JPH03169341A - 触媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、接触酸化を始めとしてオゾンの分解等の広い
分野で使用することのできる触媒体に関し、殊に触媒自
体に直接通電加熱して触媒温度を高めてその作用能力を
高めることのできる触媒体に関するものである． ［従来の技術］ 例えば接触酸化用触媒の使用に当たっては、反応温度の
関係上該触媒を加熱するのが一般的である。しかしなが
ら触媒を加熱するためには、ガスバーナーや電気ヒータ
ー等の加熱源を別途設置する必要があり、装置コスト面
で経済的に不利であるばかりか、間接加熱であることに
よる熱効率上の不利益もあり、また加熱源の占有スペー
スを確保する必要上コンパクト化が図れないという欠点
がある。また触媒を上記の様Ｃ間接加熱する場合には、
上述の様な熱エネルギーのロスだけでなく、加熱の不均
一性を招くという事態は避けられない。こうしたことか
ら、触媒自体を直接通電加熱することも検討され、導電
性物質である炭素やグラファイトを含有させた通電加熱
触媒も提案されている。しかしながら炭素やグラフデイ
ト等は燃焼し易い物質であり、使用条件によっては発火
する危険があることから、上記の様な触媒は比較的穏や
かな条件でしか使用できないという欠点があった。

一方オゾン分解用触媒やオゾン脱臭用触媒は、加熱せず
に常温で使用するのが一般的であるが、使用条件によっ
てはその性能が十分に発揮されないという事態に遭遇す
ることもある．例えば湿度の高い気体を対象とする場合
には、水分の影響によって触媒の活性が十分に発揮され
ないことがある。これは触媒表面の活性点が水分によっ
て覆われてしまい、対象気体と触媒の接触機会が減少す
るためと考えられる。従ってこの様な場合には、反応装
置にセットされた触媒の機能を長期に亘って高活性に維
持することが困難になる。こうした？都合を回避する手
段としては、湿度の高い気体を予め加熱してから反応装
置に通すことも考えられるが、この様な手段を採用する
ときは別途加熱源を設置する必要が生じ、接触酸化用触
媒を使用する場合と同様の問題が生じる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明はこうした状況のもとになされたものであって、
その目的は、長期に亘って効率よく使用することができ
、コスト的にもスペース的にも有利な触媒体を提供する
ことにある。

［課題を解決する為の千段］ 上記目的を達成し得た本発明とは、二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ■）を一体化成形した触媒体であり、且つ直接通電
加熱し得る点に要旨を有する触媒体である。

また本発明の触媒体として、二酸化マンガンの他、Ｆｅ
，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，ＰｄおよびＲ
ｈよりなる群から選択される１種または２種以上の元素
を含んだものを用いることも有効であり、これによって
触媒体の触媒性能を更に向上することができる。

更に上記各種の触媒体を無機担体に担持させつつ一体化
成形することも有効であり、これ社よって製造時におけ
る成形性を優れたものとすることができる。

［作用］ 本発明者らは、長期に亘って効率良く使用することので
きる触媒を開発するという観点から様々な角度より検討
を加えた．その結果、二酸化マンガンを一体化成形した
触媒であれば発火する恐れを伴なわずに直接通電加熱し
得るので、加熱源を別途設けることなく長期に亘って安
定した処理効果が発揮されることを見出し、本発明を完
成した。

本発明者らは上記触媒体の触媒性能を更に向上するとの
観点からも研究を進めた．その結果、二酸化マンガンの
他、Ｆｅ．Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ
およびＲｈよりなる群から選択される１種または２種以
上の触媒成分を含有させれば、更に優れた触媒性能を発
揮し得ることを見出した。

二酸化マンガンを触媒体に一体成形するに際して、二酸
化マンガン単独あるいは二酸化マンガンと他の触媒成分
との混合物のみでは成型しにくいので、通常、シリカゾ
ル．アルミナゾル等のバインダーやその他成形助剤を使
用する。

また、二酸化マンガンまたは二酸化マンガンと上記触媒
戒分を煉機担体に担持させつつ、一体化成形すれば製造
時における成形性が優れたものとなることを見出した。

金属酸化物は、一般的に非導電性物質であるのＣ対し、
二酸化マンガンは導電性であり、その比抵抗は、０．１
Ω・ｃｍ程度である。また二酸化マンガンは、接触酸化
若しくはオゾンの分解等の化学反応を促進する機能を有
する触媒として有用である。

