形体が製造可能であ
る。又、クロム焼結体を塑性加工することにより、比較
的温和な条件で二次再結晶が可能である。
結晶を能率よく製造することができ、得られたクロムの
巨大粒または単結晶は複雑形状の成形体が製造可能であ
る。又、クロム焼結体を塑性加工することにより、比較
的温和な条件で二次再結晶が可能である。
［実施例］
以下、実施例に基づき説明するが本発明を何等限定する
ものではない。
ものではない。
実施例１
添加すべき酸化物を湿式法により表に示した０゜２ｗｔ
％までの夫々の全添加した酸化クロムを１５５０℃、水
素中でＩＯ時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧
プレス法にて焼結しインゴットとした。焼結条件は温度
１２００〜１３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ
。
％までの夫々の全添加した酸化クロムを１５５０℃、水
素中でＩＯ時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧
プレス法にて焼結しインゴットとした。焼結条件は温度
１２００〜１３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ
。
１時間である。この焼結体を５００℃、３０〜９０％の
範囲で夫々温間圧延し、得られた圧延体を２００ｍｍＸ
５０ｍａＸ １０ｍｍ＋の大きさに切り−出し水素雰
囲気にて１５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単
結晶を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶で
あることを確認した。クロム中の添加物含有量（表−１
）、焼結の温度圧力（表−２）及び焼結体の圧延率（表
−３）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。尚、比較
のため１０００℃で焼結したものをそのまま熱処理を行
なったが、結晶状態は細粒であった。同様の手順で酸化
物添加のクロムの圧延体を得り。コノ圧延体を２００ｍ
５ Ｘ ５０１ｍ Ｘ １０ａｎの大きさに切り出し水
素雰囲気において１２００〜１８００℃、３時間の熱処
理を行なった。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−４
に示した。
範囲で夫々温間圧延し、得られた圧延体を２００ｍｍＸ
５０ｍａＸ １０ｍｍ＋の大きさに切り−出し水素雰
囲気にて１５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単
結晶を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶で
あることを確認した。クロム中の添加物含有量（表−１
）、焼結の温度圧力（表−２）及び焼結体の圧延率（表
−３）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。尚、比較
のため１０００℃で焼結したものをそのまま熱処理を行
なったが、結晶状態は細粒であった。同様の手順で酸化
物添加のクロムの圧延体を得り。コノ圧延体を２００ｍ
５ Ｘ ５０１ｍ Ｘ １０ａｎの大きさに切り出し水
素雰囲気において１２００〜１８００℃、３時間の熱処
理を行なった。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−４
に示した。
表−１
添加量（ｐｐｍ）
ＴＩ ＡＩ Ｃａ
００
１０ ０ ０
０ ２０ ０
０ ５０ ０
０ ０ ３０
０ ０ ０
０ ０ ２０
１０ ０ ０
０ １０ ０
１０ ０ ３０
１０ ０ １０
１０ １０ ３０
１０ １０ １０
１００ １００ １００
５０ ５０ ３００
０４００
結晶状態
細粒
一部巨大粒
一部巨大粒
巨大粒
一部巨大粒
一部巨大粒
単結晶
単結晶
単結晶
単結晶
単結晶
単結晶
巨大粒
巨大粒
一部巨大粒
細粒
表−２
温度
１０００℃
１２００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
圧力
１８００ａｔｉ
１８００ａｔｓ
１８００ａｔｗ
１２００ａＬｍ
１６００ａｔ膳
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
単結晶
結晶状態
巨大粒
単結晶
単結晶
単結晶
巨大粒
添加物の組成はＴｌ：ＡＩ：Ｃａ：５ｌ＝ｌＯ：１０：
３０：１５０（ｐｐｍ） 表−４ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ １５００℃ 結晶状態 細粒 細粒 一部巨大粒 単結晶 実施例２ Ｔｌ：ＡＩ：Ｃａ：５１＝１０：１０：３０：１５０と
