JPH03170682A - チタンアルミナイド表面を保護する方法および該表面のガラスセラミックコーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、金属間支持体上に保護用のコーティングを供
給するためのガラス組成に関し、さらに詳細には、チタ
ンアルミナイドの支持体部分と、バリウムケイ酸塩また
はストロンチウムケイ酸塩ガラスセラミックコーティン
グである前記支持体上のコーティングとを含むコートさ
れた物品に関する。このコーティングは、酸化または環
填における腐食性物質による支持体の他の劣化に対する
化学的バリャーとして、また、支持体の急速な昇温を防
止する熱的バリャーとして機能する。

（従来技術） 最近開発された一連のチタンアルミナイド金属間化合物
は、低い密度、大きい強さ及び１０００℃までの温度に
対する継続的耐性の独特の組合せを提供する。これらの
化合物は、地球大気からの脱出及び地球大気への突入が
多数回必要とされる航空宇宙船（ＮＡＳＰ）のような進
んだの超音速の航空機のための機体、エンジン及び他の
部品に使用することが考えられる。この用途は、酸化に
対する非常に高い耐性を必要とし、そして少なくともい
くらかのケースでは、広い温度範囲に亘って水素の攻撃
に対する高い耐性を必要とする。

しかしながら現在、２つのアルミナイド候補材料が評価
されており、すなわち、ガンマ形態（ＴｉＡｉ）のチタ
ンアルミナイドおよび超α−２形態（Ｔｉ３Ａｆ’）の
チタンアルミナイドは、双方共、高温における水素脆化
と共に酸化攻撃に対して影響を受けやすい。従って、こ
れらの軽量金属間化合物が広く宇宙時代の航空機に利用
され得る前に、保護用のコーティングが必要とされる。

高温における酸化から材料を保護する一般の方法は、連
続的なモノリシックガラスコーティングを施すことであ
る。これによって、材料を完全に封入し、そして周囲雰
囲気から分離する；しかしながら、大きい表面の応力が
高温使用の間に生じるとき、ガラスコーティングの粘性
流れが起こり得る。そのような場合、ガラスバリャーコ
ーティングは、薄いスポットを生じさせる傾向があり、
そして突発的に破損する。

ガラスコーティングの高温粘性は、結晶質材料をコーテ
ィングを施す前にガラスフリットと混合することによっ
て増大される。しかしながら、これらのガラス結晶質混
合物は、不均一に焼結し、水晶のサイズ及び均質性を制
御するのが非常に困難である。従って、支持体のある部
分は、結晶が完全になく、一方、他の部分は非常に多く
の（あるいは非常に大きな）結晶を有するために良く焼
結しない。従って、この不均質ガラス結晶混合物を用い
ての空隙のないコーティングは、得るのが難しい。

多桔品質のセラミックコーティングが、酸化劣化から超
合金材料を保護する方法として提案された。このように
、米国特許第４．４８５．ｌ５］号、及び第４，５３５
．０３３号（Ｓｔｅｃｕｒａ）は、安定化されたＺｒ　
Ｏ２の絶縁層をプラズマスプレー技術によってそのよう
な材料へ施すことを記載している。

このような工程は、長くかつ商業製造においてコントロ
ールするのが難しいいくらかのステップ？包含する。更
に、熱勾配が、プラズマスプレーの間に生じる傾向があ
り、そして仕上げコーティングに欠陥が生じる。また、
コーティングは、多孔性となる傾向がある。これは、ガ
スの進入を許してしまう（特に０２　＊　Ｈ２　＋　　
Ｓｏ２及び水蒸気）。これら全てがコーティング不良に
導く。ガラスセラミックスそれ自体は、もちろん良く知
られており、そして種々の用途の広範囲なガラスセラミ
ックス組成が開発されてきた。例えば米国特許第３，３
９７．０７Ｇ号は、主要な要素がコバルト，ニッケル．
クロム，鉄またはそれらの混合物である高温合金のため
の溶融結晶性下塗りおよびカバーコートを記載している
。下塗りコートは、リチウムが含まれず、そして、３５
−（ｉ５％のＳＩ０２及び１２−４５％のＢａＯを含む
。また、かなりの量のＲ．Ｏ，Ｂ２０，および／または
ＴＩ　Ｏ■を含む。