本発明では、二酸化マンガンの導電特性に着目し、且つ
優れた触媒機能を発揮させるべく、二酸化マンガンまた
は二酸化マンガンと他の触媒戊分を一体化成形して触媒
体として使用するものである。

導電性物質である炭素やグラファイトを含有させた通電
加熱触媒が提案されていることは上述した通りであるが
、炭素やグラファイトは耐熱性に劣り、発火する危険が
あることも既に指摘した通りである。従来の触媒はこう
した不都合があるばかりでなく、例えばオゾンを用いる
反応（オゾン脱臭等）に際しては、オゾンとの反応によ
って炭素やグラフデイトが消耗してしまい、使用時間と
ともに触媒の抵抗値が増大．していくという欠点があっ
た。これに対し本発明の触媒体は、発火する危険性もな
く、耐オゾン性も優れているという利点がある。また本
発明は二酸化マンガン単独の他にも、上記触媒成分を配
合した触媒をも提案するものであり、これらの触媒は二
酸化マンガン車麺の場合に比べ、触媒作用も大幅に向上
する．本発明で無機担体として用いることのできる無機
化合物としては、アルミナ，シリカ，シリカアルミナ，
チタニア，ジルコニア，ゼオライト，ケイソウ土，ケイ
酸マグネシウム等の一般的な化合物があり、これらの１
種または２種以上を任意に使用すれば製造時の成形性を
良好にすることができるが、特にＴＬおよびＳＬからな
る二元素複合酸化物、ＴｉおよびＺｒからなる二元素複
合酸化物、Ｔｉ，ＳＬおよびＺｒからなる三元素複合酸
化物が好ましい。即ち、上記複合酸化物は成形性が良好
であり担体としての機能に優れる他、■吸着性能、■耐
イオウ性、■オゾン分解性能等にも優れ、これらの特性
を触媒に付与することができる。

尚二酸化マンガン（Ａ）、上記触媒成分（Ｂ）および無
機担体（Ｃ）の組成比は、希望する導電性や触媒機能に
よって決定すればよく特に限定するものではないが、実
用上（＾）２５〜６０重量％、（Ｂ）Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ
，Ｃｕ，Ａｇの場合は酸化物としてＯ〜６０重量％、Ａ
ｕ，Ｐｔ．Ｐｄ，Ｒｈの場合は金属元素としてＯ〜１０
重量％、（Ｃ）４０〜７５重量％程度である． 本発明の触媒体は直接通電加熱する必要上、体化成形す
る必要があるが、形状については特に限定するものでは
ない．但し反応物質と触媒体の接触効率や圧力損失等を
考慮すると、占有する空間が同一であっても幾何学的表
面積が相対的に大きくなるハニカム形状が最適である． 触媒体を直接通電する為の具体的構成としては、例えば
触媒体の両側面に導電性ペースト（例えば、銀ペースト
）を塗布し、各塗布面に金属板を接着し、該金属板心リ
ード線を接続して通電する構成が代表例として挙げられ
る． 本発明の触媒体を使用するに当たって、直接通電加熱の
時期は使用状況によって決定すれば良く、状況に応じて
連続的または間欠的に加熱する。例えば接触酸化触媒と
して使用する場合は、触媒体を連続的に通電加熱する．
また常温で湿度の高い条件下で使用する場合は、活性が
低下しない期間は加熱せずに常温で使用し、吸着水分に
よって活性が低下する時期を見計らって通電加熱して触
媒表面に吸着している水分を蒸発除去し、触媒の再生が
完了した時点で通電加熱を停止して常温で使用する様な
操作の繰り返しを行なうこともできる。

また触媒の通電加熱時における温度制御方法は、触媒の
使用目的に応じて適宜決定すれば良く、例えば温度セン
サーを用いずに電圧または電流を一定にして通電加熱す
る方法、或は温度センサーを用いてＯＮ，ＯＦＦ制御し
て加熱温度範囲を厳密に調整する方法等が挙げられる。