なるように、各酸化物を湿式法により酸化クロムに添加
し、さらに同様に酸化コバルトを０．ｌｖＬ％〜５．Ｏ
ｗｔ％添加した酸化クロムを１５５０℃、水素中で１０
時間還元し、金属クロムとした後、熱間静水圧プレス法
にて焼結しインゴットとした。条件は温度１２００〜１
３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ Ｓ１時間で
ある。このインゴットを２００ｍｍＸ ５０ｇｎＸ ５
Ｇｍ−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１５００℃、
３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚このも
のはＸ線背面ラウェ法で単結晶であることを確認した。
３０：１５０（ｐｐｍ） 表−４ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ １５００℃ 結晶状態 細粒 細粒 一部巨大粒 単結晶 実施例２ Ｔｌ：ＡＩ：Ｃａ：５１＝１０：１０：３０：１５０と
なるように、各酸化物を湿式法により酸化クロムに添加
し、さらに同様に酸化コバルトを０．ｌｖＬ％〜５．Ｏ
ｗｔ％添加した酸化クロムを１５５０℃、水素中で１０
時間還元し、金属クロムとした後、熱間静水圧プレス法
にて焼結しインゴットとした。条件は温度１２００〜１
３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ Ｓ１時間で
ある。このインゴットを２００ｍｍＸ ５０ｇｎＸ ５
Ｇｍ−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１５００℃、
３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚このも
のはＸ線背面ラウェ法で単結晶であることを確認した。
クロム中のｃｏ含有量（表−５）、焼結の温度圧力（表
−６）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
−６）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
実施例３
実施例２と同様の手順で得た焼結体を２００ｉＩＩＸ５
０ａ＋ｍ Ｘ ５０ｍｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった
。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−７に示した。
０ａ＋ｍ Ｘ ５０ｍｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった
。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−７に示した。
表−３
ＣＯ含有量 結晶状態
０．００１ｗｔ％ 単結晶
０．０１ ｗｔ％ 単結晶
０．１ ｗｔ％ 単結晶
ｌ ｗｔ％ 単結晶
３ ｗｔ％ 一部巨大粒
表−６
温度
１０００℃
１２００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
圧力
１８００ａｔｓ
１８００ａｔｍ
１８００ａｔｍ
１２００ａｔｓ
１６ＱＯａｔ＋＊
２０００ａｔｍ
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
単結晶
単結晶
表−７
熱処理温度
１２００℃
１３００℃
１４００℃
１５００℃
１６００℃
結晶状態
細粒
一部巨大粒
巨大粒
単結晶
単結晶
実施例４
実施例１と同様の方法（焼結温度はｔｔｏｏ〜ｌ：（０
０℃）で得たインゴットを２００ｍｍＸ ５０謬煩Ｘ
５００１１１の大きさに切り出し水素雰囲気にて１６０
０℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚
このものはＸ線背面ラウェ法でｆｉｔ結晶であることを
確認した。クロム中の添加物含有量（表−８）、焼結の
温度、圧力（表−９）等とクロムの結晶状態を夫々示し
た。
０℃）で得たインゴットを２００ｍｍＸ ５０謬煩Ｘ
５００１１１の大きさに切り出し水素雰囲気にて１６０
０℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚
このものはＸ線背面ラウェ法でｆｉｔ結晶であることを
確認した。クロム中の添加物含有量（表−８）、焼結の
温度、圧力（表−９）等とクロムの結晶状態を夫々示し
た。
表−９
添加ｆ：Ｌ（ｐｐｌｌ） 結晶状態Ｔ！
＾Ｉ Ｃａ ＳＩＯ０００ ｔｏ ｏ ｏ 。
＾Ｉ Ｃａ ＳＩＯ０００ ｔｏ ｏ ｏ 。
