JPH03170511A - ポリプロピレンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、３−メチル−１−ブテン重合体単位がプロピ
レン重合体単位中に均密にブレンドされている３−メチ
ル−１−ブテン重合体単位含有組成物から製造されるポ
リプロピレンフィルムに関する。

発明の技術的背景 マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分とする固体状チタン触媒成分の製造方法について
はすでに多くの提案があり、このような固体状チタン触
媒成分を炭素数３以上のα一オレフィン、特にプロピレ
ンの重合の際に使用することにより、高立体規則性を有
する重合体を高い収率で製造することができることも知
られている。

また、上記のような固体状チタン触媒成分および有機ア
ルミニウム化合物触媒成分からなるオレフィン重合用触
媒成分を用いてプロピレン系重合体を製造する際に、該
オレフィン重合用触媒成分を用いて３−メチル−１−ブ
テンを予備重合させることにより、優れた特性を有する
プロピレン系重合体が得られることが知られている。

本発明者らは、上記のような知見に基づいてさらに鋭意
検討したところ、上記のようにして得られた樹脂組成物
をフィルム状にすることにより、従来のボリブロピレン
では達成し得なかったような透明性に優れたフィルムを
得ることができ、またこのような組成物を用いることに
より結晶化速度が速まることを見出し、本発明に到達し
た。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたもの
であって、特に透明性に優れたポリプロピレンフィルム
を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリプロピレンフィルムは、３−メチル−
１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単位とを含み
、かつ３−メチル−１−ブテン重合体単位含有量が１０
〜１００００重量ｐｐｍである３−メチル−１−ブテン
重合体単位含有組成物から形成されていることを特徴し
ている。

さらに、本発明に係るポリプロピレンフィルムは、 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分および必要に応
じて ［Ｃコ電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に３−メ
チル−１−ブテンを予備重合させることにより形成され
る予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機ア
ルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用い
てプロピレンを重合させることにより得られる、３−メ
チル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単位と
を含み、かっ３−メチルーｌ−ブテン重合体単位の含有
量が１０〜１００００重量Ｈｌである３−メチル−１−
ブテン重合体単位含有組成物から形成されていることを
特徴としている。

さらにまた、本発明に係るポリプロピレンフィルムは、 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分および必要に応
じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に３−メ
チル−１−ブテンを予備重合させ、次いで炭素原子数２
〜５の直鎖状α−オレフインを予備重合させることによ
り形成される予備重合処理触媒と必要に応じて上記ＣＢ
］有機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体
とを用いて、プロピレンを重合させるか、または上記オ
レフイン重合用触媒［Ｉ１の存在下に炭素数２〜５の直
鎖状α−オレフィンを重合させ、次いで３−メチル−１
−ブテンを予備重合させることにより形成される予備重
合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機アルミニウ
ム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用いてプロピ
レンを重合させることにより得られる、３−メチル−１
−ブテン重合体単位と、上記α−オレフィン重合体単位
とプロピレン重合体単位とを含み、かつ３−メチル−１
−ブテン重合体単位含有量が１０〜１００００重量ｐｐ
ｍの範囲にある３ーメチルーｌ−ブテン重合体単位含有
組成物から形威されていることを特徴としている。

発明に係るポリプロピレンフィルムは，特定量の３−メ
チル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単位と
が均密にブレンドされた状態にある組成物（本発明にお
いて、このような組成物を『３−メチル−１−ブテン重
合体単位含有組成物』と記載することもある）から形成
されているため、特に透明性に優れている。

発明の具体的説明 以下本発明に係るポリプロピレンフィルムについて具体
的に説明する。

本発明に係るポリプロピレンフィルムは、３−メチル−
１−ブテン重合体単位含有組成物から形成されており，
通常は無延伸である。

この３−メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重
合体単位とが均密にブレンドされた状態にある卜メチル
−１−ブテン重合体単位含有組或物とは、たとえば以下
に記載するように、オレフィン重合用触媒を用いて３−
メチルーｌ−ブテンの予備重合を行なうことにより得ら
れる予備重合触媒を使用して、プロピレンを重合させる
ことにより製造される組成物を例示することができる。

本発明で使用される３−メ．チルー１−ブテン重合体単
位含有組或物は、上記のような３−メチルーｌ−ブテン
重合体単位とプロピレン重合体単位とを含む組成物のほ
か、３−メチル−１−ブテン重合体単位と、炭素数２〜
５の直鎖状のα−オレフインから形威されるα−オレフ
ィン重合体単位と、プロピレン重合体単位とが上記と同
様に均密にブレンドされた状態にある組成物であっても
よい。このような均密にブレンドされた３−メチル−１
−ブテン重合体単位含有組成物は、場合によっては、ボ
リ３−メチル−１−ブテンとポリプロピレンとのブロッ
ク共重合体、またはボリ３−メチル−１−ブテンとボリ
プロビレンと炭素数２〜５の直鎖状ボリα−オレフイン
とのブロック共重合体と呼ばれることもある。

次に本発明に係るボリプロビレンフイルムを形或するた
めに使用される３−メチル−１−ブテン重合体単位含有
組成物の製造方法について具体的に説明する。

この３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物は、
たとえば下記のようなオレフイン重合用触媒を用いて製
造することができる。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、固体状チ
タン触媒成分［Ａ］　と、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］　と、さらに必
要に応じて電子供与体［Ｃ］とから形成されている。

第１図に上記のようなオレフィン重合用触媒を用いた３
−メチル−１−ブテン含有組成物の製造方法のフローチ
ャートの例を示す。

本発明で用いられる固体状チタン触媒成分［Ａ］は、マ
グネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須
成分として含有する高活性の触媒成分である。

このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、下記のよう
なマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体
を接触させることにより調製される。

本発明において、固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製に
用いられるチタン化合物としては、たとえばＴｉ（ＯＲ
）　　Ｘ　　　（Ｒは炭化水素基、Ｘはｇ　　４−ｇ ハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化
合物を挙げることができる。

より具体的には、 Ｔｉ　Ｃｊ　　、Ｔｉ　Ｂｒ　　，Ｔｉ　　Ｉ４などの
テト４４ ラハロゲン化チタン； Ｔ　ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｈ　　）　Ｃ　１　３、３ Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ５）Ｃｌ　３、 Ｔ　＋　（０　！ｌ−Ｃ　４Ｈ　９　）　Ｃ　ｌ　３、
Ｔｉ（ＱＣ　　Ｈ　　）　Ｂｔ　３、 ２５ Ｔｉ（Ｏｉｓｏ　Ｃ　　Ｈ　　）　Ｂ＋　３などのトリ
ハロゲ４９ ン化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）　２Ｃｌ！　２、 Ｔｉ（ＱＣ　　Ｈ　　）　　　ＣＩ２、２　５　２ Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）２　Ｃｌ　２、Ｔｔ（ＱＣ２Ｈ
ｓ　）２　Ｂｒ　２などのジハＯゲン化ジアルコキシチ
タン； Ｔ　ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｒ　３　）　３Ｃ　ｌ　１Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ　， Ｔ　＋（Ｏ　ｎ−Ｃ　４Ｈ　９　）　３　Ｃ　Ｉ　１Ｔ
ｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂ『などのモノハロゲン化トリアル
コキシチタン； Ｔ　ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｈ　３）　４、 Ｔ　＋　（ｏ　Ｃ　２　Ｈ　５　）　４、Ｔ　＋　（Ｏ
　ｎ−　Ｃ　４　Ｈ　９　）　４Ｔｉ　　（Ｏｉｓｏ−
Ｃ４Ｈ，　）　４Ｔｉ　　（０２−エチルヘキシル）４
などのテトラアルコキシチタンなどを挙げることができ
る。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。