但し、温度制御に当たっては、触媒の抵抗値は温度が上
昇するにつれて小さくなるので、使用温度での抵抗値を
基準にして電圧や電流等の通電条件を設定する必要があ
る。

尚木発明の触媒体を一体化成形するに当たり、二酸化マ
ンガン単独の場合には成形が困難であるが、耐熱性の無
機バインダーを用いることによって容易に戊形できる．
この様な無機バインダーとしては、例えばアルミナゾル
やシリカゾル等が挙げられる。

また二酸化マンガンに前記触媒成分を添加した触媒体を
調製する方法は、次に示す様な方法が挙げられる。

（１）二酸化マンガン粉末にアルミナゾルやシリカゾル
等の無機バインダおよび成形助剤を加え、適量の水を添
加しつつ混合、混練し、押出し成形機でハニカム状に成
形し、乾燥．焼成して二酸化マンガン成形物を得、該成
形物に前記触媒戒分の金属塩水溶液を含浸させて該触媒
成分を担持した後、乾燥．焼成する方法。

（２）二酸化マンガン粉末に、前記触媒戊分の金属塩水
溶液または上記触媒成分の酸化物を成形助剤とともに加
え、混練，成形する方法．更に、無機担体を用いて本発
明の触媒体を調整する方法については、次に示す様な方
法が挙げられる． （１）無機担体粉末に成形助剤を加え、適量の水を添加
しつつ混合、混練し、押出し成形機でハニカム状に成形
し、乾燥，焼成して無機担体成形物を得、該成形物に硝
酸マンガン水溶液を含浸させて乾燥．焼威して二酸化マ
ンガンを担持させるか、或は引続き触媒成分の金属塩水
溶液を含浸させて該触媒成分を担持した後、乾燥．焼成
する方法。

（２）無機担体粉末に硝酸マンガン水溶液または二酸化
マンガン粉末を加えて混練成形するか、或は引続き該成
形物に上記金属塩水溶液を含浸させて担持させた後，乾
燥，焼成する方法。

（３）二酸化マンガン粉末と無機担体粉末の混合粉末に
、前記触媒戒分の金属塩水溶液または酸化物を成形助剤
とともに加え、混練，成形する方法。

以下本発明を実施例によって更は詳細に説明するが、下
記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・
後記の趣旨に徴して設計変更することはいずれも本発明
の技術的範囲に含まれるものである。

［実施例］ 実施例１ β型二酸化マンガン１０ｋｇにシリカゾル（Ｓ　ｉ　Ｏ
，含有量３０重量％）　０．５　ｋｇを加え、更に適当
量の水を添加して二一ダーでよく混合した後、混練機に
よって十分に混練し、均一な混練物を押出成形して外形
が縦５０ｍｍ，横５　０　ａｎ，長さ５０ｎ＋ｍの格子
状ハニカム（肉厚０．３　ａｍ，目開き１．４　ｍ＋ｏ
）を製作し、１５０℃で５時間乾燥し、その後３００℃
で２時間空気乾燥雰囲気下で焼成して本発明の触媒を調
製した．得られた触媒の比抵抗は１．２Ω・ｃｍであっ
た。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を次の様にして調査した． ＳＵＳ製反応管に上記格子状ハニカム触媒を１２５ｃｃ
充填し、常温においてＣＯ１％を含有する空気を流速が
１．２５Ｎｍ’　／　ｈｒ　（空間速度１００００ｈｒ
−’）になる様に前記触媒に導入した．このとき触媒温
度が３００℃になる様に電圧を調整し、ＣＯ酸化除去率
を求めたところ、酸化除去率は８７％であった．尚ＣＯ
酸化除去率は次式により求めた． ＣＯ酸化除去率（％）＝ 実施例２ シリカゾルの代わりにアルミナゾル（　Ａ１２０，含有
量３０重量％〉を用いた以外は、実施例１と同様の方法
で格子状ハニカム触媒を調製した。得られた触媒の比抵
抗はｌ．５Ω・ＣＩＩ１であった。

調製した触媒のＣｏ酸化性能を、実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ酸化除去率は８９％という高い値
を示した。

