JPH0317063A - シクロブチルピラゾール誘導体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は農園芸用殺菌剤の中間体、すなわち疫病、べと
病に代表される藻菌類病害に対し、予防的にも、治病的
にも優れた防除効果を示す一般式（ＩＶ）（式中、Ｒｌ
は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｂは２−チェニル基、３−チェニル基、２−フリル基ま
たは３−フリル基を表し、Ｄはシアノ基、チオカルバモ
イル基またはアミドオキシム基を表す。）で表されるピ
ラゾール誘導体（特願平１　−７２８４３．　　特願平
１　−９０２２９　）の中間体として有用な一般式〔Ｉ
〕 （式中、Ｒｌは水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を表し、Ｒ２はヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルコ
キシ基、ハロゲン原子を表す。）で表される１−シク口
ブチル誘導体及びその製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般式（１） （式中、Ｒ１及びＲＺは前記意味を示す。）で表される
ｌ−シクロブチルピラゾール誘導体は、新規化合物であ
る。

又、スルホネート誘導体を用いたアルキル化反応の例と
しては、ジャーナル・オプ・ザ・アメリカン・ケミカル
ソサイヤティ，５５巻６　３４５真（１９８３Ｕにアニ
リンとｎ−ブチルメタンスルホネートとからｎ−プチル
アニリンを合威した例等が記載されているものの、一ｉ
式（ＩＩ）で示されるピラゾール誘導体について試みら
れた例は全くない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は重要な農園芸用殺菌剤である前記一般式（ＴＶ
）で表されるビラゾール誘導体の中間体として有用な一
般式（１）で表される新規な１−シクロプチルビラゾー
ル誘導体及びその製造法を提供することを課題とする。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕前記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、次の反応スキームで、目的
とする１−シクロブチルビラゾール誘導体が得られるこ
とを見出し本発明を完威させた。

反茄ｌ１シ二Ｋ上 目 （Ｖ） 〔■〕 （Ｖｌ） 〔■〕 反五Ｌ（土：ツし４ １］ 〔Ｖ〕 〔ＩＸ） 〔反応スキーム１の説明〕 まず原料のシクロブチルスルホネート誘導体は、次の反
応スキームで示される様にシクロプチルアルコールと塩
化スルホニル誘導体（Ｘ）から得られる。

〔■〕　　　　　　　　　　　　〔■］（式中、Ｒ’　
は前記意味を表し、Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基を
表し、Ｒ５は、炭素数ｌ〜４のアルキル基または置換さ
れていてもよいフエニル基を表す。） この反応は、溶媒としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、及び１．２−ジクロルエタン等に代表されるハロゲ
ン化炭化水素等が使用できる。

酸受容体としては、トリエチルアミン及びビリジン等に
代表される有機塩基を用いるのが好ましい。

反応温度は、−　５　０　’Ｃ付近から溶媒の沸点まで
の温度で可能であるが、通常は−２０゜Ｃ〜室温付近が
好ましい。

又、反応時間は、１〜２時間程度で反応が完結する。

次に、この様にして得られたシクロブチルスルホネート
誘導体（Ｖｒ）と原料１−Ｈ−ビラゾール誘導体（Ｖ）
との反応であるが、それぞれのモル比は１対ｌからシク
ロブチルスルホネート誘導体［■］をやや過剰で反応さ
せるのが好ましい。溶媒は、使用しなくとも使用しても
可能であるが、無溶媒の場合の方が反応が迅速に進行す
る。

溶媒を使用する場合は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）またはへキサメチルホスホリックトリアξド
（ｌＰ＾）などに代表される極性有機溶媒が好ましい。

添加物としては、特に使用しなくとも反応は進行するが
、酸受容体としてトリエチルアξン、トリブチルアくン
及びビリジン等に代表される３級アミン類を原料１−Ｈ
−ビラゾール誘導体（Ｖ）に対し、１〜１．５モル倍添
加することが好ましい．反応温度は、５０〜２００゜Ｃ
間が好ましく、特には８０〜１５０゜Ｃがよい。反応時
間は、温度との相関によって定まるが、通常３〜８時間
で、原料１−Ｈ−ピラゾール誘導体（Ｖ）の転化率は、
ほぼ一定になる。

