JPH03174231A - ポリエーテルケトン製半透膜 - Google Patents
ポリエーテルケトン製半透膜Info
- Publication number
- JPH03174231A JPH03174231A JP2302295A JP30229590A JPH03174231A JP H03174231 A JPH03174231 A JP H03174231A JP 2302295 A JP2302295 A JP 2302295A JP 30229590 A JP30229590 A JP 30229590A JP H03174231 A JPH03174231 A JP H03174231A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thin film
- tables
- formulas
- prepared
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- LLJNTLUXOZPFQB-UHFFFAOYSA-N [4-(4-fluorobenzoyl)phenyl]-(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)C=2C=CC(F)=CC=2)C=C1 LLJNTLUXOZPFQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 1
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/107—Organic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/522—Aromatic polyethers
- B01D71/5222—Polyetherketone, polyetheretherketone, or polyaryletherketone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/219—Specific solvent system
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/34—Molecular weight or degree of polymerisation
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエーテルケトン製の半透膜およびその製
造方法に関する。
造方法に関する。
酢酸セルロース（レブおよびスリラジャンによる、Ｓ、
スリラジャン、逆浸透、ロゴスプレス、ロンドン１９７
０参照）および疎水性重合体（ＵＳ−Ａ−３，６１５，
０２４）製の非対称薄膜が紹介されて以来、特に水に溶
解している低分子量および高分子量成分を分離するため
の、数多くのｍｓが開発され、提案されている。これら
の薄膜の構造および可能な用途は文献（デサリネーショ
ン、３５ （１９８０） 、５−２０）に記載されてお
り、これらの薄膜も工業および医学用途に効果的に使用
されている。
スリラジャン、逆浸透、ロゴスプレス、ロンドン１９７
０参照）および疎水性重合体（ＵＳ−Ａ−３，６１５，
０２４）製の非対称薄膜が紹介されて以来、特に水に溶
解している低分子量および高分子量成分を分離するため
の、数多くのｍｓが開発され、提案されている。これら
の薄膜の構造および可能な用途は文献（デサリネーショ
ン、３５ （１９８０） 、５−２０）に記載されてお
り、これらの薄膜も工業および医学用途に効果的に使用
されている。
記載されている薄膜の多（は、特殊な問題を解決するの
に特に適した特性を有している。個々の薄膜の化学組成
および構造的配置が異なっているために、個々の薄膜の
最良の適性は、非常に特殊な分離上の問題に限定されて
いる。このために、新しい問題が生じる度に、基本的に
、新しい薄膜が必要になっている。
に特に適した特性を有している。個々の薄膜の化学組成
および構造的配置が異なっているために、個々の薄膜の
最良の適性は、非常に特殊な分離上の問題に限定されて
いる。このために、新しい問題が生じる度に、基本的に
、新しい薄膜が必要になっている。
ＥＰ−Ａ−００８２４３３は、公知の薄膜の長所と短所
を総括的に調査している。例えば、酢酸セルロース製の
親水性非対称薄膜は十分な非吸着性を示すが、熱的およ
び化学的安定性は不十分である。ポリスルホンまたは類
似の重合体で作った薄膜は、熱的および化学的安定性は
極めて良いが、有機溶剤の作用に対して敏感である。
を総括的に調査している。例えば、酢酸セルロース製の
親水性非対称薄膜は十分な非吸着性を示すが、熱的およ
び化学的安定性は不十分である。ポリスルホンまたは類
似の重合体で作った薄膜は、熱的および化学的安定性は
極めて良いが、有機溶剤の作用に対して敏感である。
セルロース再生材料で作った薄膜は、親水性並びに耐溶
剤性を有するが、酸またはアルカリ性媒体中で容易に加
水分解され、微生物の攻撃を受けやすい。