実施例３ 実施例１で調製した触媒を用いて下記の条件でスチレン
酸化性能を調査した。

ＳＵＳ製反応管に実施例１で得た前記格子状ハニカム触
媒を１２５ｃｃ充填し、常温においてスチレン１　０　
０　０　ｐｐｍを含有する空気を流速が１．２５Ｎｍ’
／ｈｒ　（空間速度１　０　０　０　０ｈｒ−’）にな
る様に前記触媒に導入した．このとき触媒温度が３００
℃になる様に電圧を調整し、スチレン酸化除去率を求め
たところ、酸化除去率は８０％であった。

実施例４ 実施例１で調製した触媒を用いて下記の条件でトリメチ
ルアミン酸化性能を調査した。

ＳＵＳ製反応管に実施例１で得た前記格子状ハニカム触
媒を１２５ｃｃ充填し、常温においてトリエチルアくン
５　０　ｐｐｍを含有する空気を流速が１．２５Ｎｍ’
／ｈｒ　（空間速度１　０　０　０　０ｈｒ−１）にな
る様に前記触媒に導入した．このとき触媒温度が３４０
℃になる様に電圧を調整し、トリメチルアミン酸化除去
率を求めたところ、酸化除去率は７１％であった。

実施例５ 実施例１で調製した触媒を用いて下記の条件でオゾン分
解性能を調査した。

ＳＵＳ製反応管に実施例１で得た前記格子状ハニカム触
媒を１２５ｃｃ充填し、常温においてオゾン５０００ｐ
ｐｎ＋を含有する水蒸気飽和空気を、流速が１．２５８
ｍ’／ｈｒ　（空間速度１　０　０　０　０ｈｒ−’）
になる様に前記触媒に導入した。このとき触媒温度が１
００℃になる様に電圧を調整し、１００時間後のオゾン
分解率を求めたところ、１００％が分解されていた。尚
オゾン分解率は次式により求めた。

オゾン分解率（％）＝ 実施例６ 実施例ｌで得られた触媒に対し、引き続き硝酸白金水溶
液を含浸せしめ、乾燥・焼威して白金を触媒成分として
含んだ触媒を調製した。得られた触媒は、触媒１２当た
り２ｇのｐｔを含有するものであり、その比抵抗はＩ．
３Ω・ＣＩＩ１であった．調製した触媒のＣｏ酸化性能
を次の様にして調査した． ＳＵＳ製反応管に上記格子状ハニカム触媒を１２５ｃｃ
充填し、Ｃｏｔ％を含有する空気を常温社おいて流速が
３．７５Ｎｍ’　／　ｈｒ　（空間速度３００００　ｈ
ｒ−’　）になる様に前記触媒に導入した。このとき触
媒温度が２１０℃になる様に電圧を調整し、実施例１に
示した式によるてＣＯの酸化除去率を求めたところ、Ｃ
Ｏ酸化除去率は９９％以上であった。

実施例７ 硝酸白金水溶液の代わりに硝酸パラジウム水溶液を用い
た以外は、実施例６と同様の方法で格子状ハニカム触媒
を調整した．得られた触媒は、触媒ＩＪＺ当たり２ｇの
Ｐｄを含むものであり、その比抵抗は１．５Ω・ｃｍで
あった． 調製した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ酸化除去率は９９％以上という高
い値を示した． 実施例８ 硝酸白金水溶液の代わりに硝酸銅と硝酸鉄の混合水溶液
を用いた以外は、実施例６と同様の方法で格子状ハニカ
ム触媒を調製した．得られた触媒は、触媒１℃当たりＣ
ｕＯ１５ｇおよびＦｅ２０ｓｌＯｇを夫々含むものであ
り、その比抵抗は２Ω・ｃｍであった。

調製した触媒体のＣＯ酸化性能を実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ酸化除去率は９５％であった． 実施例９ 実施例６で調製した触媒を用いて下記の条件でスチレン
酸化性能を調査した． ＳＵＳ製反応管に実施例６で得た前記格子状ハニカム触
媒を１２５ｃｃ充填し、常温においてスチレン１０００
ｐｐｍ＋を含有する空気を流速が２．５Ｎｍ’／ｈｒ　
　（空間速度２００００ｈｒ−’）になる様に前記触媒
に導入した．このとき触媒温度は２００℃になる様に電
圧を調整し、スチレン酸化除去率を求めたところ、酸化
除去率は９３％であった。