本発明において、固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に
用いられるマグネシウム化合物としては、還元性を有す
るマグネシウム化合物および還元性を有しないマグネシ
ウム化合物を挙げることができる。

ここで、還元性を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウ
ム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。

このような還元性を有するマグネシウム化合物の具体的
な例としては、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロ
ピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマ
グネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチルマグ
ネシウム、ジデシルマグネシウム、デシルブチルマグネ
シウム、エチルプチルマグネシウムなどのジアルキルマ
グネシウム；エチル塩化マグネシウム、プロビル塩化マ
グネシウム、プチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マ
グネシウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルマグネシ
ウムハライドなどのアルキルハロゲン化マグネシウム； プチルエトキシマグネシウムなどのアルキルアルコキシ
マグネシウムなどを挙げることができる。

これらマグネシウム化合物は、単独で用いることもでき
るし、後述する有機アルミニウム化合物と錯化合物を形
成していてもよい。また、これらのマグネシウム化合物
は、液体であっても固体であってもよい。さらに、前述
したマグネシウム化合物中アルキル基は、分岐状であっ
ても直鎖状であってもよい。

還元性を有しないマグネシウム化合物の具体的な例とし
ては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウ
ム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム； メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム
、イソプロボキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグ
ネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウムハライド；フエノキシ塩化マグネシウム
、メチルフエノキシ塩化マグネシウム・などのアリロキ
シマグネシウムハライド； エトキシマグネシウム、イソプロボキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、
２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマ
グネシウム； ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムな
どのマグネシウムのカルボン酸塩などを挙げることがで
きる。

これら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述し
た還元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合
物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であって
もよい。還元性を有しないマグネシウム化合物を、還元
性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たと
えば、還元性を有するマグネシウム化合物を、ボリシロ
キサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含
有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの化
合物と接触させればよい。

なお、本発明において、マグネシウム化合物は上記の還
元性を有するマグネシウム化合物および還元性を有しな
いマグネシウム化合物のほかに、上記のマグネシウム化
合物と他の金属との錯化合物、複化合物あるいは他の金
属化合物との混合物であってもよい。またマグネシウム
金属を出発原料として用いることもできる。さらに、上
記の化合物を２種以上組み合わせた混合物であってもよ
い。

本発明においては、前述した以外のいかなるマグネシウ
ム化合物も使用することができる。いずれにしてもその
一部または全部が最終的には、ハロゲン化されている必
要がある。これらマグネシウム化合物のうち、還元性を
有しないマグネシウム化合物が好ましく、特に好ましく
はハロゲン含有マグネシウム化合物であり、さらに、こ
れらの中でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネ
シウム、アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく用いら
れる。

本発明において、固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に
用いられる電子供与体としては、好ましくは多価カルボ
ン酸エステルが挙げられ、具体的には、下記式で表わさ
れる骨格を有する化合物が挙げられる。

Ｒ３−Ｃ−ＣＯＯＲ’ Ｒ’　−Ｃ−ＣＯＯＲ２ Ｒ’　−Ｃ−ＯＣＯＲ’ 上記式中、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基であり
、Ｒ　　，Ｒ’、Ｒ’は水素原子、置換も２ ３４ しくは非置換の炭化水素基であり、Ｒ　　，Ｒ　　は水
素原子、置換もしくは非置換の炭化水素基であ３４ る。なお、Ｒ　　Ｒ　は少なくとも一方が置換または非
置換の炭化水素基であることが好ましい。

またＲ３とＲ４とは互いに連結されて環状構造を形成し
ていてもよい。ここで、置換の炭化水素基としては、Ｎ
１０、Ｓなどの異原子を含む置換の炭化水素基が挙げら
れ、たとえば −Ｃ−０−Ｃ−　　−ＣＯＯＲ，一ＣＯＯＨ，−ＯＨ，
−Ｓｏ３Ｈ，　一Ｃ−Ｎ−Ｃ−、−ＮＨ２などの構造を
有する置換の炭化水素基が挙げられる。

これらの中では、Ｒ　ＳＲ２の少なくとも一方１ が、炭素数が２以上のアルキル基であるジカルボン酸か
ら誘導されるジエステルが好ましい。

多価カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジブチル
メチル、マロン酸ジェチル、エチルマロン酸ジエチル、
イソプロビルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジェチ
ル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエ
チル、アリルマロン酸ジェチル、ジイソブチルマロン酸
ジエチル、ジノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジ
イソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、プチルマレイ
ン酸ジイソブチル、プチルマレイン酸ジエチル、β−メ
チルグルタル酸ジイソプロビル、エチルコハク酸ジアル
リル、フマル酸ジー２−エチルヘキシル、イタコン酸ジ
ェチル、イタコン酸ジイソブチル、シトラコン酸ジイソ
オクチル、シトラコン酸ジメチルなどの脂肪族ポリカル
カルボン酸エステル； ２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１．２−シク
ロヘキサンカルボン酸ジイソプチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジエチル、ナジツク酸ジエチルなどの脂肪族ポリカ
ルボン酸エステル； フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチ
ルエチル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル
、フタル酸エチルイソプチル、フタル酸モノｎ−ブチル
、フタル酸エチルｎ−ブチル、フタル酸ジｎ−プロビル
、フタル酸ジイソプロビル、フタル酸ジｎ−ブチル、フ
タル酸ジイソプチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル
酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル
酸ペンジルプチル、フタル酸ジフエニル、ナフタリンジ
カルボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジプチル
、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジプチル
などの芳香族ポリカルボン酸エステル；３，４−フラン
ジカルボン酸などの異節環ポリカルボン酸から誘導され
るエステルなどを挙げることができる。

また、多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジ
ピン酸ジエチル、アジビン酸ジイソブチル、セバシン酸
ジイソプ口ピル、セバシン酸ジｎープチル、セバシン酸
ｎ−オクチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシルなど
の、長鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙げる
ことができる。

これらの多価カルボン酸エステルの中では、前述した一
般式で表わされる骨格を有する化合物が好ましく、さら
に好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と、炭素数２以上のアルコールとから誘導されるエステ
ル、無水フタル酸、フタル酸クロリドが好ましく、フタ
ル酸と炭素数２以上のアルコールとの反応により得られ
るジエステル、無水フタル酸、フタル酸クロリド等が特
に好ましい。

これらの多価カルボン酸エステルとしては、必ずしも出
発原料として上記のような多価カルボン酸エステルを使
用する必要はなく、たとえば前述したエステルに対応し
たカルボン酸や酸ハライド、酸無水物のような、固体状
チタン触媒成分［Ａ］の調製過程でこれらの多価カルボ
ン酸エステルを誘導することができる化合物を用い、固
体状チタン触媒成分［Ａ］の調製段階で多価カルボン酸
エステルを生成させてもよい。