剤性を有するが、酸またはアルカリ性媒体中で容易に加
水分解され、微生物の攻撃を受けやすい。
ＤＥ−Ａ−３３２１８６０は、化学的に安定な、部分的
にスルホン化したポリエーテルケトン製の薄膜を記載し
ている。これらの薄膜は、アセトンやテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）の様な有機溶剤の作用により、溶解はしな
いが、著しく膨潤し、それらの薄膜の特性が不可逆的に
変化する。
にスルホン化したポリエーテルケトン製の薄膜を記載し
ている。これらの薄膜は、アセトンやテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）の様な有機溶剤の作用により、溶解はしな
いが、著しく膨潤し、それらの薄膜の特性が不可逆的に
変化する。
本発明の目的は、けん化や酸化剤および熱に対して耐性
があり、その特性が有機溶剤中でも変化しない半透膜を
提供することである。
があり、その特性が有機溶剤中でも変化しない半透膜を
提供することである。
この目的は、冒頭にのべたような薄膜において、その主
成分が、下記の式の反復単位からなり、ここでＸは を表し、ＲＳＲＳＲおよびＲ４は、同一２３ または異なっており、Ｈ”ｉアルキル、アリール、オキ
シアリール、ＮＯ２、ＣＮ１ ０ゲン（アルキル−Ｃｌ−０４） ＮＲ２または八 を表し、Ｚは −ｏ−１−Ｓ−−ＣＨ２−−ＣＦ２ の原子団の一つであることを特徴とする薄膜を提供する
ことによって達成される。
成分が、下記の式の反復単位からなり、ここでＸは を表し、ＲＳＲＳＲおよびＲ４は、同一２３ または異なっており、Ｈ”ｉアルキル、アリール、オキ
シアリール、ＮＯ２、ＣＮ１ ０ゲン（アルキル−Ｃｌ−０４） ＮＲ２または八 を表し、Ｚは −ｏ−１−Ｓ−−ＣＨ２−−ＣＦ２ の原子団の一つであることを特徴とする薄膜を提供する
ことによって達成される。
例えば、求核性芳香族重縮合によるポリエーテルケトン
の調製は、公知であり、ＥＰ−Ａ−０００１８７９およ
びＧＢ−Ａ−１４１４４２１に記載されている。上記の
ポリエーテルケトンは、公知の方法（ＤＥ−Ａ−３７３
１６０７）で、双極性芳香族溶剤中で、１．４−ビス（
４−フルオロベンゾイル）ベンゼンを三官能フェノール
のアルカリ金属塩に作用させることによって調製するこ
とができる。同様にして、共重合体も１．４−ビス（４
−フルオロベンゾイル）ベンゼンを三官能フェノールの
アルカリ金属塩の混合物に作用させることによって調製
することができる。ランダムまたはブロック共重合体は
通常の技術によりこの方法で調製できる。
の調製は、公知であり、ＥＰ−Ａ−０００１８７９およ
びＧＢ−Ａ−１４１４４２１に記載されている。上記の
ポリエーテルケトンは、公知の方法（ＤＥ−Ａ−３７３
１６０７）で、双極性芳香族溶剤中で、１．４−ビス（
４−フルオロベンゾイル）ベンゼンを三官能フェノール
のアルカリ金属塩に作用させることによって調製するこ
とができる。同様にして、共重合体も１．４−ビス（４
−フルオロベンゾイル）ベンゼンを三官能フェノールの
アルカリ金属塩の混合物に作用させることによって調製
することができる。ランダムまたはブロック共重合体は
通常の技術によりこの方法で調製できる。
ポリエーテルケトンの平均分子量は、一般に、２．００
０〜５００，０００、好ましくは５．０００〜１００，
０００、特に１０，０００〜６０，０００の範囲内であ
る。
０〜５００，０００、好ましくは５．０００〜１００，
０００、特に１０，０００〜６０，０００の範囲内であ
る。
上記のポリエーテルケトン自体は本発明の目的ではなく
、本発明は、該ポリエーテルケトンを主成分として含む
半透膜を目的としている。
、本発明は、該ポリエーテルケトンを主成分として含む
半透膜を目的としている。
ポリエーテルケトンから本発明に係わる薄膜を調製する
には、まず重合体を溶解し、濾過し、脱気する。好適な
溶剤の例としては、Ｈ２ＳＯ４、ＣＦ −Ｓｏ Ｈ
ＳＨＦＳＣｌ２ＨＣ−ＣＯＯＨ３ および、特に、Ｖｌ量比で約４＝１のＣｌ２ＨＣ−ＣＯ
ＯＨとＨ２Ｓ Ｏ４の混合物がある。この溶液から、公
知の手段により、転相法（ロバートＥ、ケスティング、
「合成高分子薄膜」、第２版、１９８５．２３７ページ
以降）を使用して、半透膜を調製する。この方法では、
重合体溶液を、液体層として本質的に平らな基材上に広
げる。この平らな基材は、例えばガラス板または金属ド
ラムでよい。
には、まず重合体を溶解し、濾過し、脱気する。好適な
溶剤の例としては、Ｈ２ＳＯ４、ＣＦ −Ｓｏ Ｈ
ＳＨＦＳＣｌ２ＨＣ−ＣＯＯＨ３ および、特に、Ｖｌ量比で約４＝１のＣｌ２ＨＣ−ＣＯ
ＯＨとＨ２Ｓ Ｏ４の混合物がある。この溶液から、公
知の手段により、転相法（ロバートＥ、ケスティング、
「合成高分子薄膜」、第２版、１９８５．２３７ページ
以降）を使用して、半透膜を調製する。この方法では、
重合体溶液を、液体層として本質的に平らな基材上に広
げる。この平らな基材は、例えばガラス板または金属ド
ラムでよい。
次いで、この液体層に沈殿液を作用させる。この沈殿液