実施例１０ 実施例６で調製した触媒を用いて下記の条件でトリメチ
ルア主ン酸化性能を調査した．ＳＵＳ製反応管に実施例
６で得た前記格子状ハニカム触媒を１２５ｃｃ充填し、
常温においてトリエチルアミン５０ｐｐｍを含有する空
気を流速が２．５８ｍ＋３／ｈｒ　　（空間速度２　０
　０　０　０ｈｒ−’）になる様に前記触媒に導入した
．このとき触媒温度が２５０℃になる様に電圧を調整し
、トリメチルアミン酸化除去率を求めｋところ、酸化除
去率は９０％であった。

実施例１１ まずＴｉおよびＳｌからなる複合酸化物を以下の手順で
調製した。

Ｔｉ源として、下記組成の硫酸チタニルの硫酸水溶液を
用いた。

ＴｉＯＳ０４　２５０ｇ／ｊ！　（ＴｉＯｚ換算）全Ｈ
２　Ｓ　Ｏａ　　１　１　０　０　ｇ／ｊ２水４００ｊ
Ｚにアンモニア水（Ｎｌ｛，，２５％）２８０Ｊ２を添
加し、これにスノーテックスーＮＣＳ−３０　（日産化
学製シリカゾル，Ｓｌｅｗとして約３０重量％含有）を
２４ｋｇ加えた溶液を別に準備しておき、これに上記硫
酸水溶液１５３℃を水３００１に添加して希釈したチタ
ン含有硫酸水溶液を攪拌下で徐々に滴下し、共沈ゲルを
生成した．この様にして得られたＴ　ｉ　Ｏｓ−Ｓ　ｉ
　Ｏｘゲルを濾過、水洗後２００℃で１０時間乾燥した
．次いで５５０℃で空気雰囲気下に６時間焼成した．得
られた粉末の組成はＴｉＯ１：３ｉＱ，−４：１（モル
比）であり、ＢＥＴ表面積は１８５ｍ２／ｇであった。

得られた粉末（以後ＴＳ−　１と呼ぶ）を用いて、以下
に述べる手順で本発明に係る触媒を調製した。

上記ＴＳ−１粉末１０ｋｇに適当量の水を添加して二一
ダーでよく混合した後、混練機によって十分混練し、均
一な混練物を押出成形して外形が縦５０１ｌｌＩＩ＋，
横５０開．長さ５０開の格子状ハニカム（肉厚０．３　
０１１１．目開き１．４　ｍｍ）を製作し、１５０℃で
５時間乾燥し、その後３００℃で２時間空気雰囲気下で
焼成してハニカム成形体とした。

引続き硝酸マンガン水溶液を含浸せしめ、乾燥・焼成し
、酸化物としての重量比でＴＳ−１　：ＭｎＯ２＝７０
　：　３０の触媒を得ｋ．得られた触媒体の比抵抗は１
３７Ω・Ｃｌｌであった。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を実施例１と同様にして調
査したところ、ＣＯ酸化除去率は９４％であった。

実施例１２ まずＴｉおよびＺｒからなる複合酸化物を以下の手順で
調製した． 水ｉｏｏｎにオキシ塩化ジルコニウム ［ＺｒＯＣ　ｌｚ　　・８Ｈ２　０１　１．９３ｋｇを
溶解させ、実施例１１で用いたのと同じ組成の硫酸チタ
ニルの硫酸水溶液７，８１を添加しつつよく混合した．
これを温度３０℃に維持しつつよく攪拌しながらアンモ
ニア水を徐々に滴下し、ｐＨが７になるまで加え、その
後１５時間静置して、共沈ゲルを生成した．この様にし
て得られたＴ　ｉ　Ｏ　２−Ｚ　ｒ　Ｏ　ｚゲルを濾通
、水洗後Ｚｏｏ℃で１０時間乾燥した．次いで５５０℃
で空気雰囲気下に６時間焼威した。得られた粉末の組成
はＴｉ０２　　：ＺｒＯ２−４：１（モル比）であり、
ＢＥＴ表面積は１４０ｒｔｒ２／ｇであった． 得られた粉末（以下ＴＺ−１と呼ぶ）を用いて実施例１
１と同様の手順で二酸化マンガン担持触媒を調製した。