この様な反応条件下で目的とするｌ−シクロプチルビラ
ゾール誘導体〔■〕とその異性体である１−シクロプロ
ビルメチルビラゾール誘導体〔，■〕との生戒比は約ｌ
対３である。

目的物の単離は、カラムクロマトグラフィーにより精製
することができる。

〔反応スキーム２の説明〕 原料のシクロプ口ビル誘導体は、同様に、シクロブロビ
ルメタノールと塩化スルホニル杭導体（Ｘ）から得られ
る。

この反応条件は、反応スキームｌの場合と同様であ名。

次に、この様にして得られたシクロプ口ピルメチルホス
ホネート（ＩＸ）と原料１−Ｆ｛−ビラゾール誘導体（
Ｖ）との反応は、反応スキームｌの場合と同様な反応条
件で行うことができる。

ここで、主生戒物の１−シク口プロビルメチルピラゾー
ル誘導体〔■〕とその異性体である目的とする１−シク
ロブチルビラゾール誘導体〔■〕との生成比は約４対１
である。

ここで、塩化スルホニル誘導体の具体例を示すと、メタ
ンスルホニルクロライド及びエタンスルホニルクロライ
ド等に代表されるアルキルスルホニルクロライド、ベン
ゼンスルホニルクロライド及びトルエンスルホニルクロ
ライド等に代表される非置換又は置換フエニルスルホニ
ルクロライド等が挙げられるが、他に種々のへテロ環ス
ルホニルクロライド等も用いることができる。

反蔦２」？二紀尖 〔■〕 アルカリ （ＸＩ） 前記反応スキーム１および反応スキーム２で得られたｌ
−シクロブチルビラゾール誘導体〔■〕は、通常のエス
テルからカルボン酸を得る加水分解条件によって、目的
とするｌ−シクロブチルビラゾール−５−カルボン酸誘
導体（ＸＩ）へ容易に変換することができる。即ち、メ
タノール及びエタノールに代表されるアルコール類と水
との二元溶媒系で、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウ
ム等に代表される無機塩基の存在下、室温から溶媒の還
流温度で反応を行う。

反応終了後冷却し、酸を加えてｐＨ４〜５とすると目的
とする１−シク口ブチノレピラソ゛−ノレー５−カルボ
ン酸誘導体（ＸＩ）が析出する。さらに濾取あるいは溶
媒で抽出後、水から再結晶させることにより精製品を得
ることができる． 反五訂（Ｅ二１」ユ （ＸＩ） （ＸＩＩ） 前記反応スキーム３で得られたｌ−シクロブチルビラゾ
ール−５−カルボン酸（ＸＩ）は、無溶媒下あるいは、
ベンゼンまたはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒下で、
塩化チオニルと反応させることにより目的とする１−シ
クロフ゛チルビラソ゛ールー５−カルボン酸クロライド
誘導体（ＸＩＩ〕が容易に得られる。

反応温度は、室温から溶媒の還流温度で行うことができ
る． 反応終了後過剰量の塩化チオニルあるいは溶媒を留去後
、減圧蒸留によって目的物（ＸＩ）を精製することがで
きる． 以上の様にして得られた本発明化合物を中間体とする農
園芸用殺菌剤は、 って製造される。

次の反応式（１）〜（５）に従 （ＸＩＶ） （ＸＩＩ） （Ｘｌｌｌ） （ＸＶ） （ＸＩＶ） （ＸＶＩ） （Ｘ　ｎ　） 〔Ｘ■〕 （ＸＶＩ） （Ｘ　ｎ　） 〔Ｘ■］ （ＸＶ） （式中Ｒ’，Ｂはそれぞれ前記意味を示す。）（１）本
発明化合物である１−シクロプチルビラゾールー５−カ
ルボン酸クロライド誘導体（Ｘ■）とアξノアセトニト
リル誘導体（ＸＩ［［］とを塩基の存在下反応させるこ
とにより容易に殺菌剤のビラゾールアミド置換アセトニ
トリル誘導体（ＸＩＶ）が得られる。