は、その溶液の溶剤と混合できるが、その重合体溶液に
溶解している重合体は該沈殿液に不溶であり、半透膜と
して沈殿する。沈殿液は、例えば水でよい。
は、その溶液の溶剤と混合できるが、その重合体溶液に
溶解している重合体は該沈殿液に不溶であり、半透膜と
して沈殿する。沈殿液は、例えば水でよい。
この方法を実施する際、沈殿液を沈殿した薄膜に、その
薄膜中に本来含まれていた溶剤が本質的にすべて該沈殿
液により置き換えられるまで作用させるのが有利である
。その後、得られた薄膜を、例えばその薄膜を空気流中
で直接乾燥させるか、あるいはその薄膜をまずグリセロ
ールの様な可塑剤で処理し、ついでそれを乾燥させるこ
とによって沈殿液から分離する。
薄膜中に本来含まれていた溶剤が本質的にすべて該沈殿
液により置き換えられるまで作用させるのが有利である
。その後、得られた薄膜を、例えばその薄膜を空気流中
で直接乾燥させるか、あるいはその薄膜をまずグリセロ
ールの様な可塑剤で処理し、ついでそれを乾燥させるこ
とによって沈殿液から分離する。
流動性の媒体に対して透過性のある基材層の上に位置す
る薄膜を調製するには、薄膜層の形成に使用する基材が
、例えば合成材料の不織布または紙ウェブであること、
および、形成した薄膜層をその基材上に残すこと以外は
、上記の方法を繰り返す。しかし、基材を使用せずにま
ず薄膜を調製し、次いでその薄膜を透過性の薄膜に付け
ることもできる。
る薄膜を調製するには、薄膜層の形成に使用する基材が
、例えば合成材料の不織布または紙ウェブであること、
および、形成した薄膜層をその基材上に残すこと以外は
、上記の方法を繰り返す。しかし、基材を使用せずにま
ず薄膜を調製し、次いでその薄膜を透過性の薄膜に付け
ることもできる。
中空フィラメントまたは毛細管も、このポリエーテルケ
トン溶液から、公知の方法で、重合体溶液を適当な形状
を持つ輪状ダイスまたは中空の針ダイスを通して、凝固
液に紡糸することにより調製できる。通常の技術により
、外皮または内皮あるいは外皮と内皮の両方が形成され
るように、工程パラメータを選択することができる。こ
の種の中空フィラメントまたは毛細管の壁厚は、一般に
２０〜５００μ麿の範囲内にある。
トン溶液から、公知の方法で、重合体溶液を適当な形状
を持つ輪状ダイスまたは中空の針ダイスを通して、凝固
液に紡糸することにより調製できる。通常の技術により
、外皮または内皮あるいは外皮と内皮の両方が形成され
るように、工程パラメータを選択することができる。こ
の種の中空フィラメントまたは毛細管の壁厚は、一般に
２０〜５００μ麿の範囲内にある。
凝固薄膜にグリセロールを含浸する場合、グリセロール
含有量は、好ましくは薄膜の総重量に対して５〜６０％
に合わせ、含浸した薄膜は例えば約５０℃の温度で乾燥
する。
含有量は、好ましくは薄膜の総重量に対して５〜６０％
に合わせ、含浸した薄膜は例えば約５０℃の温度で乾燥
する。
本発明に係わる薄膜は、この薄膜上または中に直接作る
選択透過層のための支持薄膜としても好適である。例え
ば、官能基を持つ重合体（例えばシリコーン、セルロー
スエーテル、フッ化共重合体）からなる１μｍ未満の薄
い層を水の上に広げ、その水から薄膜表面に付け、選択
透過性を改善するために、例えばジイソシアネートとの
反応により、固定する。同様に、本発明に係わる薄膜は
、反応性分子用の支持体として、例えば、この分野で公
知のように、酵素あるいはヘパリンの様な凝固防止剤を
固定するための支持体としても好適である。さらに、こ
の薄膜は、例えば有機溶剤に使用する選択透過層用の支
持体に適している。その様な複合材料薄膜は、気体の分
離あるいは透析蒸発の分野に使用する。
選択透過層のための支持薄膜としても好適である。例え
ば、官能基を持つ重合体（例えばシリコーン、セルロー
スエーテル、フッ化共重合体）からなる１μｍ未満の薄
い層を水の上に広げ、その水から薄膜表面に付け、選択
透過性を改善するために、例えばジイソシアネートとの
反応により、固定する。同様に、本発明に係わる薄膜は
、反応性分子用の支持体として、例えば、この分野で公
知のように、酵素あるいはヘパリンの様な凝固防止剤を
固定するための支持体としても好適である。さらに、こ
の薄膜は、例えば有機溶剤に使用する選択透過層用の支
持体に適している。その様な複合材料薄膜は、気体の分
離あるいは透析蒸発の分野に使用する。
本発明に係わる薄膜の厚さは、基板の層は除いて、１０
〜３００μ曙、特に２０〜１２０μｍの範囲内である。
〜３００μ曙、特に２０〜１２０μｍの範囲内である。
以下に示す実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、これらの実施例に限定するものではない。
が、これらの実施例に限定するものではない。
実施例１
下記の構造
および固有粘度１． ０ ｄｌ／ｇ （９６％濃度の
Ｈ２Ｓ Ｏ４中、２５℃で測定）を有する１５０ｇのポ
リエーテルケトンを、ジクロロ酢酸とＨ２ＳＯ４の混合
物（重量比で４：１）８５０ｇに３０℃で攪拌しながら
溶解した。約１０時間後、この溶液を濾過し脱気した。