０ ２０ ０ ０
０ ５０ ０ Ｇ
０ ０ ３０ ０
Ｑ Ｑ ＯＩＱ
ｏ ０ ２０ ３０
１０ ０ ０ ３０
０ １０ ０ ３０
１０ ０ ３０ ０
細粒
一部巨大粒
一部巨大粒
巨大粒
一部巨大粒
一部巨大粒
単結晶
単結晶
単結晶
単結晶
１０ ０ １０ ２０ 単結晶１０ １
０ ３０ １５０ 単結晶ｔｏ ｉｏ
ｔｏ ｔｏ 巨大粒１００ １００ １０
Ｇ ｔｏｏ 巨大粒５０ ５０ ３０Ｇ
５０Ｇ 一部巨大粒０ ０ ４００ ８００
細粒３００ ３００ ３００ ３００ 細
粒実施例５ 実施例４と同様の手順で得た焼結体を２００開×５０ｍ
５ Ｘ ５０■−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１
２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処
理温度と結晶粒成長の関係を表−ｌＯに示した。
０ ３０ １５０ 単結晶ｔｏ ｉｏ
ｔｏ ｔｏ 巨大粒１００ １００ １０
Ｇ ｔｏｏ 巨大粒５０ ５０ ３０Ｇ
５０Ｇ 一部巨大粒０ ０ ４００ ８００
細粒３００ ３００ ３００ ３００ 細
粒実施例５ 実施例４と同様の手順で得た焼結体を２００開×５０ｍ
５ Ｘ ５０■−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１
２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処
理温度と結晶粒成長の関係を表−ｌＯに示した。
表−９
温度 圧力
１１００＠Ｃ１８００ａｔｍ
１２００℃ １８００ａｔｉ
１３００℃ １ＩｌｏＯａｔｓ
１３００℃ １２００ａｔｓ
結晶状態
巨大粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
１３００℃
１３００℃
１６００ａｔｉ
２０００ａｔｍ
単結晶
単結晶
表−ＩＯ
熱処理温度 結晶状態
１２００℃ 細粒
１３００℃ 細粒
１４００℃ 細粒
１５００℃ 一部巨大粒
（６００℃ 小結晶
実施例Ｇ
実施例５と同様の方法で得た焼結体を５００℃で３０〜
９０％の圧延率で圧延したものを２００ａ＋ｍＸ ５０
ｍａＸ １０ａ＋ｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて
１５００℃、３ＩＩ、１７間の熱処理を行いクロムの単
結晶を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶で
あることを確認した。
９０％の圧延率で圧延したものを２００ａ＋ｍＸ ５０
ｍａＸ １０ａ＋ｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて
１５００℃、３ＩＩ、１７間の熱処理を行いクロムの単
結晶を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶で
あることを確認した。
クロム中のＣｏ含有量（表−１ｌ）、添加物含有量（表
−１２）、焼結の温度圧力（表−１５）、圧延率（表−
１４）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
−１２）、焼結の温度圧力（表−１５）、圧延率（表−
１４）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
実施例７
実施例Ｂと同様の手順で得た圧延体を２００間Ｘ５ｈｍ
Ｘ １０ｍｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１２０
０〜１８００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処理温
度と結晶粒成長の関係を表−１５に示した。
Ｘ １０ｍｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１２０
０〜１８００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処理温
度と結晶粒成長の関係を表−１５に示した。
表−１ｌ
Ｃｏ含有量 結晶状態
０．０ＱＬｗｔ％ 細粒
０．０１ ｗｔ％ 一部巨大粒
０．１ ｗｔ％ 単結晶
ｔ ｗｔ％ 単結晶
３ ｗｔ％ 一部巨大粒
５ ｗｔ％ 細粒
（添加物の組成はＴｌ：ＡＩ：Ｃａ：８ｌ−１ｏ：１０
：３０：１５０（ｐｐｍ）、焼結温度１２５０℃、 焼結圧力１５００ａｔｍ ） 表−１２ 添加量（ｐｐｍ） 結晶状態 ＡＩ Ｃａ 細粒 一部巨大粒 一部巨大粒 巨大粒 巨大粒 一部巨大粒 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 巨大粒 巨大粒 巨大粒 細粒 （Ｃｏ含Ｑ０．Ｌｗｔ％、焼結温度１２５０℃焼結圧力