米国特許第３，４Ｂ７．５３４号（ＭａｃＤｏｗｅ　ｌ
　１）は、本質的に２０−７０％のＢａＯ及び６０−６
０％のＳｉＯ２から或り、そしてバリウムケイ酸塩の主
要水晶相を有するガラスセラミック品を開示して？る。

好ましい例は、金属をコーティングするためのものとし
て示されている。米国特許第３．５３１，３０３号（Ｂ
ａｈａｔ）は、六角形のアルカリ土類長石または三斜品
系形態が主要結晶相であるアルカリ土類アルミノケイ酸
塩分野におけるガラスセラミックス品を開示している。

これらの材料は、ｌ７００℃までの使用温度を有する高
度な耐火性を示し、そして、本質的に１２−５３％のＳ
ｉ　Ｏ２．１７−５５％のＲＯ　（ＲＯは１７−５０％
のＳｒＯ及び２０−５０％のＢａＯである）　，　１０
−５８％のＡｆ’２０３及び核剤から成る。

米国特許第３．５７８．４７０号は、タングステンまた
はモリブデンおよびそれらの合金をシールするのに特に
適したＴａ２０５および／またはＮｂ２０，で核形成さ
れたＢａ　Ｏ−／Ｊ！ｚ　０３　−ＳｔＯ■組或系統の
ガラスセラミック材料を開示しており、一方米国特許第
３．８３７．９７８号は、六方セルシアンの主要結晶相
を有し、５０−１７０　ＸｉＯ゜Ｔ／’Ｃの熱膨張率を
示す、酸化錫で核形或されたバリウムアルミノケイ酸塩
ガラスセラミックスを開示している。

ガラスセラミックス及びコーティング技術が高度に開発
されているという事実にもかかわらず、酸化および高温
における他の劣化からチタンアルミナイド化合物を保護
する新規な保護コーティング配合物の必要性がある。

（発明の目的） 従って、本発明の主要な目的は、チタンアルミナイドボ
ディ、または、高温で作動することを要求される部品の
ための信頼できるそして再生できる酸素バリャーコ↓テ
ィングを提供することである。

本発明の他の目的は、従来のコーティングより効果的で
あり、そして施し易い前記のようなコーティングを提供
することである。

本発明の更なる目的は、非多孔性であり、連続しており
、そしてビンホール及び亀裂のような欠陥がなく、従っ
て水素，他の腐食性ガスおよび酸素の拡散へのバイヤー
である、チタンアルミナイドの保護コーティングを供給
することである。

本発明の更なる目的は、密着し、そして熱サイクリング
の間、剥離を防止するバリャーコーティングを堤供する
ことである。

本発明の他の目的は、それが１つの温度範囲で焼成され
る際に、ガラスコーティングの優れた流動性特性を示し
、そしてそれが更に高い温度範囲において加熱される際
に、結晶化のために流動化に批抗する状態となる酸素バ
リャーコーティング材料を堤供することである。

本発明の更なる目的は、ボディを非常に高い作業温度に
適応させるガラスセラミックスバリャーコーティングを
支持するチタンアルミナイド支持体または物品を提供す
ることである。

本発明の更なる目的は、熱絶縁の有益な程度をアルミナ
イド表面に提供することである。

（発明の構或） 保護コーティングをチタンアルミナイド支持体に施すこ
とに関連した１つの困難は、コーティング前かあるいは
コーティング中のこれら支持体の表面酸化を考慮に入れ
なければならないことであ？。得られるＴｌ　ｏ２−Ａ
Ｊ■０３の表面酸化製品は、低い熱膨張率を有する表面
を与える。

本発明は、アルカリ土類ケイ酸塩ガラスセラミックコー
ティング組成の系統の１つを施すことによって、酸化ま
たは他の攻撃からチタンアルミナイド表面を保護する方
法を提供する。チタンアルミナイド支持体に施した場合
、これらの組或は、優れた流動性特性、結晶化特性及び
柑容性結合特性を提供する。これらのコーティング組成
は、バリウム，ストロンチウムおよび／またはカルシウ
ムがアルカリ土類酸化物を構成する特徴的なアルカリ土
類ケイ酸塩である。