本発明において、固体状チタン触媒成分［Ａ］を調製す
る際に、多価カルボン酸エステル以外の電子供与体を使
用することもでき、本発明で使用することができる多価
カルボン酸以外の電子供与体としては、後述するような
、アルコール類、アミン類、アミド類、エーテル類、ケ
トン類、ニトリル類、ホスフィン類、スチピン類、アル
シン類、ホスホルアミド類、エステル類、チオエーテル
類、チオエステル類、酸無水物類、酸ノ１ライド類、ア
ルデヒド類、アルコレート類、アルコキシ（アリーロキ
シ）シラン類などの有機ケイ素化合物、有機酸類および
周期律表の第Ｉ族〜第■族に属する金属のアミド類およ
び塩類などを挙げることができる。

本発明において、固体状チタン触媒成分［Ａ］は、上記
したようなマグネシウム化合物（もしくは金属マグネシ
ウム）、電子供与体およびチタン化合物を接触させるこ
とにより製造することができる。固体状チタン触媒成分
［Ａ］を製造するには、マグネシウム化合物、チタン化
合物、電子供与体から高活性チタン触媒成分を調製する
公知の方法を採用することができる。なお、上記の成分
は、たとえばケイ素、リン、アルミニウムなどの他の反
応試剤の存在下に接触させてもよい。

これらの固体状チタン触媒成分［Ａ］の製造方法を数例
挙げて以下に簡単に述べる。

（１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相にて反応させる方法。この反応は、粉砕助剤など
の存在下に行なってもよい。

また、上記のように反応させる際に、固体状の化合物に
ついては、粉砕してもよい。さらにまた、上記のように
反応させる際に、各成分を電子供与体および／または有
機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物のよ
うな反応助剤で予備処理してもよい。なお、この方法に
おいては、上記電子供与体を少なくとも一回は用いる。

（２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合体を析出させる方法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法
。

（５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法
。なお、この方法においては、マグネシウム化合物ある
いはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化合
物を、粉砕助剤などの存在下に粉砕してもよい。また、
マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と電子
供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在下に
粉砕した後に、反応助剤で予備処理し、次いで、ハロゲ
ンなどで処理してもよい。なお、反応助剤としては、有
機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合
物などが挙げられる。

なお、この方法においては、少なくとも一回は電子供与
体を用いる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。

（７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供与
体およびチタン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、・電子供与体、チタン化合物および／またはハロ
ゲン含有炭化水素と反応させる方法。

（９）マグネシウム化合物とアルコキシチタンおよび／
またはアルコールやエーテル等の電子供与体とを少なく
とも含む炭化水素溶液中の触媒成分をチタン化合物およ
び／またはハロゲン含有ケイ素化合物等のハロゲン含有
化合物とを反応させる方法であって、いずれかの工程で
前述したようなフタル酸ジエステルに代表される電子供
与体を共存させる方法。

上記（１）〜（９）に挙げた固体状チタン触媒成分［Ａ
］の調製法の中では、触媒調製時において液状のハロゲ
ン化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた
後、あるいはチタン化合物を用いる際にハロゲン化炭化
水素を用いる方法が好ましい。

固体状チタン触媒成分［Ａ］を調製する際に用いられる
上述したような各成分の使用量は、調製方法によって異
なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合
物ｌモル当り、電子供与体は約０．０１〜５モル、好ま
しくは０．０５〜２モルの量で、チタン化合物は約ｏ．
ｏｉ〜５００モル好ましくは０．０５〜３００モルの量
で用いられる。

このようにして得られた固体状チタン触媒成分［Ａ］は
、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を
必須成分として含有している。

この固体状チタン触媒成分［Ａ］において、ハロゲン／
チタン（原子比）は約４〜２００，好ましくは約５〜１
００であり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０
．１〜１０、好ましくは約０．２〜約６であり、マグネ
シウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは
約２〜５０であることが望ましい。

この固体状チタン触媒成分［Ａ］は市販のハロゲン化マ
グネシウムと比較すると、結晶サイズの小さいハロゲン
化マグネシウムを含み、通常その比表面積が約３０ｎ｛
／ｇ以上、好ましくは約６０〜１　０　０　０　ｒｄ　
／　ｇ　，より好ましくは約１００〜８００ｍ／ｇであ
る。

このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、単独で使用
することもできるが、また、たとえばケイ素化合物、ア
ルミニウム化合物、ポリオレフィンなどの無機化合物ま
たは有機化合物で希釈して使用することもできる。なお
、希釈剤を用いる場合には、上述した比表面積より小さ
くても、高い触媒活性を示す。

このような高活性チタン触媒成分の調製法等については
、たとえば、特開昭５０−１０８３８５号公報、同５０
−１２６５９０号公報、同５１−２０２９７号公報、同
５ｌ−２８１８９号公報、同５１−６４５８６号公報、
同５１−９２８８５号公報、同５１−Ｎ６６２５号公報
、同５２−８７４８９号公報、同５２−１００５９６号
公報、同５２−１４７６Ｈ号公報、同５２−１０４５９
３号公報、同５３−２５８０号公報、同５３−４００９
３号公報、同５３−４００９４号公報、同５３−４３０
９４号公報、同５５−１３５１０２号公報、同５５−Ｎ
５１０３号公報、同５５−１５２７１０号公報、同５６
−８１１号公報、同５６−１１９０８号公報、同５６−
１８６１１６号公報、同５８−８３００６号公報、同５
８−１３８７０５号公報、同５ｇ−１３８７０６号公報
、同５ｇ−Ｎ８７０７号公報、同５１１−１３８７０８
号公報、同５８−１３８７０９号公報、同　５ｇ−Ｎ８
７１０号公報、同５８一Ｎ８７１Ｓ号公報、同６０−２
３４０４号公報、同６１−２１１０９号公報、同６１−
３７８０２号公報、同６１−３７８０３号公報などに開
示されている。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、少な
《とも分子内に１個のＡ／一炭素結合を有する化合物が
利用できる。このような化合物としては、たとえば、 （式中、Ｒ　およびＲ２は炭素原子を通常１〜１ １５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、こ
れらは互いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原
子を表わし、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ
＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ゜＋
ｐ＋ｑ＝３である）で示される有機アルミニウム化合物
、 （式中、Ｍ　はＬ　ｔ，Ｎａ，Ｋであり、Ｒｌは１ 前記と同じ）で表わされる第ｌ族金属とアルミニウムと
の錯アルキル化物などを挙げることができる。

前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。

（式中、ＲｌおよびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは
１．５≦ｍ≦３の数である）、一般式ＲｌａｌＡｌｘ３
１ （式中、Ｒｌは前記と同じ。Ｘはノ＼ロゲン、ｍは好ま
しくはＯ＜ｍ＜３である）、 一般式Ｒ’　，ＡＩ　Ｈ３１ （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘはノ１ロゲン
、０＜ｍ≦３、Ｏ≦ｎ＜３、０≦ｑ＜ａで、ｍ　＋　ｎ
　十ｑ　＝　３である）で示される化合物などを挙げる
ことができる。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、 トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど
のトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニルアルミ
ニウムなどのトリアルケニルアルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジプチルアルミニウ
ムプトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、プチルアルミニ
ウムセスキプトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 ｌ２ 式Ｒ　　　　Ａｔ　　（ＯＲ　　）．，５などで示され
る２．５ 平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキル
アルミニウム； ジエチルアルミニウムクロリド、ジプチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、プチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロビルアルミニウム
ジクロリド、プチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジプチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキル
アルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジヒドリド、プロビルアルミニウム
ジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム： エチルアルミニウムエトキシクロリド、プチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（ｉ）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｈ５）２ＡｌＯＡｌ　（Ｃ
２Ｈ５）２、（Ｃ４Ｈ，）　２ＡＪ　ＯＡ７　　（Ｃ４
Ｈ９）　２、０２Ｈ５ メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（ｉ）に属する化合物としては、 Ｌ　ｉ　Ａｔ　　（Ｃ２　８５　）　４、Ｌ　ｉ　Ａｔ
　　（Ｃ７Ｈ，５）　４などを挙げることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