１５００ａｔｍ ） 表−１３ 温度 圧力 結晶状態 １０００℃ １８００ａｔｉ 細粒１２００℃
１８００ａｔｓ 巨大粒１３００℃ １８ＱＱ
ａｔｌ 単結晶１３００℃ １２００ａｔｓ
一部巨大粒１３００℃ １６００ａｔｓ 単結
晶１３００℃ ２０００ａｔ＊ 単結晶（添加物
の組成はＴＩ：＾Ｉ：Ｃａ：３１−１０：ｔｏ＋３０：
１５０（ｐｐｓ）、ＣＯ含量０．１ｗｔ％） 表−１４ 圧延率 結晶状態 ０ ％ 細粒 １０％ 細粒 ３０％ 単結晶 ５０％ 単結晶 ６０％ 単結晶 ７０％ 巨大粒 ８０％ 巨大粒 ９０％ 一部巨大粒 （添加物の組成はＴ１：ＡＩ：Ｃａ：５ｌ−１０：１０
：３０：１５０（ｐｐｍ）、Ｃｏ含ＱＯ，ｌｗｔ％、焼
結温度１２５０”Ｃ１焼結圧力１５００ａｔｍ ） 表−１５ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ ｌ５００℃ １８（１０℃ 結晶状態 細粒 一部巨大粒 巨大粒 単結晶 単結晶 実施例８ ＴｌＯ２を湿式法により表１６に示した０、２νｔ％ま
での夫々の量添加した酸化クロムを１５５０’Ｃ１水素
中で１０時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧プ
レス法にて焼結しインゴットとした。焼結条件は温度１
２００〜１８００℃、圧力１２００〜２０００ａｔ１１
．１時間である。この焼結体を５００℃、３０〜９０％
の範囲で夫々温間圧延し、得られた圧延体を２０ｈｍＸ
５０ａｍＸ １０５ｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶
を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶である
ことを確認した。クロム中のＴ１０□含有量（表−１６
）、焼結の温度圧力（表−１７）及び焼結体の圧延率（
表−１３）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。尚、
比較のため１０００℃で焼結したものをそのまま熱処理
を行なったが、結晶状態は細粒であった。同様の手順で
ＴＩ添加のクロムの圧延体を得た。この圧延体を２００
ｍｍＸ５０ｍｍＸ１Ｇ−一の大きさに切り出し水素雰囲
気において１２００〜１ｅｏｏ℃、３時間の熱処理を行
なった。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−１９に示
した。
：３０：１５０（ｐｐｍ）、焼結温度１２５０℃、 焼結圧力１５００ａｔｍ ） 表−１２ 添加量（ｐｐｍ） 結晶状態 ＡＩ Ｃａ 細粒 一部巨大粒 一部巨大粒 巨大粒 巨大粒 一部巨大粒 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 単結晶 巨大粒 巨大粒 巨大粒 細粒 （Ｃｏ含Ｑ０．Ｌｗｔ％、焼結温度１２５０℃焼結圧力
１５００ａｔｍ ） 表−１３ 温度 圧力 結晶状態 １０００℃ １８００ａｔｉ 細粒１２００℃
１８００ａｔｓ 巨大粒１３００℃ １８ＱＱ
ａｔｌ 単結晶１３００℃ １２００ａｔｓ
一部巨大粒１３００℃ １６００ａｔｓ 単結
晶１３００℃ ２０００ａｔ＊ 単結晶（添加物
の組成はＴＩ：＾Ｉ：Ｃａ：３１−１０：ｔｏ＋３０：
１５０（ｐｐｓ）、ＣＯ含量０．１ｗｔ％） 表−１４ 圧延率 結晶状態 ０ ％ 細粒 １０％ 細粒 ３０％ 単結晶 ５０％ 単結晶 ６０％ 単結晶 ７０％ 巨大粒 ８０％ 巨大粒 ９０％ 一部巨大粒 （添加物の組成はＴ１：ＡＩ：Ｃａ：５ｌ−１０：１０
：３０：１５０（ｐｐｍ）、Ｃｏ含ＱＯ，ｌｗｔ％、焼
結温度１２５０”Ｃ１焼結圧力１５００ａｔｍ ） 表−１５ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ ｌ５００℃ １８（１０℃ 結晶状態 細粒 一部巨大粒 巨大粒 単結晶 単結晶 実施例８ ＴｌＯ２を湿式法により表１６に示した０、２νｔ％ま
での夫々の量添加した酸化クロムを１５５０’Ｃ１水素
中で１０時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧プ
レス法にて焼結しインゴットとした。焼結条件は温度１
２００〜１８００℃、圧力１２００〜２０００ａｔ１１
．１時間である。この焼結体を５００℃、３０〜９０％
の範囲で夫々温間圧延し、得られた圧延体を２０ｈｍＸ
５０ａｍＸ １０５ｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶
を得た。尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶である
ことを確認した。クロム中のＴ１０□含有量（表−１６