（２）殺菌剤ビラゾールア壽ドｆｆｔＡアセトニトリル
誘導体（ＸＩＶ）は、塩基を触媒として硫化水素と反応
させることにより、同様な殺菌剤であるビラゾールア稟
ド置換アセトチオ力ルバモイル誘導体〔ＸＶ）が得られ
る。

（３）　　さらに、殺菌剤ビラゾールアミド置換アセト
ニトリル誘導体（ＸＩＶ）は、ヒドロキシアミンと反応
させることにより、同様な殺菌剤であるビラゾールアξ
ド置換アセトアミドオキシム誘導体［ＸＶＩ）が得られ
る。

（４）又、本発明化合物である１−シクロブタンビラゾ
ール−５−カルボン酸クロライド誘導体（Ｘｌｌ）とア
ミノアセトチオカルバモイル誘導体〔Ｘ■〕を塩基の存
在下反応させることにより殺菌剤のビラゾールアミド置
換アセトチオカルバモイル誘導体（ＸＶ）が得られる． （５）又、本発明化合物である１−シクロブタンビラゾ
ール−５−カルボン酸クロライド誘導体（ＸＩ）とアミ
ノアセトアξドオキシム誘導体〔Ｘ■〕とを塩基の存在
下反応させることにより殺菌剤のビラゾールアミド置換
アセトアミドオキシム誘導体（ＸＶＩ）が得られる。

本発明に係る化合物から誘導されるｌ−シク口プチルビ
ラゾールアくド置換誘導体（ＸＩＶ）、（ＸＶ）または
（ＸＶＩ）は、ジャガイモ疫病、トマト疫病、ブドウベ
と病、キュウリベと病等の藻菌類病害に対して極めて高
い防除効果を示した。

以下、本発明化合物である１−シク口プチルビラゾール
誘導体の製造方法を具体例を挙げて説明するが、本発明
は、これらのみに限定されるものではない。

（以下、余白） ！ＩＬＬ（化合物Ｎ（１６の合成） ：１）で精製し、ｌ−シク口ブチル−３−メチル−ＩＨ
−［：”ラゾール−５−カルボン酸エチルエステル　０
．５ｇ（収率ｌ７．６％）と１−シクロプロビルメチル
−３−メチルーＩＨ−ビラゾールー５一カルボン酸エチ
ルエステル１．５４ｇ（収率５４．３％）を得た。

（以下、余白） ３−メチル−ＩＨ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル
エステル２．１ｇ，シクロブチルメタンスルホネート２
．　１　ｇ及びトリｎ−プチルアミン２．６ｇの混合物
を無溶媒で１１０″Ｃ、３時間反応させた，放冷後、ジ
エチルエーテルを加えてから、ＩＮ−塩酸、重曹水さら
に、飽和食塩水で１頃次洗浄した後無水硫酸ナトリウ゜
ムで乾燥させた。減圧下溶媒を留去し得られた残留物を
カラムクロマトグラフィー（溶離液；ヘキサン：酢酸エ
チル＝ｌ４ユ４Ｌ例４エ（化合物Ｎｏ．　６の合成）減
圧下、溶媒を留去し得られた残留物をカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液；ヘキサン：酢酸エチル＝１１１）で
精製し、１−シクロブチル−３一メチル−ＩＨ−ビラゾ
ールー５−カルボン酸エチル０．６２ｇ（収率ｌ２。１
％）と１−シクロプロビルメチル−３−メチル−Ｉ　Ｈ
−ビラゾール−５−カルボン酸エチル２．４５ｇ（収率
４７．７％）を得た。

（以下、余白） ３−メチル−ＩＨ−ビラゾール−５−カルポン酸エチル
エステル３．８ｇ，シクロプロピルメチルメタンスルホ
ネート３．　８　ｇ及びトリｎ−プチルアミン４．６ｇ
の混合物を無溶媒で１１０℃、３時間反応させた。放冷
後、ジエチルエーテルを加えてから、ＩＮ−塩酸、重曹
水さらに飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。