本発明では、オレフィン重合用触媒を製造するに際して
、電子供与体［Ｃ］を必要に応じて用いることができる
。

このような電子供与体［Ｃ］としては、アルコール類、
フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機
酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無
水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体； アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートなどの
含窒素電子供与体； あるいは 上記のような多価カルボン酸エステルなどを用いること
ができる。

より具体的には、 メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フエニルエチルアルコール、クミルアルコール
、イソプロビルアルコール、クミルアルコール、イソブ
ロビルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアル
コール類； フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノ
ール、プロビルフェノール、ノニルフェノール、クミル
フェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有して
もよい炭素数６〜２０のフェノール類； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフエノン、ペンゾフエノン、ベンゾキノンな
どの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、ブ
ロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素
数２〜１５のアルデヒド類； ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロビル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロビル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−
ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキ・セ
ンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジイソプロビル、フタル酸ジエチル
、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタ
ル酸ジ２−エチルヘキシル、γ−プチロラクトン、δ−
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンな
どの炭素数２〜３０の有機酸エステル； アセチルクロリド、ペンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハ
ライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロ
ビルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テト
ラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、エ
ボキシーｐ−メンタンなどの炭素数２〜２０のエーテル
類やジ工一テル類； 酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの
酸アミド類： メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ビリジン、ビコリン、テトラメチレンジアミンなど
のアミン類； アセトニトリル、ペンゾニトリル、トルニトリルなどの
ニトリル類； 無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物
などが用いられる。

また電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［Ｉ
　ａ］で示される有機ケイ素化合物を用いることもでき
る。

Ｒ　　Ｓ　ｉ（ＯＲ’　）　４。・・’　［Ｉ　ａ］ｎ ｃ式中、ＲおよびＲ゜は、炭化水素基であり、０＜ｎ＜
４であるコ 上記のような一般式［Ｉ　ａｌで示される有機ケイ素化
合物としては、具体的には、 トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキンンフノ
、 ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
、ジイソブロピルジメトキシシラン、Ｉ−ブチルメチル
ジメトキシシラン、トブチルメチルジエトキシシラン、
トアミルメチルジエトキシシラン、 ジフェニルジメトキシシラン、フエニルメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ−１リ
ルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシシラン
、ビスｐ−｝リルジメトキシシラン、ビスｐ一トリルジ
エトキシシラン、ビスエチルフエニルジメトキシシラン
、 ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキ
シシラン、 エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、鳳−プロビルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フエニルトリ
メトキシシラン、γ一クロルプ口ビルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、土チルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−プチルトリエト
キシシラン、ｎ−プチルトリエトキシシラン、ｉｔｏ−
プチルトリエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルト
リエトキシシラン、エチルトリイソプロボキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキ
シシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、 ２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナ
ントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメト
キシシラン、 ケイ酸エチル、ケイ酸プチル、トリメチルフエノキシシ
ラン、メチルトリアリ口キシ（ｓｌｌ７１ｏＩ７）シラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジ
シロキサンなどが用いられる。

このうちトリメチルメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロビルトリエトキシシラン、ロブチル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
ジフエニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ビスＰ−｝リルジメトキシシラン、ｐ一トリ
ルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキ
シシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、２
一ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナン
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン
が好ましい。

さらに電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［
ＩＩａ］で示される有機ケイ素化合物を用いることもで
きる。

Ｓ＋Ｒ　　Ｒ　　　（ＯＲ３） ．１２ 。　　　　　　３１　・・・［Ｉ［ａｌ［式中、Ｒｌは
シクロペンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペ
ンチル基であり、Ｒ２はアルキル基、シクロペンチル基
およびアルキル基を有するシクロペンチル基からなる群
より選ばれる基であり、Ｒ３は炭化水素基であり、ｍは
０≦ｍ≦２である。］ 上記式［Ｉ［ａ］において、Ｒｌはシクロペンチル基も
しくはアルキル基を有するシクロベンチル基であり、Ｒ
ｌとしては、具体的にはクロペンチル基以外に、例えば
、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペン
チル基、２−エチルシクロペンチル基、２，３−ジメチ
ルシクロペンチル基などのアルキル基を有するシクロベ
ンチル基を挙げることができる。

また、式［■ａ］において、Ｒ２はアルキル基、シクロ
ベンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペンチル
基のいずれかの基であり、Ｒ２としては、たとえばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、イソプロビル基、プチル
基、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ１として例
示したシクロペンチル基およびアルキル基を有するシク
ロペンチル基を同様に挙げることができる。

また、式［Ｉ［ａ］において、Ｒ３は炭化水素基であり
、Ｒ３としては、たとえばアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基を挙げ
ることができる。

これらのうちではＲｌがシクロペンチル基であり、Ｒ２
がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ３がア
ルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ
素化合物を用いることが好ましい。

このような有機ケイ素化合物として、具体的には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどのトリアルコキシシラン類； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（・２一メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン類
； トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチ
ルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシク
ロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメ
チルメトキシシラン、シクロベンチルジエチルメトキシ
シラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなどの
モノアルコキシシラン類などを挙げることができる。

電子供与体［Ｃ］としては、上述した有機カルボン酸エ
ステル類および有機ケイ素化合物類が好ましく、特に有
機ケイ素化合物類が好ましい。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のよ
うな固体状チタン触媒成分［Ａ］　と、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分［Ｂ］と、必要に応じて電子供与体［
Ｃ］とから形成されている。

本発明では、このオレフィン重合用触媒の存在下に３−
メチル−１−ブテンを予備重合させることにより形成さ
れる予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機
アルミニウム化合物触媒成分と、［Ｃ］電子供与体とを
用いて、プロピレンを重合させることにより３−メチル
ーｌ−ブテン重合体単位含有組成物が得られる。

この際、３−メチル−１−ブテンは、上記組成物中の３
−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１　
０　０　０　０　ｐｐｔａになるような量で予備重合さ
れる。

３−メチル−１−ブテンは、固体状チタン触媒［Ａ］１
ｇ当り０．１〜１００ｇ好ましくは０．５〜５０ｇさら
に好ましくは１〜１０ｇの量で予備重合されることが望
ましい。また、３−メチル−１−ブテンを予備重合させ
るに際しては、３−メチル−１ーブテン以外の他のα−
オレフィンが少量共重合されてもよく、その共重合量は
２０モル％以内、好ましくは１０モル％以内、特に好ま
しくは５モル％以内である。

特に、本発明においては、この組威物中の３−メチル−
１−ブテン重合体単位の含有量が、好ましくは１００〜
３０００重量ｐｐ園、さらに好ましくは１００〜１００
０重量ｐｐｓの範囲内になるような量で予備重合を行な
うことにより、さらに透明性に優れたフィルムを形成で
きる組成物が形威される。