）、焼結の温度圧力（表−１７）及び焼結体の圧延率（
表−１３）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。尚、
比較のため１０００℃で焼結したものをそのまま熱処理
を行なったが、結晶状態は細粒であった。同様の手順で
ＴＩ添加のクロムの圧延体を得た。この圧延体を２００
ｍｍＸ５０ｍｍＸ１Ｇ−一の大きさに切り出し水素雰囲
気において１２００〜１ｅｏｏ℃、３時間の熱処理を行
なった。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−１９に示
した。
表−１６
添加量
ｐｐｍ
２ｐｐｍ＋
０ｐｐｍ
５０ｐｐｍ＋
００ｐｐｍ
１０００ｐｐｍ
２０００＋）ｐＨ
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
単結晶
一部巨大粒
一部巨大粒
細粒
表−１７
温度
１０００℃
１２００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
圧力
ｌａｏＯａｔｍ
ｌａｏＯａｔｍ
１８００ａｔ１１
１２００ａｔａ
１８００ａｔ−
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
単結晶
表−１８
圧延率 結晶状態
３０％ 巨大粒
５ｏ％ 単結晶
８０瓢 単結晶
７０％ 単結晶
９０％ 巨大粒
表−１９
熱処理温度 結晶状態
１２００℃ 細粒
１３００℃ 細粒
１４００℃ 一部巨大粒
１５００”ｃ 単結晶
１６００℃ 単結晶
実施例９
酸化クロムの還元後、還元物中１： ＴｌＯ２として１
０ｐｐ−となるようにＴｌＯ２を混式法：；より酸ｆヒ
フロムに添加し、同様に酸化コノ＜ルートをＯ，ｌｗｔ
％〜５゜０ｗｔ％添加した酸化クロムを１５５０℃、水
素中で１０時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧
プレス法にて焼結しインゴットとした。条件は温度１２
００〜１３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ、１
時間である。
０ｐｐ−となるようにＴｌＯ２を混式法：；より酸ｆヒ
フロムに添加し、同様に酸化コノ＜ルートをＯ，ｌｗｔ
％〜５゜０ｗｔ％添加した酸化クロムを１５５０℃、水
素中で１０時間還元し、金属クロムとした後熱間静水圧
プレス法にて焼結しインゴットとした。条件は温度１２
００〜１３００℃、圧力１２００〜２０００ａｔｍ、１
時間である。
このインゴットを２０ｈＩＩＸ ５ｈｍ Ｘ ５０ａｎ
の大きさに切り出し水素雰囲気にて１５００℃、３時間
の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚このものはＸ
線背面ラウェ法で単結晶であることを確認した。クロム
中のＣｏ含有量（表−２Ｏ）、ＴＩＯ□含有量（表−２
ｌ）、焼結の温度圧力（表−２２）等と、クロムの結晶
状態を夫々示した。
の大きさに切り出し水素雰囲気にて１５００℃、３時間
の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚このものはＸ
線背面ラウェ法で単結晶であることを確認した。クロム
中のＣｏ含有量（表−２Ｏ）、ＴＩＯ□含有量（表−２
ｌ）、焼結の温度圧力（表−２２）等と、クロムの結晶
状態を夫々示した。
実施例ＩＯ
実施例９と同様の手順で得た焼結体を２００ｍ５８５ｈ
ｍ Ｘ ５０５ｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１
２００〜１８００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処
理温度と結晶粒成長の関係を表−２３に示した。
ｍ Ｘ ５０５ｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１
２００〜１８００℃、３時間の熱処理を行なった。熱処
理温度と結晶粒成長の関係を表−２３に示した。
表−２Ｏ
Ｃｏ含有量
０．００１ｗｔ％
０．０１ ｗｔ％
０．１ ｖＬ％
１．０ ｗｔ％
３、Ｏｗｔ％
５、Ｏｗｔ％
結晶状態
単結晶
単結晶
単結晶
単結晶
一部巨大粒
細粒
表−２１
添加量
ｏｐｐ■
ｐｐ−
０ｐｐｍ
０ｐｐｍ
１００ｐｐ飄
１０００ｐｐ厘
２０００ｐｐｍ
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
単結晶
一部巨大粒
一部巨大粒
細粒
表−２２
温度
１０００℃
１２００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
圧力
１８００ａｔｍ
１８００ａｔｓ
１８００ａｔｍ
１２００ａｔｓ