さらに詳細には、これらのコーティングは、酸化物基準
の重量％で表わして、約５０％までのＢａ０，５５％ま
でのＳｒＯおよび３５％までのＣａＯから成る群より表
示された割合を超えない量で選択される酸化物を合計で
約２０−７５％と、２５−６０％のＳｉ０２と、そして
任意成分として０−２５％のＭｎ　Ｏ，　　０　−２０
％のＭｇ　Ｏ，および他の相容性ある２価および３価の
金属酸化物を合計で０−３０％，から実質的に成る組成
を有する。コーティングを施すために、特定の組成のガ
ラスをチタンアルミナイド表面に施してその上に連続的
なガラス状のコーティングを供給し、次にこのコーティ
ングを加熱処理によって結晶化して密着性稠密結晶質ガ
ラスセラミック保護コーティングを与える。

本発明は、更に、チタンアルミナイドを含むコートされ
た物品を提供し、このチタンアルミナイドは、上記の組
成を有する密着性結晶質アルカリ土類ケイ酸塩ガラスセ
ラミックコーティングによって、酸化および他のタイプ
の腐食から保護されている。これらの保護ガラスセラミ
ックスコーティングの使用によって、物品は、酸素含有
環境における｛０００℃までの温度で安全に作動するよ
う、適合される。最近のデータは、その上、水素の拡散
に対する良好な耐性を有することを示している。

本発明のコーティング組成は、ガラスの軟化点を超える
温度において空気または他の適当な雰四気での焼成中、
優れた流動性とチタンアルミナイド表面への優れた密着
性を示す。典型的な焼成温度は、６００−１１００℃の
範囲にある。熱膨張不整合による剥Ｍ　（ｓｐａｌｌ！
ｎｇ）またはチタンアルミナイド支持体との他の不相容
性は、焼成されたコーティングを冷却する際に見られな
い。

本発明のコーティングによって供給される重要な特徴は
、初期の焼成段階の間のガラスの十分な粘性流れと焼成
サイクルの完了前のコーティングの稠密結晶化との間で
適当なバランスを達成することである。早すぎた結晶は
、不十分な流動性、及び、粗い多孔性のコーティングに
帰着する。

驚いたことに、これらのコーティングにおける十分な流
動性及び密着特性の達成には、Ａ１２０，及びＺｒ　０
２のような結晶遅延剤の使用が必要とされない。望まれ
たならば、そのような添加物は、存在してもよい。しか
し、同等の、或いは、より優れた品質のコーティングが
、これらの添加物がない組成において達成され得る（特
にＴ１３ＡＪ！支持体上で）。

知られているように一般に高い膨張率を有するセラミッ
クスは、大きい量のアルカリ酸化物（Ｌｌ　２　０，　
Ｎａ　２　０，または、Ｋ２０）を含む。

しかしながら、これらのアルカリイオンは、高温におい
て、ほとんどのセラミック構造中で非常に可動性を有し
、そして、他のイオンと容易に交換される。従って、そ
れらは、高温で頻繁に機能しなければならないコーティ
ングにおける主要な成分として除去されなければならな
い。

Ｃｏ　０２　，Ｔｉ　０２　，Ｎｂ２　０５およびＢ２
０，のような他のガラス改質酸化物を通常５モル％未満
の量で少量添加することによって、コーティングの流動
性および外観を改善できる場含がある。Ｂ２０，を含む
混合バリウムマグネシウム及びカルシウムマグネシウム
ケイ酸塩コーティングは、例えば米国特許第４．２５８
．７９６号、第４．３５８．５４１号及び第４．Ｈ５，
１２７号によって知られている。

しかしながら、この酸化物を含む残りのガラス質或いは
結晶質の相の存在は、微細構造において結晶が、主要な
耐火性ケイ酸塩相の固相線よりずっと低い温度において
動きそして流動するようになす傾向がある。従って、本
発明のコーティングは、？ましくは、ホウ素酸化物をほ
とんど含まないか全く含まないように配合される。