また、本発明においては、上記のように３−メチル−１
−ブテンによる予備重合をさせる前あるいは予備重合を
させた後に炭素数２〜５の直鎖状のα−オレフィンを用
いて予備重合を行なうこともできる。この場合にα−オ
レフィンとしては、エチレン、プロピレン、Ｉ−ブテン
−ＩＳａ−ペンテン−１などを用いることができる。こ
のように直鎖状のα一オレフィンを用いて予備重合を行
うと微粉が少なく嵩比重の高いポリマー粒子が得られる
傾向がある。これらのα−オレフィンの内でも特にプロ
ピレンあるいはエチレンを用いて予備重合を行なうこと
が好ましい。特にエチレンを用いると、耐ブロッキング
性に優れたフィルムを提供することが可能になる。この
ように予備重合されるα−オレフィンは、予備重合によ
って形威されるα−オレフィン重合体単位の予備重合量
が、固体部分１ｇ当り０．１〜１０００ｇ，好ましくは
１〜５００ｇ，さらに好ましくは２〜２００ｇとなるよ
うな量であることが望ましい。

上記のような予備重合では、反応系内における触媒の濃
度を、本重合における触媒の濃度と同等ないしそれ以上
の高濃度にして用いることができる。

すなわち、予備重合における固体状チタン触媒成分［Ａ
］は、後述する炭化水素溶媒ＩＩｌ当たりチタン原子換
算で、通常は０．００１〜２００ミリモル、好ましくは
０．１〜１００ミリモル、特に好ましくは１〜５００ミ
リモルの量で使用される。

有機アルミニウム触媒成分［Ｂ］は、通常は固体状チタ
ン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モル当たり、通常は
０．１〜５００モル、好ましくは１〜１００モルの量で
用いられる。

電子供与体［Ｃ］は、必要に応じて使用される。

電子供与体［Ｃ］を使用する場合には、電子供与体［Ｃ
］は、固体状チタン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モ
ル当たり、通常は０．１〜１００モル、好ましくは１〜
５０モル、特に好ましくは１〜１０モルの量で用いられ
いる。

予備重合は、上記のような触媒および３〜メチル−１−
ブテン重合体単位および炭素数２〜５のαーオレフィン
を、不活性炭化水素媒体中あるいはモノマー溶媒中で温
和な条件下に行なうことが好ましい。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的
には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂璋族炭化水素；ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、
クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこ
れらの混合物などを挙げることができる。これらの不活
性炭化水素媒体のうちでは、とくに脂肪族炭化水素を用
いることが好ましい。ただし、予備重合は、上記の不活
性炭化水素媒体の代わりに、あるいは不活性炭化水素媒
体と共にモノマー自体を溶媒として使用して行なうこと
もでき、さらに実質的に溶媒のない状態で予備重合させ
ることもできる。

予備重合の際の温度は、生成する予備重合体が実質的に
炭化水素媒体中に溶解しないような温度であればよく、
通常は、−２０〜＋１００℃、好ましくは−２０〜＋８
０℃、さらに好ましくは０〜＋４０℃の範囲内に設定さ
れる。

また、予備重合は、水素ガスのような分子量調整剤を使
用しながら行なうこともできる。

予備重合は、回分式あるいは連続式で行なうことができ
る。また、回分式および連続式の両者を組み合わせて行
なうこともできる。たとえば３−メチル−１−ブテンの
予備重合を回分式で行なった後α−オレフィンの重合を
連続式で行なうこともできる。

このようにして上記のようなオレフイン重合用触媒を用
いて、３−メチルーｌ−ブテンと上述のαーオレフィン
とを予備重合させることにより、オレフィン重合用触媒
の周囲に３−メチル−１−ブテン重合体単位とα−オレ
フイン重合体単位とを有する予備重合触媒（すなわち、
予備重合という処理力｛施されたオレフイン重合用触媒
）が形成される。

本発明で使用される３−メチル−１−ブテン重合体単位
含有組成物は、上記のようにして得られた予備重合触媒
を用いて少なくともプロピレンを重合して得られる。た
とえば、プロピレンを単独重合させることにより、ある
いはプロピレンとプロピレン以外の炭素数２〜１０のα
−オレフイントヲ共重合させることにより得られる。

本重合は、溶解重合、懸濁重合、モノマー溶媒重合など
の液相重合法あるいは気相重合法０ずれの方法を利用し
て行なうことができる。

たとえば懸濁重合は、不活性炭化水素媒体中で行なうこ
とができる。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、前述の
予備重合の際に例示した脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、あるいはこ
れらの混合物などを挙げることができる。これらの不活
性炭化水素媒体のうちでは、とくに脂肪族炭化水素を用
いることが好ましい。また、予備重合の際と同様、モノ
マー自体を溶媒とすることできるし、さらに実質的に溶
媒のない状態で本重合を行なうもできる。

本重合に際しては、固体状チタン触媒成分［Ａ］は、重
合容積１１当りＴｉ原子に換算して、通常、約０．００
１〜０．５ミリモル、好ましくは約０．００５〜０．１
ミリモルの量で用いられる。

また、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は、必要
に応じて用いられるが、本重合の反応系にあるチタン原
子１モルに対し、有機アルミニウム化合物触媒成分中の
金属原子が、通常は約■〜２０００モル、好ましくは約
５〜５００モルとなるような量で用いられることが望ま
しい。さらに、電子供与体［Ｃ］は、必要に応じて用い
られるが、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］中の
金属原子１モル当り、通常は約ｏ．ｏｏｉ〜１０モル、
好ましくは約０．０１〜２モル、とくに好ましくは約０
．０５〜１モルとなるような量で用いられることが望ま
しい。

この本重合の際には、水素ガスなどのような分子量調整
剤を使用することもできる。

本重合温度は、通常は約Ｏ〜２００℃、好ましくは約１
０〜１００℃に、圧力は、通常、常圧〜１　０　０ｋｇ
／ａｌ，好ましくは約常圧〜４０ｋｇ／ａｌに設定され
る。

本重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。

上記のようにして形成された３−メチル−１−ブテン重
合体単位含有組成物には、上述のように３−メチル−１
−ブテン重合体単位が、重量で１０〜１　０　０　０　
０　ｐｐｍの範囲内、好ましくは１００〜３　０　ｏ　
ｏ　ｐｐｍの範囲内、さらに好ましくは１００〜１　０
　０　０　ｐｐａ＋の範囲内の量で含まれている。

本発明のポリプロピレンフイルムは、上記のような３−
メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物から形成され
ているフイルムであり通常は未延伸である。

（以下余白） すなわち、上記のような３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物を、たとえば押出成形、射出成形などの
従来公知の成形方法によりフイルム状に成形することに
より本発明のフイルムを製造することができる。

この場合の成形温度は、３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物が溶融状態になる温度以上であればよい
が、通常は１９０〜３００℃、好ましくは２１０〜２８
０℃の温度に組成物を加熱して成形を行なうことが望ま
しい。

このようにして戊形される本発明のフイルムは、通常１
０μｍ〜０．３ｍｍ，好ましくは２０μｍ〜０．２閣の
厚さを有している。

従来のポリ３−メチル−１−ブテンとポリプロピレンな
どとを単に混合する方法で調製された３−メチル−１−
ブテン重合体を含有する組成物は、ポリ３−メチル−１
−ブテンとボリプロビレン等とが本発明で使用される３
−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物のように分
子レベルで両者が混合された状態にまで均密にブレンド
されておらず、このような従来の組成物を使用した場合
には、透明性の高いフィルムを製造することが非常に困
難であった。