裏胤盟主（化合物Ｎｏ．ｉｌの合成） ーメチルーＩＨ−ピラゾール−５−カルボン酸４．７８
ｇ（収率９１．６％）を得た。

（以下、余白） ■−シクロブチル−３−メチル−ＩＨ−ピラゾールー５
−カルボン酸エチルエステル６．０ｇをＩＮ−水酸化カ
リウム水溶液６０Ｉｌｊ！およびエタノール８０ｍｆの
混合溶液に加え、室温で２時間反応させる。ついで減圧
下、エタノールを留去し、酢酸エチルを加え、ＩＮ−塩
酸でｐｌＪ　Ｉ．Ｏに調整した後、有機層を分取し、飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

減圧下に溶媒を留去し、白色結晶としてｌ−シクロプチ
ル〜３裏胤穀土（化合物Ｎａｌ３の合戒） ＤＩ 第　　１　　表 で表される化合物において 隘 Ｒｌ Ｒｔ ｌ−シクロブチル−３−メチル−ＩＨ−ピラゾールー５
−カルボン酸３．　０　２　ｇにベンゼン６０ｍｆｌお
よび塩化チオニル１０一を力■え、２時間還流させる。

溶媒を減圧下留去し、１−シクロプチル−３−メチル−
ＩＨ−ビラゾールー５−力Ｊレボン酸クロライド３．２
ｇを得た．（収率９６．ｌ％）以下同様にして合成でき
る本発明化合物を第１表に示す． ４ Ｈ Ｃｌ ２０ Ｃ，Ｕ．−ｔ ＱＣ！ｈ ２　１　　　　　　　　　ＣｓＨｖ−ｉ２　２　　　　
　　　　　　ＣｓＬ−ｉ２　３　　　　　　　　　　Ｃ
ｓＨｖ−ｉ２　４　　　　　　　　　　Ｃ＋Ｈｔ−ｃｙ
ｃｌｏ２　５　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈｔ−ｃｙｃｌ
ｏ２　６　　　　　　　　　　ＣＪ？−ｃｙｃｌｏ２　
７　　　　　　　　　　Ｃ＝Ｈｔ−ｃｙｃｌｏ２８　　
　　　　　　　ＣＪ＊−ｊ ２　９　　　　　　　　　　ＣａＨｑ−ｔ３　０　　　
　　　　　　ＣＪ９−ｔ ３　１　　　　　　　　　　ｃ，ｎ．−ｔ３　２　　　
　　　　　　Ｃ４Ｔｏ−ｃｙｃｌｏ３　３　　　　　　
　　　Ｃ．Ｈ＊−ｃｙｃｌｏ３　４　　　　　　　　　
　Ｃ．Ｔｏ−ｃｙｃｌｏ３　５　　　　　　　　　　Ｃ
Ｊｅ〜ＣｙＣ１ｏＯＣＪｓ ＯＨ ＣＩ ＯＣＨ３ ０ＣｔＨｓ ＯＨ Ｃｌ ｏｃｎｓ ＱＣ！ＨＳ ＯＨ ＣＩ ＯＣＲ！ ＱＣ，Ｈ， ＯＨ Ｃｌ 第１表中のｎはノルマルを、ｉはイソを、ｔはターシャ
リーを、（．ｙｃｌｏはシクロを表す。