遷移金属酸化物Ｆｅｄ（或いはＦｅ　２　０３　）及び
ＭｎＯは、アルカリ土類酸化物Ｍｇ　Ｏと共に、コーテ
ィングの耐火性を過度に減少せずに結晶化前に連続的な
良く流動されたガラスコーティングを形成する際に、こ
れらの組成系のいくらかにおいて効果的であるように思
われる。従って、これらは、チタンアルミナイド支持体
の保護コーティングのための好ましい任意の酸化物添加
物を構成する。

前述の考察に基づいて、アルカリ土類ケイ酸塩ガラスセ
ラミックコーティング配合物の好ましい系統が確認され
た。これらの組成において、（Ｂａ　Ｏ，Ｓｒ　Ｏ，Ｃ
ａ　Ｏ）−Ｓｉ　０２ベース組成への任意添加物は、Ｏ
−２５％のＭｎ　Ｏ，　０−２５％のＦｅ　０，　０　
−２０％のＭｇ　０．　０−１０％のＺｒ０２，０１０
％のＡ１■０，．そして合計３５％までのＭｎ　Ｏ＋Ｆ
ｏ　Ｏ＋Ｍｇ　Ｏ＋Ｚｒ　０２　＋Ａ１２０３から成る
群より表示された割合で選択される。

本発明のガラスセラミック組成は、細かいガラス粉末の
形態においてチタンアルミナイド表面に最も都合よく施
される。典型的には、これらのガラスは溶畿されドリケ
ージング等によって溶融体から粒状ガラスに変換され、
そして次にミル粉砕されて細かいガラス粉末にされる。

非常に薄いコーティングが必要とされる場合には更に小
さい粒子サイズが好まれるかもしれないが、ミル粉砕さ
れたガラスの粒子サイズは、典型的に５−２０ミクロン
の範囲にある。

選択されたチタンアルミナイドボディまたはチタンアル
ミナイド表面を含む選択されたボディの表面は、従来の
ようにして、粉末状ガラスでコートできる。我々が好む
方法は、；’ＬＦ　ｍされた乾燥ガラス粉末をアルミナ
イドボディ　（反対に帯電されたワイヤメッシュスクリ
ーン上に支持される）に非常に均一に噴霧する静電気ス
プレーである。代りに、粉末状のガラスを、適当な媒質
（例えば水または有機ビヒクル）と混合して、ガラス表
面上に均一に施し、そして乾燥してもよい。

ガラス粉末でコートされたアルミナイドボディは、次に
、６００−１１００℃の温度に加熱される。これは、ガ
ラス粒子を柔らかくし、そして、結晶化が本質的にない
稠密で滑らかな良く成形された連続ガラスコーティング
を形成する。このガラスをコートされたボディは、次に
、より長い時間、或いは幾分か高い温度に加熱される。

これは結晶相を完成させ、稠密で強固な耐火性結晶質コ
ーティングを形或する。

（実　施　例） 本発明を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。

本発明によるチタンアルミナイドボディにコーティング
として施し得るガラスセラミックス組成の特定の例を表
１に示す。適切に施されると、これらの材料は、温度サ
イクル中にほとんどあるいは全く剥離しない滑らかな密
着性非多孔性コーティングを与える。

これらの組成からコーティング材料を調製するために、
対応する組成のガラスバッチを混合し、白金るつぼにお
いて１６００−１６５０℃で２時間溶融した。このよう
にして得られたガラス溶融物を次に、水に注いで急冷し
、そしてガラスを粒状にした。