１６００ａｔｍ
２０００ａｔ會
結晶状態
細粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
単結晶
単結晶
表−２３
熱処理温度
１２００℃
１３００℃
１４００℃
１５００℃
１６００℃
結晶状態
細粒
一部巨大粒
巨大粒
単結晶
単結晶
実施例１１
実施例８と同様の方法（焼結温度はｔｔｏｏ〜１３００
℃）で得たインゴットを２００ｍｍ Ｘ ５０ｓ＋ｓ
Ｘ ５０ｍ−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１６０
０℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚
このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶であることを確認
した。クロム中のＴｌＯ２ｌＯ２含有−２４〉、焼結の
温度、圧力（表−２５〉等とクロムの結晶状態を夫々示
した。
℃）で得たインゴットを２００ｍｍ Ｘ ５０ｓ＋ｓ
Ｘ ５０ｍ−の大きさに切り出し水素雰囲気にて１６０
０℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た。尚
このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶であることを確認
した。クロム中のＴｌＯ２ｌＯ２含有−２４〉、焼結の
温度、圧力（表−２５〉等とクロムの結晶状態を夫々示
した。
実施例１２
実施例１１と同様の手順で得た焼結体を２０ｈｍＸ ５
０＋ｕ Ｘ ５０■麿の大きさに切り出し水素雰囲気に
て１２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった。
０＋ｕ Ｘ ５０■麿の大きさに切り出し水素雰囲気に
て１２００〜１６００℃、３時間の熱処理を行なった。
熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−２６に示した。
表−２４
添加量 結晶状態
０ｐｐｓ 細粒
２ｐｐｌ 巨大粒
１０ｐｐｍ 単結晶
５０ｐｐ−単結晶
１１００ｐｐ 一部巨大粒
１１０００ｐｐ 一部巨大粒
２０００ｐｐｍ
細粒
表−２５
温度
１１００℃
１２００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
１３００℃
圧力
１８０Ｑａｔｍ
１８００ａｔｍ
１８００ａＬｍ
１２００ａｔｍ
１６００ａｔｍ
２０００ａＬｍ
結晶状態
巨大粒
巨大粒
単結晶
一部巨大粒
単結晶
単結晶
表−２６
熱処理温度
１２００℃
１３００℃
１４００℃
１５００℃
１６００℃
結晶状態
細粒
細粒
細粒
一部巨大粒
単結晶
実施例１３
実施例１２と同様の方法で得た焼結体を５００℃で３０
〜９０％の圧延率で圧延したものを２００ａｎ Ｘ ５
０ｍｗＸＩＱｗｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１
５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た
。
〜９０％の圧延率で圧延したものを２００ａｎ Ｘ ５
０ｍｗＸＩＱｗｍの大きさに切り出し水素雰囲気にて１
５００℃、３時間の熱処理を行いクロムの単結晶を得た
。
尚このものはＸ線背面ラウェ法で単結晶であることを確
認した。
認した。
クロム中のＣｏ含有量（表−２７）、ＴｌＯ２ｌＯ２含
有−２８〉、焼結の温度圧力（表−２９）、圧延率（表
−５０）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
有−２８〉、焼結の温度圧力（表−２９）、圧延率（表
−５０）等と、クロムの結晶状態を夫々示した。
実施例Ｌ４
実施例１３と同様の手順で得た圧延体を２００＋１１Ｘ
５０ｓｉ＋Ｘ１１ｇ＋ｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１２００〜１１３００℃、３時間の熱処理を行なっ
た。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−３１に示した
。
５０ｓｉ＋Ｘ１１ｇ＋ｍの大きさに切り出し水素雰囲気
にて１２００〜１１３００℃、３時間の熱処理を行なっ
た。熱処理温度と結晶粒成長の関係を表−３１に示した
。
表−２７
Ｃｏ含有量 結晶状態
０．００１ｗｔ％ 細粒
０．０１ ｗｔ％ 一部巨大粒
０．１ ｗｔ％ 単結晶
１．０ ｗｔ％ 単結晶
３、Ｏｗｔ％ 一部巨大粒
５、ＯｗＬ％ 細粒
（ＴＩ含量１０ｐｐｍ 、焼結温度１２５０℃焼結圧力