次に本発明化合物の物性値を第２表に示す。

（以下、余白） 第２表 （　’Ｈ−ＮＭＲのデータおよび融点）化合物Ｎｏ．　
　溶媒 ’Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　＜標準！’ＭＴＭＳ）６ ＣＤＣ　Ｑ　３ ？．３２（ｔ，　３＋１．　Ｊ．７．２１１２　’）　
，　１．５３〜２。１８　（ｍ　，　２１１）　，２．
２５（ｓ，３８），　２．１８〜３．０４（ｍ，４１１
），４．２５（ｑ．２１＋，Ｊ＝７．２１１■），５．
５３（ｑｕｉｎｔ．１１１，Ｊ＝８．４Ｈｚ　），６．
４８（ｓ，Ｉｌｌ）ｌ１ ＣＤＣＩｌ， １．４７〜２．　１６（ｍ　２１１）　，２．３０（ｓ
．３１１）．２．１６〜３．　０７　Ｃｍ．　４１ｔ）
．５．５８（ｑｕｉｎｔ．１１１，Ｊ＝８．４Ｈｚ　）
６．６２（ｓ．１１１）．　１２．３７（ｓ．ＩＨ）ｌ
３ ＣＤＣｌＭ １．４７〜２．ＩＨｍ　２＋１）　２．２６（ｓ．３１
１），２．１１〜３．　Ｏｆ　（ｍ．　４ｆｌ）．５．
２１（ｑｕｉｎｔ，１８，Ｊ＝７．８１１ｚ　）６．７
４（ｓ，１８） （以下、余白） 融点（゜Ｃ） 油状物 １５０〜１５１ 油状物 次に、本発明化合物より誘導される農園芸用殺菌剤の活
性成分である一般式（ＩＶ）で表されるピラゾール誘導
体について参考例を具体的に挙げて説明する。

人　Ｎｏ．３６の入 １−シクロブチル−３−メチル−Ｉ　Ｈ−ヒラゾール−
５−カルボン酸クロライド（２．　０　ｇ　）を加え１
時間撹拌後室温で５時間撹拌した。

生じた固形物を濾別後、溶媒を留去し、得られた油秋物
をカラムクロマトグラフィーにより精製し、Ｎ一（シア
ノー３−フラニルメチル）−１−シクロブチル−３−メ
チルーＩＨ−ビラゾールー５＝カルボキサミド（３．４
２ｇ）の結晶を得た。

（以下、余白） α一（３−フリル）アミノアセトニトリル（２．５ｇ）
とトリエチルアミン（２．１ｇ）をテトラヒドロフラン
（Ｔ肝）５０　ｍｌに溶かし、水冷下、２ 人Ｎｏ， ７の入 かした溶液を滴下した。

その後、室温で５時間撹拌を続けて反応終了となった。

続いて反応液を濃縮後、残渣を水洗した。

得られた結晶を更に酢酸エチルから再結晶を行うことに
より、Ｎ−〔３−フリル（チオカルバモイル）メチル〕
−１−シクロブチル−３−メチル１Ｈ−ピラゾールー５
−カルボキサミド（４．　９　ｇ）の結晶を得た。

（以下、余白） α−（３−チェニル）アミノアセトチオアミド（３．５
　ｇ）　　（０．０　２モル）を、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）５０　ｍｌに溶かし、続いてトリエチルアミ
ン（　２．　４　ｇ　）　（０．０２４モル）を加える
。

この混合液を水冷下で撹拌しながら、１−シクロブチル
−３−メチルーＩＨ−ビラゾールー５＝カルボン酸クロ
ライド（４，Ｏ　ｇ）　　（０．０２モル）を、テトラ
ヒド口フラン（ＴＨＦ）１　２　ｍｌに溶３ 人 Ｎα３ ８の八 ると粗結晶が得られた。この粗結晶をエタノールとジエ
チルエーテルとの混合溶媒から再結晶させることによっ
て目的とするα−（Ｉ−シクロフ゛チルー３−メチルー
ピラゾールー５−イルーカルボニルアミノ）一（２−チ
ェニル）アセトアミドオキシムの結晶７．５ｇが得られ
た。

化合物Ｎα３６〜３８の物性値を第３表に示す。

（以下、余白） α−（２−チェニル）アξノアセトアミドオキシム塩酸
塩６．３ｇ（０．０３モル）をアセトニトリル８０ｍ　
ｌ中でトリエチルアξン６．７ｇ　　（０．０６６モル
）を加えて中和した．続いて、この溶液を氷冷させ、そ
こへ、１−シクロブチル−３−メチル−ＩＨ−ビラゾー
ルー５−カルボン酸クロライド６．０ｇ（０．０３モル
）を滴下した．水冷下で２時間撹拌の後、室温に戻し、
更に３時間撹拌を続けた。