該触媒の組成は、酸化物としての重量比でＴＺ−１　：
　ＭｎＯ，＝７０　：　３０であり、比抵抗は１３０Ω
・ｃｍであった。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ酸化除去率は９０％であった。

実施例１３ γ型アルミナ粉末に適当量の水を添加してニダーでよく
混合した後、混練機によって十分に混練し、均一な混練
物を押出成形して外形が縦５０■，横５０ｍｍ，長さ５
０ｍｍの格子状ハニカム（肉厚０．３　０１ｍ，目開き
１．４　ｍｍ）を製作し、１５０℃で５時間乾燥し、そ
の後３００℃で２時間空気雰囲気下で焼成してハニカム
成形体とした。

引続き硝酸マンガン水溶液を含浸せしめ、乾燥・焼成し
、酸化物としての重量比でγ−Ａ１２　０３　　：Ｍｎ
Ｏｚ’＝７０　：　３０の触媒を得た．得られた触媒体
の比抵抗は１５０Ω・ｃｍであった． 調製した触媒のＣｏ酸化性能を、実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ除去率は８１％であった。

実施例１４ γ型アルミナ粉末の代わりにＴＳ−１粉末とゼオライト
粉末の混合粉末を用いた以外は、実施例１３と同様の方
法で格子状ハニカム触媒を調製した。得られた触媒の組
成は重量比でゼオライト：ＴＳ−１　：ＭｎＯ２＝５０
　：　２０　：　３０であり、その比抵抗は１４５Ω・
ＣＩＩ１であった。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例１と同様にして
調査したところ、ＣＯ除去率は８９％であった。

実施例１５ 実施例１１で調製した触媒を用いて実施例３に示した条
件でスチレン酸化性能を調査したところ、酸化除去率は
９２％であった。

実施例１６ 実施例１１で調製した触媒を用いて実施例４で示した条
件でトリメチルアよン酸化性能を調査したところ、酸化
除去率は７９％であった．実施例１７ 実施例１１で調製した触媒を用いて実施例５に示した条
件でオゾン分解性能を調査したところ、１００％が分解
されていた． 実施例１８ 実施例１１で調製した触媒を用いて下記の条件で脱臭分
解性能を調査した． ＳＵＳ製反応管社実施例１１で得た前記格子状ハニカム
触媒を１２５ｃｃ充填し、トリメチルアミン１　ｐｐｍ
およびメチルメルカブタン１　ｐｐｍを含有する空気を
常温において、流速が２．５Ｎｍ３／ｈｒ　　（空間速
度２　０　０　０　０ｈｒ−’）となる様に前記触媒に
導入した。このとき１日１回の割合で、触媒を２００℃
に３０分間加熱し、触媒に吸着しているトリメチルアミ
ンおよびメチルメルカブタンを接触酸化除去した． 脱臭率は、空気を導入してから２０日目後の時点を測定
した。その結果を第１表に示す。尚脱臭率は次式により
求めた。

第 ｌ 表 実施例１９ 実施例１１で得られた触媒に更に硝酸白金水溶液を含浸
せしめ、乾燥・焼成して白金をも触媒成分として含む触
媒を調製した．得られた触媒は、触媒ＩＩＬ当たり２ｇ
のｐｔを含有するものであり、その比抵抗は１４１Ω・
ｃｍであった．調製した触媒のＣＯ酸化性能を次の様に
して調査した。

ＳＵＳ製反応管に上記格子状ハニカム触媒を１２５ｃｃ
充填し、常温においてＣｏｔ％を含有する空気を流速が
３．７５Ｎ＋’　／　ｈｒ　（空間速度３　０　０　０
　０　ｈｒ−’　）になる様Ｃ前記触媒に導入した。こ
のとき触媒温度は１８０℃になる様に電圧を調整し、Ｃ
Ｏ酸化除去率を求めたところ、酸化除去率は９９％以上
であった． 実施例２０ 硝酸白金水溶液の代わりに硝酸パラジウム水溶液を用い
た以外は、実施例１９と同様の方法で格子状ハニカム触
媒を調製した．得られた触媒は、触媒１℃当たり２ｇの
Ｐｄを含むものであり、その比抵抗は１４３Ω・ＣＩＩ
＋であった。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例１９と同様にし
て調査したところ、ＣＯ除去率は９９％以上という高い
値を示した。