Ｈ２Ｓ Ｏ４中、２５℃で測定）を有する１５０ｇのポ
リエーテルケトンを、ジクロロ酢酸とＨ２ＳＯ４の混合
物（重量比で４：１）８５０ｇに３０℃で攪拌しながら
溶解した。約１０時間後、この溶液を濾過し脱気した。
得られた溶液の一部をＨ２Ｏ中に注ぎ、沈殿した重合体
をＨ２Ｏで十分に洗浄し、真空中、１００℃で一晩乾燥
させた。この溶解し、再沈殿させた重合体の分析により
、下記の第１表に示すように、出発重合体の分析と事実
上同じデータが得られた。
をＨ２Ｏで十分に洗浄し、真空中、１００℃で一晩乾燥
させた。この溶解し、再沈殿させた重合体の分析により
、下記の第１表に示すように、出発重合体の分析と事実
上同じデータが得られた。
第１表
Ｔｇ二 重合体のガラス転移温度ＴＪ
重合体の融点 ％Ｃｌ：％Ｓ： 重合体の元素分析データ実施例２ 実施例１に記載するようにして、重合体溶液を調製し、
濾過し、脱気した。得られた、濃度の異なる透明な溶液
（詳細は第２表参照）を、ＵＳ−Ａ−４，２２９，２９
１に記載する流し込み装置を使用して、ポリプロピレン
不織基材（ＦＯ２４３０（Ｒ）フロイデンベルグ製、１
００ ｇ／ｍ２）上に塗布し、水中で１４℃で凝固させ
た。その後、この薄膜を４０％濃度のグリセロール水溶
液に浸し、５０℃で乾燥させた。この乾燥し、支持体補
強した薄膜は、厚さが２８０μ−であった。
重合体の融点 ％Ｃｌ：％Ｓ： 重合体の元素分析データ実施例２ 実施例１に記載するようにして、重合体溶液を調製し、
濾過し、脱気した。得られた、濃度の異なる透明な溶液
（詳細は第２表参照）を、ＵＳ−Ａ−４，２２９，２９
１に記載する流し込み装置を使用して、ポリプロピレン
不織基材（ＦＯ２４３０（Ｒ）フロイデンベルグ製、１
００ ｇ／ｍ２）上に塗布し、水中で１４℃で凝固させ
た。その後、この薄膜を４０％濃度のグリセロール水溶
液に浸し、５０℃で乾燥させた。この乾燥し、支持体補
強した薄膜は、厚さが２８０μ−であった。
この様にして調製した薄膜の薄膜特性も同じく下記の第
２表にまとめる。
２表にまとめる。
機械的な透過性（限外濾過）および溶解した高分子に対
する保持能力を、攪拌円筒形セル（７００ｒｐｌｓ ３
５０ ｍｌ 、薄膜表面積４３ｃｄ）中で、圧力３．０
バール、および２０℃で測定した。保持能力Ｒは、 ”−０２−１００％ 一 ｌ で定義され、 Ｃｌは、試験水溶液の濃度であり、 Ｃ２は、浸透物の濃度である。
する保持能力を、攪拌円筒形セル（７００ｒｐｌｓ ３
５０ ｍｌ 、薄膜表面積４３ｃｄ）中で、圧力３．０
バール、および２０℃で測定した。保持能力Ｒは、 ”−０２−１００％ 一 ｌ で定義され、 Ｃｌは、試験水溶液の濃度であり、 Ｃ２は、浸透物の濃度である。
試験溶液は、ＢＡＳＦから「コリトンに３０（Ｒ）Ｊと
して市販されている２％濃度のポリビニルピロリドン水
溶液であり、ポリビニルピロリドンの分子量は４９．０
００ダルトンである。
して市販されている２％濃度のポリビニルピロリドン水
溶液であり、ポリビニルピロリドンの分子量は４９．０
００ダルトンである。
濃度は、ヘラウス社から入手できるデジタル濃度測定器
（ＤＭＡ ８０４８０１ （Ｒ））で測定した。
（ＤＭＡ ８０４８０１ （Ｒ））で測定した。
第２表
実施例３
実施例２の薄膜Ｎｏ、 ２を水に２４時間浸漬し、次い
で乾燥し、シリコーンゴムフィルム用の支持体として使
用した。この目的のために、乾燥した支持薄膜に、ヘキ
サン中２％濃度のシリコーン溶液（Ｑｆｆ１ｍ部（７）
ＶＰ ７［１８０Ａと１重量部（７）ＶＰ ７Ｂ８０Ｂ
。
で乾燥し、シリコーンゴムフィルム用の支持体として使
用した。この目的のために、乾燥した支持薄膜に、ヘキ
サン中２％濃度のシリコーン溶液（Ｑｆｆ１ｍ部（７）
ＶＰ ７［１８０Ａと１重量部（７）ＶＰ ７Ｂ８０Ｂ
。
ワラカー社から入手）からなる約８０μ膳厚の被覆を施
し、その溶剤を蒸発させて除き、徨られた複合材料薄膜
を乾燥炉中で約７０℃で１６時間加熱した。次いで、幾
つかの気体について、気体の流星を測定した。下記の値
が得られた。
し、その溶剤を蒸発させて除き、徨られた複合材料薄膜
を乾燥炉中で約７０℃で１６時間加熱した。次いで、幾
つかの気体について、気体の流星を測定した。下記の値
が得られた。
実施例４
実施例２の薄ｗＡ３（第２表参照）を、２４時間の水処
理の後、アセトン中に数時間浸漬し、細孔中に存在する
水をほとんど完全にアセトンで置き換えた。次いで、こ
の薄膜を再び水中に数時間浸漬した。第３表に示すデー
タは、この薄膜の特性が有機溶剤のアセトンの作用によ
り影響を受けないことを示している。
理の後、アセトン中に数時間浸漬し、細孔中に存在する
水をほとんど完全にアセトンで置き換えた。次いで、こ
の薄膜を再び水中に数時間浸漬した。第３表に示すデー
タは、この薄膜の特性が有機溶剤のアセトンの作用によ
り影響を受けないことを示している。
第３表
実施例５
５０ｇの下記の構造
および固有粘度０． ６ ｄｌ／ｇを有するポリエーテ
ルケトンを２８０ｇのＣｌ２ＨＣ−ＣＯＯＨに２５℃で
溶解し、濾過し、脱気した。こうして得られた１５％濃
度の溶液から、実施例２に記載するようにして１４℃で