本発明では、上記のような３−メチル−１−ブテン重合
体単位組威物を使用することにより、プロピレン系重合
体の球晶サイズが微小化されると共に、プロピレン重合
体単位の結晶化速度が速まるために得られるフィルムの
透明性が向上するのであろうと考えられる。

すなわち、３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成
物を使用することにより、プロピレン系重合体の球晶サ
イズが微小化されることモして結晶化速度が著しく向上
することにより、結果として透明性の高い本発明のフィ
ルムが得られる。これに対して、ボリ３−メチル−１−
ブテンとボリプロビレンなどとを単に溶融ブレンドする
従来の方法で得られる組成物では、ボリ３−メチル−１
−ブテンとポリプロピレン等との混合状態が、分子レベ
ルで両者が近接するほど良好にはならず、透明性に優れ
たフィルムを得ることはできない。

なお、本発明のフィルムは、上記のような厚さを有して
おり、従って本発明のフィルムには、シート状のものお
よびフィルム状のものが含まれる。

上記のような量で３−メチルーｌ−ブテン重合体単位含
有組成物は、結晶化速度が速く、したがってこの均密組
成物を用いることにより、成形サイクルを短縮すること
も可能となる。

フィルム成形に際して、ポリプロピレン系組成物に種々
の安定剤を配合することもできる。

本発明のボリプロビレンフイルム成形において、フェノ
ール系安定剤が配合されていると、耐熱安定性および透
明性に優れた延伸フィルムが得られるので好ましく、と
くにフェノール系安定剤および有機フォスファイト系安
定剤が配合されていると、とくに耐熱安定性および透明
性に優れたフィルムが得られるので好ましい。

また、本発明のポリプロピレンフィルム成形において、
高級脂肪酸金属塩が配合されていると、成形時の樹脂の
熱安定性が向上し、成形性が改善されると共に、触媒に
起因するハロゲンガスによる成形機の発錆および腐食に
伴うトラブルを抑制することかできる。特に前記安定剤
であるフェノール系安定剤および／または有機フォスフ
ァイト系安定剤と該高級脂肪酸金属塩を併用すると、成
形性、得られたフィルムの透明性および耐熱性において
、優れた相剰効果が達成されるので好ましい。

フェノール系安定剤の例としては、具体的には、２，６
−ジーｔ−プチルー４−メチルフェノール、２．６−ジ
ーｔ−プチルー４−エチルフェノール、２．６−ジシク
ロへキシル−４−メチルフェノール、２．６−ジイソプ
ロビル−４−エチルフェノール、２．６−ジートアミル
−４−メチルフェノール、２．６−ジー１−オクチル−
４１−プロビルフェノール、２．６−ジシクロへキシル
−４−ｎ−オクチルフェノール、 ２−イソプロビルー．４−メチル−６−１−プチルフェ
ノール、 ２−１−ブチルー２−エチル−６−（−オクチルフェノ
ール、 ２−イソブチルー４−エチル−５−１−ヘキシルフェノ
ール、 ２−シクロへキシル−４−ｎ−プチルー６−イソプロビ
ルフェノール、 スチレン化混合クレゾール、 ｄｉ一α一トコフェノール、 １−プチルヒドロキノン、 ２２′−メチレンビス（４−メチル−６−１−プチルフ
ェノール）、 ４４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−１−プチル
フェノール）、 ４４′−チオビス（３−メチル−６−１−プチルフェノ
ール）、 ４４′−チオビス（４−メチル−６−【−ブチルフェノ
ール）、 ４．４′−メチレンビス（２．６−ジー１−プチルフェ
ノール）、 ２，２゛−メチレンビス［６−（＋−メチルシクロヘキ
シル）一ｐ−クレゾール１、 ２．２′一エチリデンビス（４．６−ジートブチルフエ
ノール）、 ２．２′−プチリデンビス（２−トプチル−４−メチル
フェノール）、 ＋１３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｌ
ープチルフエニル）ブタン、 トリエチレングリコールービス［３−（３−＋−プチル
ー５−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
トｊ １６−ヘキサンジオールービス［３−（３．５−ジーｔ
−プチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１
２．２−チオジエチレンビス［３−（３．５−ジーｔ−
ブチルー４−４ヒドロキシフェニル）プロピオネートＩ
Ｎ，　Ｎ’−へキサメチレンビス（３．５−ジー（−プ
チルー４−４ヒドロキシーヒドロシンナミド）、３．５
−ジー１−ブチルー４−ヒドロキシベンジメホスホネー
トージエチルエステル、 １．　３．　５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシー４一１−４プチルベンジル）イソシアヌレート
、１，　３．　５−　トリス［（３．　５−ジーｔ−プ
チルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオニルオキシエ
チルｊイソシアヌレート、 トリス（４−ｔ−プチルー２．６−ジメチル−３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、 ２４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ３５−ジー１−プチルアニリノ）−１．３．５−｝リ
アジン、テトラキスＩメチレン−３−（３．５−ジーｔ
−ブチルー４ヒドロキシフエニル）プロピオネートコメ
タン、ビス（３５−ジー１−プチルー４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３．５−ジー１−ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３．３−ビス（３−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フエニル）プチリックアシド１グリコールエステル、 Ｎ．　Ｎ’−ビス［３−（３．５−ジーｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロビオニルｌ　ヒドラジン、
２．２′−オギザミドビス［エチル−３−（３．５−ジ
ー１−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト１ ビス｛２−ｔ−プチルー４−メチル−６−（３−１−ブ
チルー５ーメチル−２−ヒドロキシベンジル）フエニル
１テレフタレート、 １，　３．　５−トリメグ・ルー２．４．６−　　｝リ
ス（３．５−ジー１プチルー４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３．９−ビス［Ｉ．１−ジメチル−２−（β
一（３−１−プチルー４ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）プロビオニルオキシ）エチル］−２．　４，　８．
　１０−テトラオキサスビ口［５．　５］　　ウンデカ
ン、 ２．２−ビス［４−　（２−　（３．　５−ジー（−ブ
チルー４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エ
トキシフエニルｊ　プロパン、 β一（３．５−ジートブチル−４−ヒドロキシフエニル
）プロピオン酸アルキルエステルなどを挙げることがで
きる。

上記フェノール系安定剤としてβ−（３．５−ジートプ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸アルキル
エステルを使用する場合、特に炭素数１８以下のアルキ
ルエステルが好ましく使用される。

また分子内に 若しくは で表わされる構造を有するフェノール系安定剤が好まし
い。

ただし、上記式において、Ｒは水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を表わし、ＲｌおよびＲ２は、それぞ
れ独立に炭素数ｌ〜６のアルキル基を表わし、Ｒ３炭素
数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ
基を表わす。Ｒ４は炭素数１〜２２のアルキル基、もし
くは以下の構造を有する。

（ここで、ｍ＋ｎ＝３、 ｎ＝０， １， ２， ３であ る。

） Ｒ ５ （ここでＲ５　： である。

） Ｋ２ これらのうちでも２，６−ジーｔξｒｊ−プチルー４−
メチルーｐ−クレゾール、ステアリルーβ−（４−ヒド
ロキシ−３．５−ジーｊｅｒｌ−プチルフェノール）プ
ロビオネート、２．２′一エチリデンビス（４．６−ジ
ーｊｇｒｌ−プチルフェノール）、テトラキス［メチレ
ン−３−（３．５−ジーｊ！ｔｌ−ブチルー４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネートｌ　メタンが好ましい。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは混合し
て用いることができる。