実施例２１ 硝酸白金水溶液の代わりは硝酸銅と硝酸鉄の混合水溶液
を用いた以外は、実施例１９と同様の方法で格子状ハニ
カム触媒を調製した。得られた触媒は、触媒１℃当たり
ＣｕＯ１５ｇおよびＦｅ２　０３Ｌｏｇを夫々含むもの
であり、その比抵抗は１５３Ω・ｃｍであった。

調製した触媒のＣＯ酸化性能を実施例１と同様にして調
査したところ、酸化除去率は９９％以上であった。

実施例２２ 実施例１２で得られた触媒に更に硝酸白金水溶液を含浸
せしめ、乾燥・焼成して白金をも触媒成分として含む触
媒を調製した。得られた触媒の組成は、酸化物としての
重量比でＴＺ−１　：Ｍｎ０２　＝７０　：　３０であ
り、触媒ＩＪ２当たり２ｇのｐｔを含有するものであり
、その比抵抗は１６０Ω・ｃｍであった。

調整した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例１９と同様にし
て調査したところ、ＣＯ酸化除去率は９９％以上であっ
た。

実施例２３ 実施例１４で得られた触媒に更に硝酸白金水溶液を含浸
せしめ、乾燥・焼成して白金をも触媒成分として含む触
媒を調製した。得られた触媒は、触媒ＩＩＬ当たり２ｇ
のｐｔを含有するものであり、その比抵抗は１６０Ω・
ｃｍであった．調製した触媒のＣＯ酸化性能を、実施例
１９と同様にして調査したところ、ＣＯ酸化除去率は９
９％以上であった。

実施例２４ 実施例１９で調製した触媒を用いて下記の条件でトリメ
チルアミン酸化性能を調査した。

ＳＵＳ製反応管に実施例１９で得た前記格子状ハニカム
触媒を１２５ｃｃ充填し、常温においてトリエチルアよ
ン５０ｐｐｍを含有する空気を、流速が２．５８ｍ３／
ｈｒ　　（空間速度２　０　０　０　０ｈｒ−’）にな
る様に前記触媒に導入した。このとき触媒温度が２５０
℃にねる様に電圧を調整し、トリメチルアミンの酸化除
去率を求めたところ、酸化除去率は９８％であった。

実施例２５ 実施例１９で調製した触媒を用いて実施例１８に示した
条件で脱臭分解性能を調査したところ、実施例１８の場
合と同様の結果が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、下記に示す様々な効果が得られる。

■触媒体自体が発熱体であるので、加熱源を別途設置す
る必要がなく、コスト的にもスペース的にも有利である
。

■触媒を他の加熱源で間接的に加熱する場合に比べて熱
効率的に優れ、ランニングコストも安くなる。

■耐熱性に優れた二酸化マンガン自体が導電性を有する
ものであり、炭素やグラファイト等によって導電性を付
与する必要もなく、加熱時に発火する恐れもなくなる。

■無機担体を用いることによって、製造時の成形性も良
好なものとなる。

■二酸化マンガン以外の触媒戒分を配合することによっ
て、二酸化マンガン単独の場合よりも触媒作用を更に向
上することができた．

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）二酸化マンガン（ＭｎＯ＿２）を一体化成形した
   触媒体であり、且つ直接通電加熱し得るものであること
   を特徴とする触媒体。
2. （２）二酸化マンガン（ＭｎＯ＿２）を含む他、Ｆｅ、
   Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈ
   よりなる群から選択される１種または２種以上の元素を
   含んでなり、一体化成形して直接通電加熱し得るもので
   あることを特徴とする触媒体。
3. （３）二酸化マンガン（ＭｎＯ＿２）を無機担体に担持
   してなり、一体化成形して直接通電加熱し得るものであ
   ることを特徴とする触媒体。
4. （４）二酸化マンガン（ＭｎＯ＿２）の他、Ｆｅ、Ｃｏ
   、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈより
   なる群から選択される１種または２種以上の元素を無機
   担体に担持してなり、一体化成形して直接通電加熱し得
   るものであることを特徴とする触媒体。