薄膜を調製した。得られた薄膜は下記の特性を有してい
た。
ルケトンを２８０ｇのＣｌ２ＨＣ−ＣＯＯＨに２５℃で
溶解し、濾過し、脱気した。こうして得られた１５％濃
度の溶液から、実施例２に記載するようにして１４℃で
薄膜を調製した。得られた薄膜は下記の特性を有してい
た。
３バールにおける
Ｈ２Ｏの流れ： １２８１／ａ２−ｈ２％ＰＶ
Ｐ Ｋ２Ｏに 対する保持能カフ ９７％
Ｐ Ｋ２Ｏに 対する保持能カフ ９７％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリエーテルケトンから作られる薄膜であって、そ
の薄膜が、下記の式の反復単位を有する重合体からなり
、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＸは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表し、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、同一、または
異なっており、Ｈ、アルキル、アリール、オキシアリー
ル、ＮＯ＿２、ＣＮ、ＮＲ＿２またはハロゲンを表し、 Ｚは −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＦ＿２−、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−ＳＯ＿２−、または−ＣＯ−の原子団の
一つであることを特徴とする半透性薄膜。 ２、Ｒ＿１およびＲ＿２が同一であり、それぞれが水素
を表すことを特徴とする、請求項１に記載する薄膜。 ３、Ｚがメチレン基または２，２′−プロピレン基を表
すことを特徴とする、請求項１または２に記載する薄膜
。 ４、ポリエーテルケトンの重量平均分子量が、２，００
０〜５００，０００、好ましくは ５，０００〜１００，０００、特に１０，０００〜６０
，０００の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜
３のいずれか１項に記載する薄膜。 ５、まず重合体を溶剤に溶解し、濾過し、脱気し、次い
で、転相法を使用して薄膜を調製する、請求項１〜４の
いずれか１項に記載する薄膜を製造する方法であって、
溶剤として、Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＣＦ＿３−ＳＯ＿３Ｈ、
ＨＦ、Ｃｌ＿２ＨＣ−ＣＯＯＨまたはＣｌ＿２ＨＣ−Ｃ
ＯＯＨとＨ＿２ＳＯ＿４の混合物を使用することを特徴
とする方法。 ６、使用する溶剤が、Ｈ＿２ＳＯ＿４または重量比で４
：１のＣｌ＿２ＨＣ−ＣＯＯＨとＨ＿２ＳＯ＿４の混合
物であることを特徴とする、請求項５に記載する方法。 ７、転相法における沈殿剤として水を使用することを特
徴とする、請求項５または６に記載する方法。 ８、請求項５〜７のいずれか１項に記載する方法を使用
して調製した、請求項１〜４のいずれか１項に記載する
薄膜の限外濾過における使用。 ９、請求項５〜７のいずれかに１項記載する方法を使用
して調製した、請求項１〜４のいずれか１項に記載する
薄膜の、気体分離薄膜または透析蒸発薄膜用の支持薄膜
としての使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3936997.8 | 1989-11-07 | ||
| DE3936997A DE3936997A1 (de) | 1989-11-07 | 1989-11-07 | Semipermeable membran aus polyetherketonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03174231A true JPH03174231A (ja) | 1991-07-29 |
Family
ID=6393008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2302295A Pending JPH03174231A (ja) | 1989-11-07 | 1990-11-07 | ポリエーテルケトン製半透膜 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5082565A (ja) |
| EP (1) | EP0427079A3 (ja) |
| JP (1) | JPH03174231A (ja) |
| KR (1) | KR910009326A (ja) |
| CA (1) | CA2029387A1 (ja) |
| DE (1) | DE3936997A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035503A1 (fr) * | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Film poreux |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW205513B (ja) * | 1991-02-28 | 1993-05-11 | Hoechst Ag | |