その後、粒状ガラス（ドリゲージ）をアルミナシリンダ
ーでボールミル粉砕し、約１０マイクロメーターの平均
粒径を有する粉末ガラスを得た。

Ｓ＋　　０２　　　　　３８．４ ８ａ　　０　　　　　　４Ｂ．５ ＳｒＯ Ｃａ　　０　　　　　　１７．０ ＭｎＯ ＦｅＯ ＭｇＯ ＡＪｚＯ３ Ｚｒ　　Ｏ２ ３４．９　　３２．５　　３１．９　　３２．０４４．
５ ４１．５ ４０．８ ４０．９ ２０，Ｂ １９．２ １８．９ １９．１ ６．９ ８．２ ８．２ ６ ７ ８ ９ Ｓｌ ？■ ３４．８ ３３．３ ２９．８ ２９．４ ？ａＯ ＳｒＯ ＣａＯ ＭｎＯ ＦｅＯ Ｍｇ　　Ｏ ＡＪｌ■　０３ Ｚｒ　　０２ ４４，５ １１．７ ４２．８ １５．６ ３８．１ ２５．７ ３７．６ ２５．４ ？ｌ　　０２ ＢａＯ ＳｒＯ ＣａＯ ＭｎＯ Ｍｇ　　Ｏ ＡＪｌ■　０３ Ｚｒ　　０２ ３６．９ ３ｌ．８ ２１．７ ３３．９ ４３．３ ２０．０ ４１，７ ４２．７ １５．８ ３８．６ ５０．０ １１．４ ５４．２ ２２．５ ７．１ ｌ６、２ １５　　　　１６　　　　１７ Ｓｌ　　０２　　　　　４Ｂ．２　　４０．４　　４５
．５Ｂａ　　Ｏ　　　　　　３９．４　　３４．４Ｓｒ
Ｏ　　　　　　　−　　　　−　　　　２６．２Ｃａ　
Ｏ　　　　　　１４．４　　２５．２　　２８．３Ｍｎ
Ｏ Ｍｇ　　Ｏ Ａ１２　０ｓ ＺｒＯｚ 前述の組成の結晶挙動の特性を示すために、前記のよう
に調製された粉末ガラスを直径１７２′のシリンダーに
ドライプレスした。次に、これらを、６００−１２００
℃で１／２−１時間加熱処理して、組成の焼結特性およ
び密度（多孔度）を決定した。さらに、４’　Ｘｉ／４
　’　ＸＩ／４　’のバーをプレスし、そして焼成して
、結晶質材料の熱膨張率を決定した。

いくらかのケースにおいて、焼成サンプルにＸ線の回折
分析を行い、焼成している間に形成された結晶相を決定
した。概して、これらの分析は、カルシウム、ストロン
チウム及びバリウムケイ酸塩の複合的なパターンをし、
他の酸化物の追加に大幅に変更されたケースもあった。

確認された主要な結晶相の特定の例は、ＢａＬ．５５　
Ｃａ０．４５　ＳＩ０４　，Ｂａ　Ｓｒ　Ｓ１　３　０
Ｂ　，ＢａＭｇｚ　Ｓｌ　ｚ０７およびｃａ２Ｂａ　Ｓ
ｉ　３０９　（ワルストロマイト（ｗａｌｓｔｒｏａ＋
Ｉｔｅ　）　）などであった〇次に、このようにして評
価された組成のコーティングは、チタンアルミナイド支
持体に施され、ガラス及びガラスセラミックス材料の相
溶性が確認された。前記コーティングは、静電気スプレ
ーを用いて、２ミリメートルの厚さのＴｉ　３ＡＪクー
ポンに２０−１００マイクロメーターの間の厚さで施さ
れた。クーポンの表面は、コーティング前に、清掃され
そしてグリットブラスト仕上を施した。

次に、各ガラスコートされたクーポンを、１分間に約７
５℃の加熱速度で稼動する炉を使って、１時間の間１０
００℃の温度へ焼成した。空気及びヘリウム雰囲気が焼
戊の間に使われそして優れたコーティングを与えるよう
に思われるが、空気は、そのかなり低いコストのために
好まれる。

上記のような評価からの実例となる結果が表２に示され
ている。表１及び表２の尖施例の番号は、同一である。

表２において、プレスされた結晶化サンプルについての
密度および熱膨張率（ＴＣＥ）データと、Ｔ１３ＡＪ！
支持体に施された粘晶化ガラスセラミックスのコーティ
ングの外観に関する記述が、表１の各組成について示さ
れている。

コーティングに関する記述が示すように、小さいヌカ泡
及びピンホール欠陥がいくらかのコーティングにおいて
観察されており、そして、特に、非常に薄い場合、エッ
ジ剥離が１つのケースにおいて観察された。しかしなが
ら、工程の細かいチューニングがこれらのマイナーなコ
ンディションを容易に避けるであろうということが予想
される。