１５００ａｔｓ ） 表−２８ 添加量 結晶状態 ０ｐｐｉ 細粒 ２ｐｐ■ 巨大粒 １０ｐｐｍ 単結晶 ５０ｐｐ−単結晶 １１００ｐｐ 一部巨大拉 １１０００ｐｐ 一部巨大粒 ２００Ｏｐｐ■ 細粒 （Ｃｏ含ｆｌＯ，１ｗｔ１％、焼結温度１２５０℃焼結
圧力１５００ａｔ＊ ） 表−２９ 温度 １０００℃ １２００℃ １３００℃ １３００℃ １３００℃ 圧力 １８（ｌＱａｔｍ ＩｇＯＯａｔｓ １８００ａＬｓ １２００ａｔｓ １６００ａｔｓ＋ 結晶状態 細粒 巨大粒 単結晶 一部巨大粒 単結晶 表−３０ 圧延率 Ｓ １０％ ３０％ ５０％ ８０％ ７０％ ８０％ ９０％ 結晶状態 組粒 細粒 単結晶 単結晶 単結晶 巨大粒 巨大粒 一部巨大粒 （Ｔ１含１１１０ｐｐＩＩＳＣｏ含ＱＯ，ｌｗｔ％焼結
温度１２５０℃、焼結圧力１５００ａｔｍ ）表−３１ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ １５００℃ １６００℃ 結晶状態 細粒 一部巨大粒 巨大粒 単結晶 単結晶
１５００ａｔｓ ） 表−２８ 添加量 結晶状態 ０ｐｐｉ 細粒 ２ｐｐ■ 巨大粒 １０ｐｐｍ 単結晶 ５０ｐｐ−単結晶 １１００ｐｐ 一部巨大拉 １１０００ｐｐ 一部巨大粒 ２００Ｏｐｐ■ 細粒 （Ｃｏ含ｆｌＯ，１ｗｔ１％、焼結温度１２５０℃焼結
圧力１５００ａｔ＊ ） 表−２９ 温度 １０００℃ １２００℃ １３００℃ １３００℃ １３００℃ 圧力 １８（ｌＱａｔｍ ＩｇＯＯａｔｓ １８００ａＬｓ １２００ａｔｓ １６００ａｔｓ＋ 結晶状態 細粒 巨大粒 単結晶 一部巨大粒 単結晶 表−３０ 圧延率 Ｓ １０％ ３０％ ５０％ ８０％ ７０％ ８０％ ９０％ 結晶状態 組粒 細粒 単結晶 単結晶 単結晶 巨大粒 巨大粒 一部巨大粒 （Ｔ１含１１１０ｐｐＩＩＳＣｏ含ＱＯ，ｌｗｔ％焼結
温度１２５０℃、焼結圧力１５００ａｔｍ ）表−３１ 熱処理温度 １２００℃ １３００℃ １４００℃ １５００℃ １６００℃ 結晶状態 細粒 一部巨大粒 巨大粒 単結晶 単結晶
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）Ｔｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｉからなる群から選ばれた１
種以上の元素を添加した又はＣｏを含有しＴｉ、Ａｌ、
Ｃａ、Ｓｉからなる群から選ばれた１種以上の元素を添
加した、且つ、焼結により歪を施したクロム成形体を熱
処理することを特徴とするクロムの巨大粒または単結晶
の製造法。 ２）焼結し次いで塑性加工により成形したクロム成形体
を熱処理する特許請求の範囲１項記載の製造法。 ３）加圧法にて焼結し成形した成形体を熱処理する特許
請求の範囲１又は２項記載の製造法。 ４）Ｔｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｉからなる群から選ばれた１
種以上の元素を、これらの酸化物換算で０．０００２ｗ
ｔ％となる量を添加量の下限とし、同０．１ｗｔ％とな
る量を上限として添加したクロムを用いた特許請求の範
囲１〜３項いずれか記載の製造法。 ５）Ｃｏを０．０１〜３ｗｔ％含有したクロムを用いた
特許請求の範囲１〜４項いずれか記載の製造法。 ６）Ｔｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｉからなる群から選ばれた１
種以上の元素をこれらの酸化物換算で０．０００２ｗｔ
％となる量を添加量の下限とし、同０．１ｗｔ％となる
量を上限として添加したクロム、又はＣｏを０．０１〜
３ｗｔ％含有しＴｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｉからなる群から
選ばれた１種以上の元素をこれらの酸化物換算で０．０
００２ｗｔ％となる量を添加量の下限とし、同０．１ｗ
ｔ％となる量を上限として添加したクロムの巨大粒また
は単結晶。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1294803A JP2794846B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-11-15 | クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法 |
| PCT/JP1990/001260 WO1991005070A1 (en) | 1989-09-28 | 1990-09-28 | Giant particle and single crystal of chromium and production thereof |
| EP90914427A EP0448721B1 (en) | 1989-09-28 | 1990-09-28 | Giant particle and single crystal of chromium and production thereof |