| US5232471A (en) * | 1992-05-13 | 1993-08-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from nitrated polyarylates |
| US5393324A (en) * | 1993-11-05 | 1995-02-28 | L'air Liquide S.A. | Aromatic polyetherketone gas separation membranes |
| US5474596A (en) * | 1994-08-18 | 1995-12-12 | L'air Liquide S.A. | Aromatic polyetherketone gas separation membranes |
| DE19511361C1 (de) * | 1995-03-28 | 1996-06-05 | Rehau Ag & Co | Verfahren zur Herstellung von Polymermembranen auf der Basis von Polyetheretherketon und ihre Verwendung |
| DE19813613A1 (de) | 1998-03-27 | 1999-09-30 | Jochen Kerres | Modifiziertes Polymer und modifizierte Polymermembran |
| DE10010001A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-06 | Celanese Ventures Gmbh | Neue Blendpolymermembranen zum Einsatz in Brennstoffzellen |
| DE102008041477A1 (de) | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Wacker Chemie Ag | Poröse Membranen aus Organopolysiloxan Copolymeren |
| US9394407B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-07-19 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (I) |
| US9962662B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-05-08 | Pall Corporation | Fluorinated polymer and use thereof in the preparation of hydrophilic membranes (vi) |
| US9309367B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-04-12 | Pall Corporation | Membranes comprising cellulosic material and hydrophilic block copolymer (V) |
| US9718924B2 (en) | 2014-06-30 | 2017-08-01 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (II) |
| US9260569B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-02-16 | Pall Corporation | Hydrophilic block copolymers and method of preparation thereof (III) |
| US9303133B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-04-05 | Pall Corporation | Hydrophilic membranes and method of preparation thereof (IV) |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE388358C (de) * | 1919-12-19 | 1924-01-12 | Jakob Foeller | Verfahren zur Herstellung von Formlingen |
| US4175175A (en) * | 1963-07-16 | 1979-11-20 | Union Carbide Corporation | Polyarylene polyethers |