ホスファイト系安定剤の例としては、 トリオクチルホスファイト、 トリラウリルホスファイト、 トリストリデシルホスファイト、 トリスイソデシルホスファイト、 フエニルジイソオクチルホスファイト、フエニルジイソ
デシルホスファイト、 フエニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフエニルイ
ソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、 ジフェニルトリデシルホスファイト、 トリフェニルホスファイト、 トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２．
４−ジートプチルフェニル）ホスファイト、 トリス（プトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデ
シル−４．４′−プチリデンビス（３−メチル−６−【
−プチルフェノール）一ジホスファイト、４．４′−イ
ソプロビリデンージフエノールアルキルホスファイト（
ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、 ４．４′−イソプロピリデンビス（２−１−プチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、 テトラ（トリデシル）−１．１．３−トリス（２−メチ
ル−５−１−プチルー４−ヒドロキシフェニル）ブタン
ジホスファイト、 テトラ（トリデシル）−４．４’−ブチリデンビス（３
ーメチル−６−【−プチルフェノール）ジホスファイト
、 トリス（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエ
ニル）ホスファイト、 水素化−４，４′−イソプロビリデンジフェノールポリ
ホスファイト１ ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，　４’−プチリ
デンビス（３−メチル−６−１−プチルフェノール）］
・１６−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデ
シル−１．　１．　３−トリス（２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−１−プチルフェノール）ジホスファイト、 トリス［４．　４’−イソプロピリデンビス（２二｛−
プチルフェノール）］ホスファイト、 トリス（１．３−ジステアロイルオキシイソプロピル）
ホスファイト、 ９，１０−ジヒドロー９−ホスファフエナンスレン−１
０−オキサイド、 テトラキス（２．４−ジー１−プチルフェニル）４，ｖ
ビフエニレンジホスフォナイトなどを挙げることができ
る。

これらのうちでも、トリス（２．４−ジーｔｅＮ−プチ
ルフエニル）ホスファイト、トリス（ノニルフエニル）
ホスファイトおよびテトラキス（２．４−ジ−ｔｅ＋ｔ
−プチルフェニル）−４．４’−ビフェニレンジホイフ
ァイトが好ましく、さらにトリス（２，４−ジ−ｌｅｒ
ｔ−プチルフエニル）ホスファイトが特に好ましい。

また、さらには次式で表わされるペンタエリスリトール
から誘導されるフォスファイト系安定剤を使用すること
もできる。

Ｒ １ 上記式（１）および（２）において、Ｒ１およびＲ２は
アルキル基を表わす。

このような有機ホスファイト系安定剤は、単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。

高級脂肪酸金属塩の例としては、炭素数１２〜４０の飽
和若しくは不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、その他の金属塩を挙げることができる。

また、上記炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸は、水酸基などの置換基を有していてもよい。具
体的には、炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸の例としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウ
リン酸、カブリン酸、アラキドン酸、バルミチン酸、ベ
ヘニン酸およびｌ２−ヒドロキシステアリン酸、モンタ
ン酸などの高級脂肪酸を挙げることができ、また、これ
らの高級脂肪酸と反応して塩を形威する金属としては、
マグネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカ
リ土類金属塩、ナトリウム、カリウムおよびリチウムな
どのアルカリ金属、並びにカドミウム、亜鉛および鉛な
どを挙げることができる。

高級脂肪酸塩の具体的な例としては、ステアリン酸マグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、バルミチン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシ
ウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、
オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキドン
酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウ
リン酸カリウムおよび１２−ヒドロキシステアリン酸カ
ルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウ
ム、モンタン酸亜鉛などを挙げることができる。

これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に炭素数１２〜
３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が特に好ましい。

このような高級脂肪酸金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いることができる。

フェノール系安定剤の配合割合は或形原料樹脂に対して
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重
量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり
、有機フォスファイト系安定剤の配合割合は同様に０．
０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量
％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり、
高級脂肪酸金属塩の配合割合は同様にｏ．ｏｉ〜１．Ｏ
重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％、とくに好
ましくは０．０３〜０．２重量％である。

発明の効果 本発明に係るポリプロピレンフィルムは、３−メチル−
１−ブテン重合体単位含有組成物から形成されているた
め、特に透明性に優れている。

しかも、この３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組
成物を用いることにより、樹脂の結晶化速度が速くなる
ため、透明性に優れたフィルムを短時間で製造すること
ができる。

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ ［固体チタン触媒成分［Ａ］の調製］ 無水塩化マグネシウム７．１４ｋｇ，デカン３７．５１
および２−エチルヘキシルアルコール３５．１ｊ’を１
４０℃で４時間加熱反応を行ない、均一溶液とした。そ
の後、この溶液中に無水フタル酸１．６７ｋｇを添加し
、１３０℃にてさらに１時間撹拌混合を行ない、無水フ
タル酸を上記の均一溶液に溶解させた。

このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後
、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｌ中に３時
間にわたって全量滴下した。滴下後、得られた溶液の温
度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達した
ところでジイソプチルフタレー｝５．０３１を添加した
。

さらに２時間上記の温度で撹拌した。２時間の反応終了
後、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５
１のＴ　ｉＣ　ｌ　４に再懸濁させた後、再び１１０℃
で２時間、加熱反応を行なった。

反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、ヘキサン
を用いて洗浄した。この洗浄を、洗浄液中にチタン化合
物が検出されなくなるまで行なった。

上記のようにして合成された固体状チタン触媒成分［Ａ
］は、ヘキサンスラリーとして得られた。

この触媒の一部を採取して乾燥させた。この乾燥物を分
析したところ、上記のようにして得られた固体状チタン
触媒成分［Ａ］の組成は、チタン２．４重量％、塩素５
９重量％、マグネシウム１８重量％およびジイソプチル
フタレート１１．６重量％であった。

［予備重合コ 窒素置換された反応器に精製ヘキサン１００１、トリエ
チルアルミニウム１０モル、トリメチルトリメトキシシ
ラン１０モル、前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子
換算で１モルおよび３−メチル−１−ブテン２０ｋｇを
添加した後、該懸濁液を２０℃に保ちつつ、撹拌下５時
間保持し、３−メチル−１ープテンの予備重合を行なっ
た。分析の結果、３−メチル−１−ブテン重合体単位の
予備重合量は７．２ｇ／ｇ触媒固体部分であった。次い
で撹拌を止め、固体部を沈降させて、上澄液を除去した
。

ヘキサンにて２回洗浄した後、全容積を１２０１に合わ
せた後、トリエチルアルミニウム３モルを添加した後、
プロピレンを２１３０Ｎｌ／時間の速度で１．５時間供
給し、プロピレンの予備重合を行なった。その間の予備
重合温度は１５〜２０℃に保持した。プロピレンの供給
終了後、反応器を密閉にし、３０分間残存プロピレンの
重合を行なった後、ヘキサンにて２回洗浄した。分析の
結果、プロピレン重合体単位予備重合量は２．７ｇ／ｇ
触媒固体部分であった。