| DE69030311T DE69030311T2 (de) | 1989-09-28 | 1990-09-28 | Riesenkörner und einkristalle aus chrom und ihre herstellung |
| AT90914427T ATE150801T1 (de) | 1989-09-28 | 1990-09-28 | Riesenkörner und einkristalle aus chrom und ihre herstellung |
| US07/689,882 US5154796A (en) | 1989-09-28 | 1990-09-28 | Giant grains or single crystals of chromium and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-250519 | 1989-09-28 | ||
| JP25051989 | 1989-09-28 | ||
| JP1294803A JP2794846B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-11-15 | クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03174395A true JPH03174395A (ja) | 1991-07-29 |
| JP2794846B2 JP2794846B2 (ja) | 1998-09-10 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1294803A Expired - Fee Related JP2794846B2 (ja) | 1989-09-28 | 1989-11-15 | クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法 |
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| JPS6461393A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Nippon Mining Co | Production of molybdenum single crystal |
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| JP2757204B2 (ja) * | 1988-05-20 | 1998-05-25 | 東ソー株式会社 | クロムの巨大粒又は単結晶及びその製造法 |
-
1989
- 1989-11-15 JP JP1294803A patent/JP2794846B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-28 US US07/689,882 patent/US5154796A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-28 EP EP90914427A patent/EP0448721B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-28 AT AT90914427T patent/ATE150801T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-28 WO PCT/JP1990/001260 patent/WO1991005070A1/ja active IP Right Grant
- 1990-09-28 DE DE69030311T patent/DE69030311T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1991005070A1 (en) | 1991-04-18 |
| DE69030311T2 (de) | 1997-07-24 |
| EP0448721B1 (en) | 1997-03-26 |
| US5154796A (en) | 1992-10-13 |
| DE69030311D1 (de) | 1997-04-30 |
| JP2794846B2 (ja) | 1998-09-10 |
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| EP0448721A1 (en) | 1991-10-02 |
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