| DE1545106C3 (de) * | 1963-07-16 | 1979-05-31 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylenpolyäthern |
| FR1579310A (ja) * | 1967-09-05 | 1969-08-22 | ||
| US3615024A (en) * | 1968-08-26 | 1971-10-26 | Amicon Corp | High flow membrane |
| GB1414421A (en) * | 1973-05-25 | 1975-11-19 | Ici Ltd | Aromatic polymers |
| DE2861696D1 (en) * | 1977-09-07 | 1982-04-29 | Ici Plc | Thermoplastic aromatic polyetherketones, a method for their preparation and their application as electrical insulants |
| DE2751910B2 (de) * | 1977-11-21 | 1979-09-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Permselektive, asymmetrische Hämofiltrationsmembran mit heteroporöser Struktur |
| DE3149976A1 (de) * | 1981-12-17 | 1983-06-30 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Makroporoese asymmetrische hydrophile membran aus synthetischem polymerisat |
| DE3321860A1 (de) * | 1983-06-16 | 1984-12-20 | Forschungsinstitut Berghof Gmbh, 7412 Eningen | Integralasymmetrische, loesungsmittelbstaendige ulrafiltrationsmembran aus partiell sulfoniertem, aromatischem polyetheretherketon |
| DE3563057D1 (en) * | 1984-03-07 | 1988-07-07 | Ciba Geigy Ag | Crosslinkable linear polyether resins |
| US4859715A (en) * | 1984-05-18 | 1989-08-22 | Raychem Corporation | Microporous poly (arylether ketone) article |
| GB8428525D0 (en) * | 1984-11-12 | 1984-12-19 | Ici Plc | Membranes |
| DE3731607A1 (de) * | 1987-09-19 | 1989-03-30 | Hoechst Ag | Stabilisierte, aromatische polyetherketone enthaltende mischung und deren verwendung zur herstellung von formteilen |
| US4804472A (en) * | 1987-12-30 | 1989-02-14 | Shell Oil Company | Polyketone membranes |
| US4904426A (en) * | 1988-03-31 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for the production of fibers from poly(etheretherketone)-type polymers |
| DE58904967D1 (en) * | 1988-10-01 | 1993-08-26 | Bayer Ag | Aromatische polyetherketone. |
| EP0388358B1 (de) * | 1989-03-17 | 1996-09-25 | Sumitomo Chemical Company Limited | Neue Polyarylenether |
-
1989
- 1989-11-07 DE DE3936997A patent/DE3936997A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-29 EP EP19900120681 patent/EP0427079A3/de not_active Withdrawn