反応終了後、′ｆ！４縮した後、残査を水とクロロホル
ムの溶液に分散させた．クロロホルム層を濃縮す化合物
Ｎｏ． ３６ ３７ ３８ 第３表 （　ＩＨ−ＮＭＲのデータおよび融点）溶媒 ’Ｈ−ＮＭＲδＰｐＩＩ　（標準物買ＴＭＳ）ＣＤＣ４
， １．５６−２．９２（ａ＋，６Ｈ），２．２５（ｓ．３
１！）．５．５３（ｑｕｉｎｔ．１１ｌ，Ｊ−７．８Ｆ
ｌｚ　）＋６．０２（ｄ．１１ｌ．Ｊ４．８Ｈｚ　），
６．２５（ｓ．１１１）．６．３２４４８（ａ＋．　Ｉ
Ｈ）　．６．５０（ｄ．　ＩＨ．Ｊ＝７．８Ｈｚ　）７
．３！ｙ−７．４８（ｎ＋．　ＩＩＩ）　．７．５４−
７．６６（ｎ＋．　ｉｌｌ）ｃｏｃｐｓ 十 〇ＭＳＯｄ． １．３ｆｙ−２．８３（ｍ，６８）．２．２０（ｓ，３
１１），５．５１（ｑｕｉｎｔ．ＩＨＩＪ＝７．８Ｈｚ
　）．５．％（ｄ，ＩＨ．Ｊ−７．８１Ｉｚ　）　．６
．５７（ｓ，　ｉｌｌ）　，７．０８〜７．５４（ｍ，
３１＋），８．２８（ｄ，ＩＩＩ，Ｊ＝７．８Ｈｚ　）
９．３８（ｂｒｓ．１１１），　９．６５（ｂｒｓ，１
１１）ＣＤＣ１３ 十 〇ＭＳＯｄ． １．６−２．９０（ｍ．　６ｆｌ）　．　２．　２１　
（ｓ．　３１１）．５．４０（ｂｒｓ．２Ｈ）， ５．５０（ｑｕｉｎｔ，ＩＨ，Ｊ＝８．４１１ｚ　），
５．８０（ｄ．　ＬＨ，Ｊ＝９．Ｏｌｌｚ　）　，６．
４７（ｓ，　ＩＨ）　，６，７ｌ〜７．００（ｍ，　２
１０　．　７．０２〜７．２６（ｎ＋，　ｉｌｌ）８．
５０（ｄ．１１１．Ｊ・９．０Ｈｚ　），９．１０（ｂ
ｒｓ．１ｌ１）（以下、余白） 融点（゜Ｃ） １３８〜１３９ １９９〜２０２ （分解） １９２〜１９６ （分解〉 次に、本発明化合物より誘導される一般式（ＩＶ）で表
されるビラゾール誘導体が農園芸用殺菌剤の活性成分と
しての効力を有することを具体的に試験例を挙げて説明
する。

製剤は下記のように調製したものを用いた。

有効成分化合物（活性或分）は前記の第１表の化合物番
号で示す。

なお、以下の配合例において「部ｊは「重量部」を意味
する． 盟剋明上　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　５部ジ
ークライトＰＰＰ　　　　　　　　　・・・・・・８７
部（カオリナイトとセリサイトの 混合物：ジークライト工業■商品名） ソルボール５０３９　　　　　　　　・・・・・・　５
部カーブレックス＃８０　　　　　　　・・・・・・　
３部（ホワイトカーボン：塩野義製薬味商品名）以上を
均一に混合粉砕して永和剤とする。使用に際しては上記
永和剤を１００〜１０．０００倍に希釈して、有効成分
量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００ｇになるよう
に散布する。