［重　　合〕 内容量２５０ｌの重合器を用い、プロピレンのホモ重合
を連続的に行なった。重合圧力は８ｋｇ／ｃｎｆＧに、
重合温度は７０℃に制御した。触媒成分はトリエチルア
ルミニウム１８ミリモル／時間、ジシクロヘキシルジメ
トキシシラン１．８ミリモル／時間、プロピレンおよび
３−メチル−１−ブテンが予備重合された上記のチタン
触媒成分をチタン原子換算で０．２４ミリモル／時間の
速度を基準に、連続的に供給した。得られたポリプロピ
レンは連続的に排出した。

得られたボリプロビレンの生威速度は平均して約１０ｋ
ｇ／時間であった。ボリブロピレン中の３＝メチル−１
−ブテン重合体単位の含有量は４１０重量ｐｐｍであり
、ＭＦＲは６．４ｇ／１０分であった。

実施例２〜３ 実施例１において滞留時間の調整により固体触媒当りの
ポリプロピレン生成割合を変えて３−メチル−１−ブテ
ン重合体単位の含有量が２２０重量ｐｐｔａ　　（実施
例２）および６３０重量ｐｐｍ　　（実施例３）である
ポリプロピレンを製造した。

［無延伸フィルムの製造］ 得られた３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物
１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カルシウム
０．１重量部およびｌ＋ｇａｎｏｘ　Ｉｏｔａ　（チバ
ガイギー■製、酸化防止剤、テトラキス［メチレン−３
　（３’　，　５’−ジーｌｅｆｔ−プチルヒドロキシ
フエニルプ口ピオネート］メタン）０．１重量部、エル
カ酸アミド０．１重量部、シリカ（富士デヴイリン化学
■製サイロイド２４４Ｒ）０．１重量部を加え、ヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した後、直径６５ｍｍφ押出
機を用いて２２０℃に加熱して造粒ペレット化した。

得られたペレットを、直径６５ｍｍのＴダイフイルム成
形機を用いて２４０℃で押出し、次いで３０℃の冷却ロ
ールで冷却して２５μｍ厚の未延伸フィルムを得た。

得られたフィルムの特性を以下に記載する評価方法に従
って測定して評価した。

実施例４〜５ 実施例１と同様の予備重合触媒を用い７０℃、５　ｋｇ
　／　ａｄ　Ｇの条件にてプロピレンとエチレンとのラ
ンダム共重合を行なった。得られた共重合体中のエチレ
ン含有量は３．０重量％および３．２重量％であり、ま
た３−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量は４１０
重量ｐｐｍおよび２２０重量ｐｐｌＩ１であった。

実施例６ 実施例１と同様の方法により固体チタン触媒成分［Ａ］
を調製した。

［予備重合］ 窒素置換された反応器に精製へキサンＩＯＯＡ’，トリ
エチルアルミニウム１０モル、トリメチルトリメトキシ
シラン１０モル、前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原
子換算で１モルおよび３−メチル−１−ブテン１０ｋｇ
を添加した後、該懸濁液を２０℃に保ちつつ、撹拌下３
時間保持し、３−メチル−１−ブテンの予備重合を行な
った。分析の結果、３−メチルートブテン重合体単位の
予備重合量は３．９ｇ／ｇ触媒固体部分であった。次い
で撹拌を止め、固体部を沈降させて、上澄液を除去した
。

ヘキサンにて２回洗浄した後、全容積を１２ＯＡ’に合
わせた後、トリエチルアルミニウム３モルを添加後、エ
チレンを３１５０Ｎｊ’／時間の速度で２時間供給し、
エチレンの予備重合を行なった。

その間の予備重合温度は１５〜２０℃に保持した。

エチレンの供給終了後、反応器を密閉にし、３０分間残
存エチレンの重合を行なった後、ヘキサンにて２回洗浄
した。分析の結果、エチレンによる予備重合量は２．８
ｇ／ｇ触媒固体部分であった。

［重　　合］ 実施例１と同様にプロピレンの重合を行なった。

その結果、生成ポリプロピレン中のポリ３−メチル−１
−ブテン含量は２　６　０　ｐｐｍであった。実施例１
と同様な操作によってフィルムを作成し、またフィルム
の評価を行なった。

結果を表２に示す。

比較例１〜２ 実施例１および実施例２において、３−メチルー１−ブ
テンを予備重合せずにプロピレンのみを予備重合した。

このようにして得られた予備重合触媒を用いて重合を行
なった。

なお本発明において、フィルムの評価は以下に記載する
方法によって行なった。

［フィルムの評価方法］ （１）透視性目視評価 ２５μｍ厚フィルムを５枚重ねて、螢光灯の光をフィル
ムを通して見た場合の透視感を目視により５段階（５・
・・良、１・・・悪）評価した。

（２）撹散透過光度（ＬＳＩ） 東洋精機■製ＬＳＩ試験機により測定した。

（３）ヘイズ ＡＳＴＭ　　Ｄ１００３に従って測定した。

（４）球状直径 シートの断面の球晶の直径を実体顕微鏡（ｘ　１　０　
０）により測定した。

球晶サイズが小さい程、フィルムの透視性が良好になる
傾向があるため、透視性の良好なフイルムを得るための
尺度として用いた。

（５）ヤング率 ＪＩＳ　　Ｋ６７８１に準じ、引張り速度５〇一／分に
て、フィルムの横方向のヤング率をインストロン型引張
試験機により測定した。

実施例１〜５および比較例１〜２の評価結果等を表１に
示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明で使用される３−メチル−１−ブテン
重合体単位含有組威物の製造を示すフローチャート図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３−メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重
   合体単位とを含み、かつ３−メチル−１−ブテン重合体
   単位の含有量が１０〜１００００重量ｐｐｍである３−
   メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物から形成され
   ていることを特徴とするポリプロピレンフィルム。 ２）［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
   供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分 および必要に応じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に３−メ
   チル−１−ブテンを予備重合させることにより形成され
   る予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機ア
   ルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用い
   て、プロピレンを重合させることにより得られる、３−
   メチル−１−ブテン重合体単位とプロピレン重合体単位
   とを含み、かつ３−メチル−１−ブテン重合体単位の含
   有量が１０〜１００００重量ｐｐｍである３−メチル−
   １−ブテン重合体単位含有組成物から形成されているこ
   とを特徴とするポリプロピレンフィルム。 ３）［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
   供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成分 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物触媒成分 および必要に応じて ［Ｃ］電子供与体 から形成されるオレフィン重合用触媒［ I ］に３−メ
   チル−１−ブテンを予備重合させ、次いで炭素数２〜５
   の直鎖状α−オレフィンを予備重合させることにより形
   成される予備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］
   有機アルミニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体と
   を用いて、プロピレンを重合させるか、または上記オレ
   フィン重合用触媒［ I ］の存在下に炭素数２〜５の直
   鎖状α−オレフィンを予備重合させ、次いで３−メチル
   −１−ブテンを予備重合させることにより形成される予
   備重合触媒成分と、必要に応じて上記［Ｂ］有機アルミ
   ニウム化合物触媒成分と［Ｃ］電子供与体とを用いて、
   プロピレンを重合させることにより得られる、３−メチ
   ル−１−ブテン重合体単位と、上記α−オレフィン重合
   体単位とプロピレン重合体単位とを含み、かつ３−メチ
   ル−１−ブテン重合体単位含有量が１０〜１００００重
   量ｐｐｍの範囲にある３−メチル−１−ブテン重合体単
   位含有組成物から形成されていることを特徴とするポリ
   プロピレンフィルム。