表　　２−コーティング特性 密度　　　　　　ＴＣＥ　　　　　　コーティングに関
する記述’！１１％　　　　（１／ｃｃ）　　　（ＸＩ
Ｏ’−’Ｃ）　　　（Ｔｉ３ＡＩ支１体）１　　　　　
　３．２３４　　　　　１２９．３　　　　　グレー１
半透明２　　　　　３．２４３　　　　　１４１．１　
　　　　箇かいＩＩ付，グレー３．２５７ ３．３１３ ３．３４５ ３．７４４ ３．１５８ ３．４７２ ３．５３５ ３．０８Ｌ ３．２１８ ３．５０２ ２．９６３ ２．９７１ ３．２７７ ３．４９６ ６５，４ ９７．７ ＋１５．２ ９６．０ ４９．８ ９４．１ ９７．９ １１７．７ ６０．６ １１１．９ １０３．９ ８９．０ ８４．０ ９９。７ 不ＭＩｇブラウン／シルバーダレ−ｉｉ滑らかな光沢の
あるブラウン／少量のビンホールしわのあるメタリフク
なトグレー わずかに波しわのある透明 透明で平滑．ヌカ泡およびビンネールありグレー，半透
明，ビンホールあり 明澄１透明１弄′ｉｔに細かいヌカ泡あり模１！（１，
　１ ダークブラウンのコーティングに グレーの表面結晶 ビンホールあり ふ（れた半透明のグレーブラウン １１ｉ付！沢のあるレッドーブラウン 半透明でグレー／いくつかのヌカ自 およびビンネールあり 平滑で半透明， ある程度のヌカａｈよびエテジＭｌあり明るいグレーブ
ラウン， いくつかのビンネ一ルおよび 算ｆに細かいクラアクあり １７　　　　　３．０了１　　　　　１１１．６　　　
　　半透明グレー１　ピンホールおよび細かい表面クラ
フクあり 思いがけなく、表２から選択されたコーティングの走査
電子顕微鏡写真は、大抵のケースにおいて、酸化物イン
タフェースは、Ｔ＋　３　Ａｌｌ支持体とガラスセラミ
ックコーティングの間に酸化物界面が存（［シないこと
を示した。これは、これらの保護コーティングに使用さ
れる焼或条件下で５−１０μ卯厚のゆるい酸化物層を形
成するコートされていない空気焼成されたＴｉ　，Ａ，
ｐの外観とは対照的である。

酸化層の欠如は、焼成中、ガラスによるチタンアルミナ
イド酸化の表面ＴＩＯ２及びＡＪ！ｚ０３副産物の溶解
に起因する。このように、優れた酸化保護を堤供するこ
とに加えて、これらコーティングによって超合金支持体
に与えられるものと同等に有益であると考えられるが、
コーティングを行う間のヘリウム雰囲気の使用は必要と
されない。

部分的に酸化された表面に対してさえも、望ましいコー
ティング密着性が明らかに達成され得る。

？ちろん、最終コーティングは、表面の酸化物溶解が起
こると、界面領域におけるＴｌ　ｏ２及びＡ１■０，含
量の重大な増加を示すと予測されるが、この効果がコー
ティングの密着性及び他の特性に有害であるという証拠
はない。

予測されたように、Ｔｔ　３１２支持体ではなくてガン
マチクンアルミナイド（Ｔｉ　Ａｆ）が処理されるとき
、これらの組成のための同等のコーティング特性が見ら
れた。表３は、上記のコーティング手順に従って、表１
から選択された組戊をＴＩ　ＡＪ！クーポン１と施した
際のコーティング桔果を示す。