涙３走例」一　キュウリベと病予防効果試験直径７ＣＩ
Ｉ１のポットで生育したキュウリ　（品種：相模半白）
が１〜２葉期に達したとき、前記配合例２に準じて作或
した乳剤形態の供試化合物を水で希釈して、ｌｏｏｐｐ
ｍに調整し、スプレーガンを用いポット当り２０ｍ４２
散布した。散布翌日キュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁
液（２　ｘ　１　０’個／ｍｌ）を噴霧し、温度２５゜
Ｃ，湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、
温室におき、接種７日後に形威された病斑接種葉に占め
る割合を測定し、下記の式に従い防除価を算出した。

本試験結果を第４表に示す。

第　　４　　表 （処理濃度：２０ｐｐｍ） 化合物Ｎｏ．　　　　　防除価　　　　薬害試』鮫泗』
−　キュウリベと病治病効果試験直径７ｃｍのポットで
育威したキュウリ（品種：相模半白）が１〜２葉期に達
したとき、キュウリベと病菌（Ｐ＋ｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子悲濁液（２ｘ
ｌＯ’個／ｍｌ）を噴霧し、温度２５’Ｃ．湿度９５％
以上の接種箱に一昼夜入れ、接種を行った。翌日、前記
配合例２に準じて作戊した乳剤形態の供試化合物を水で
希釈して、１０ｏ　ｐｐｍに調整し、スプレーガンを用
いポット当り２０ｍｆ撒布した。その後、温室におき、
接種７日後に形戒された病斑が接種葉に占める割合を測
定し、下記の弐に従い防除価を算出した。

本試験結果を第５表に示す。

第５表 （処理濃度：２０ｐｐｍ） 化合物Ｎｏ．　　　　　防除価　　　　薬害本試験結果
を第６表に示す。

第６表 （処理濃度：２０ｐｐｍ） 成朕班主　トマト疫病の予防効果試験 直径８　ｃｍのポットで育威したトマト（品種：福寿）
が３葉期に達したとき、前記製剤例１〜３に準じて作成
した永和剤を水で希釈して、有効或分の所定の濃度とし
、それをスプレーガンを用いポット当り２０ｍ乏散布し
た。散布翌日、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液（２ｘｌＯ’個
／　ｍ　ｌ　）を噴霧し、温度２０゜Ｃ，湿度９５％以
上の接種箱に５日間保った後に形威された病斑面積の接
種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い防除価を算
出した。

涙３４例」エ　トマト疫病の治病効果試験直径８（４）
のボ・ントで育或したトマト（品種：福寿）が３葉期に
達したとき、トマト疫病菌（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
　ｔｎｆｅｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液（２ｘｌＯ．’個
／ｍ！）を噴霧し、温度２０゜Ｃ、湿度９５％以上の接
種箱に１昼夜保った。その後、前記製剤例１〜３に準じ
て作威した永和剤を水で希釈して、有効成分の所定の濃
度とし、それをスプレーガンを用いポット当り２０ｍｊ
２１ｉ布した。

風乾後、ポットを前記の接種箱に置き、５日後に形威さ
れた病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式
に従い防除価を算出した。

煕処理区柄辺ｉＩＤ槓半 本試験結果を第７表に示す。

第 ７ 表 （処理濃度： ２　０　　ｐｐｍ） 化合物Ｎα 防除価 薬害

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔Ｉ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表し、Ｒ＾２はヒドロキシ基、炭素数１〜８のア
   ルコキシ基、ハロゲン原子を表す。）で表される１−シ
   クロブチルピラゾール誘導体。
2. （２）一般式〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表し、Ｒ＾３は炭素数１〜８のアルキル基を表す
   。）で表されるピラゾール誘導体と、一般式〔III〕： Ｒ＾４−ＯＳＯ＿２−Ｒ＾５〔III〕 （式中、Ｒ＾４は、シクロプロピルメチル基またはシク
   ロブチル基を表し、Ｒ＾５は、炭素数１〜４のアルキル
   基または置換されてもよいフェニル基を表す。）で表さ
   れるスルホネート誘導体とを反応させることを特徴とす
   る請求項第１項記載の１−シクロブチルピラゾール誘導
   体の製法。