- 1990-11-05 KR KR1019900017809A patent/KR910009326A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-11-06 CA CA002029387A patent/CA2029387A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-07 JP JP2302295A patent/JPH03174231A/ja active Pending
- 1990-11-07 US US07/610,020 patent/US5082565A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035503A1 (fr) * | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Film poreux |
| US6017455A (en) * | 1995-05-09 | 2000-01-25 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Porous membrane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0427079A2 (de) | 1991-05-15 |
| CA2029387A1 (en) | 1991-05-08 |
| US5082565A (en) | 1992-01-21 |
| KR910009326A (ko) | 1991-06-28 |
| DE3936997A1 (de) | 1991-05-08 |
| EP0427079A3 (en) | 1991-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5009824A (en) | Process for preparing an asymmetrical macroporous membrane polymer | |
| EP0394193B1 (en) | Coated membranes | |
| JPH03174231A (ja) | ポリエーテルケトン製半透膜 | |
| US5401410A (en) | Membrane and process for the production thereof | |
| KR0159772B1 (ko) | 균질 혼화성 중합체 블렌드로부터 제조된 반투과성 막 및 이의 제조방법 | |
| JP3248632B2 (ja) | 芳香族重縮合物の非対称半透膜、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| JPH0711019A (ja) | 均質混合可能なポリマーアロイの半透膜 | |
| US4160791A (en) | Polycarbonate membranes and production thereof | |
| CN105521715B (zh) | 一种共混聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
| AU600639B2 (en) | Macroporous, asymmetric, hydrophilic polyaramide membrane | |
| JPS6238205A (ja) | 分離用半透膜 | |
| US5536408A (en) | Hydrophilic, asymmetric, chemically-resistant polyaramide membrane | |
| JPS61402A (ja) | 分離用半透膜 | |
| Seita et al. | Polyether‐segmented nylon hemodialysis membranes. I. Preparation and permeability characteristics of polyether‐segmented nylon 610 hemodialysis membrane | |
| JPS62168503A (ja) | 分離膜 | |
| EP0860199B1 (en) | Method of producing a membrane | |
| JPS63258603A (ja) | 芳香族重合体膜 | |
| JP4325913B2 (ja) | 血液処理用中空糸膜 | |
| JPS59139902A (ja) | 選択性透過膜の製造方法 | |
| KR20030086741A (ko) | 폴리에테르술폰막 제조용 조성물 및 이를 이용한정밀여과용 막의 제조방법 | |
| KR950007321B1 (ko) | 혼합물 분리를 위한 복합반투막의 제조방법 | |
| JPH03165821A (ja) | ポリスルホン非対称気体分離膜の製造法 | |
| JPH0693989B2 (ja) | 芳香族ポリスルホン複合半透膜及びその製造方法 | |
| JPH05184893A (ja) | 半透膜およびその製造法 | |
| JPH027690B2 (ja) |