実ｉ１例 １ ３ ８ ｌ０ 表　　３−コーティング特性 ＴＣＥ　　　　　　コーティングに関する記述（ＸＩＯ
’−’Ｃ）　　　（ＴｉＡ見支持体）１２９．３　　　
　　半透明１曇った多孔賃，！Ｉ！，剥離なＬ，Ｉめて
薄い６５，４　　　　平１Ｎい．透明．！１性，剥鑑な
Ｌ，薄過ぎる場合にヌカ劇およびビンネール９４．１　
　　　　１い１明．平滑，！薯性，ｉｌｌ＊Ｌ１１７．
７　　　　　１い１透明，平滑．！ｌｉｔ．！ＩＩなし
，ヌカ泡のふくれからビンネール １４　　　　　　　　　８９．０　　　　　多孔性，半
透明１グレー，！蒼性１剥離なし．不連統１５　　　　
　　　　　　８４．０　　　　　多孔性１い１半透明グ
レー，！看性，剥董なし，不ｉ１ａこれらの拮果は、本
発明の範囲内てＴ！　Ｉｆ）に適用された他のコーティ
ング組成の同様の結果との関連において、剥離が全く起
こらないことを示し、従って前記支持体との良好な物理
的および化学的相容性を証明した。ここでも、ビンホー
ルを含むちょっとしたコーティングの連続性不良は、よ
り淳いコーティングおよびまたは日常のプロセス変史に
よって改善できる。

本発明について、特定の材料及び特定の工程に話づいて
説明してきたが、これらの材料及び工程は説明のための
ものであって、これらのみへの制阻を意図したものでは
ないことは理解されよう。

従って、特定的にここに示された組成及び工程に関する
多数の変更及び変化は、本発明の範囲内で行われ得るこ
とに留意されたい。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）チタンアルミナイド表面を酸化および化学的攻撃
   から保護する方法であって、 酸化物基準の重量％で表わして、約５０％までのＢａＯ
   ，５５％までのＳｒＯおよび３５％までのＣａＯから成
   る群より表示された割合を超えない量で選択される酸化
   物を合計で約２０−７５％と、２５−６０％のＳｉＯ＿
   ２と、そして任意成分として０−２５％のＭｎＯ，０−
   ２０％のＭｇＯ，および他の相容性ある２価および３価
   の金属酸化物を合計で０−３０％，から実質的に成る組
   成を有するアルカリ土類ケイ酸塩ガラスの連続ガラス質
   コーティングをチタンアルミナイド表面に施し、 該連続ガラス質コーティングを加熱処理によって結晶化
   して、前記チタンアルミナイド表面に密着性稠密結晶質
   ガラスセラミックコーティングを形成する、 名工程から成ることを特徴とする方法。
2. （２）前記アルカリ土類ケイ酸塩ガラスの任意成分が、
   ０−２５％のＭｎＯ，０−２５％のＦｅＯ，０−２０％
   のＭｇＯ，０−１０％のＺｒＯ＿２，０−１０％のＡｌ
   ＿２Ｏ＿３および合計３５％までのＭｎＯ＋ＦｅＯ＋Ｍ
   ｇＯ＋ＺｒＯ＿２＋Ａｌ＿２Ｏ＿３から成る群より表示
   された割合で選択されることを特徴とする請求項１記載
   の方法。
3. （３）チタンアルミナイドを含むコートされた物品であ
   って、前記チタンアルミナイドは、 酸化物基準の重量％で表わして、約５０％までのＢａＯ
   ，５５％までのＳｒＯおよび３５％までのＣａＯから成
   る群より表示された割合を超えない量で選択される酸化
   物を合計で約２０−７５％と、２５−６０％のＳｉＯ＿
   ２と、そして任意成分として０−２５％のＭｎＯ，０−
   ２０％のＭｇＯ，および他の相容性ある２価および３価
   の金属酸化物を合計で０−３０％，から実質的に成る組
   成を有する密着性結晶質アルカリ土類ケイ酸塩ガラスセ
   ラミックコーティングによって酸化から保護されている
   ことを特徴とするコートされた部品。
4. （４）前記密着性結晶質アルカリ土類ケイ酸塩ガラスセ
   ラミックコーティング中に存在する任意成分が、０−２
   ５％のＭｎＯ，０−２５％のＦｅＯ，０−２０％のＭｇ
   Ｏ，０−１０％のＺｒＯ＿２，０−１０％のＡｌ＿２Ｏ
   ＿３および合計３５％までのＭｎＯ＋ＦｅＯ＋ＭｇＯ＋
   ＺｒＯ＿２＋Ａｌ＿２Ｏ＿３から成る群より表示された
   割合で選択されることを特徴とする請求項３記載のコー
   トされた物品。
5. （５）酸素含有環境中、１０００℃までの温度において
   、酸化に対して耐性があることを特徴とする請求項４記
   載のコートされた物品。