JPH03167159A - 液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学活性含ハロゲンアルコールのエステルま
たはエーテルよりなる新規な含ハロゲン液晶化合物に関
する。

〔従来技術〕

液晶化合物としては、特開昭６３−３０７８３７号公報
、特開昭６４−３１５４号公報、特開平１−２１３３９
０号公報等により種々の化合物が提案されている。

しかしながら、一般式 （Ｒ２，Ｒ３は前記と同一〕 で表わされるアルコールのエステルまたはエーテルより
なる液晶化合物はいまだ発見されていない。

〔構　　成〕

本発明は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１，Ｒ，は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ
３はＣＨ，Ｆ、ＣＨＦ２．ＣＦ３．Ｃ，Ｆ、。

ＣＣＱＦ２．ＣＣｌ３．ＣＦ３ＣＣＱ、またはＣＦ、Ｃ
ＱＣＦ２、ＸはＯ，Ｃｏ、ｃｏｏ。

ＯＣＯまたは単結合、ｙはｃｏｏ、ｏｃ○。

ＣＨ，，０または０ＣＨ２，Ｚはｃｏｏ。

ＣＨ２ＯまたはＯ，ＡおよびＢは環状基を示す。〕 で表わされる化合物よりなることを特徴とする液晶化合
物に関する。

前記環状基としては、 等の環状基（環状基中の水素原子が１〜４個のＦまたは
１〜２個のＣＤ、シアノ基、ニトロ基またはＣＦ３で置
換されていてもよい。）を挙げることができる。

本発明の一般式（Ｉ）で示される液晶化合物は、まず、
４−ベンジルオキシ安息香酸を塩化チオニル等の塩素化
試薬により酸塩化物とし、光学活性トリフルオロ−３−
ヒドロキシブタン酸エステルのような一般式（ＩＩ）で
示される化合物と反応させエステルを得、ついでこのエ
ステルを脱ベンジルした後、得られたフェノール体と４
−アルキル−４′−ビフェニルカルボン酸の塩化物とを
反応させて得ることができる。

液晶化合物の反応経路の１例を反応式で示すと、つぎの
ようになる。

４−ベンジルオキシ安息香酸 ４−ベンジルオキシ安息香酸クロリド また１本発明化合物の他の製法としては、ジシクロへキ
シルカルボジイミド等の縮合剤を用いて、４−アルキル
−４′−ビフェニルカルボン酸と光学活性トリフルオロ
−３−ヒドロキシブタン酸エステルのような一般式（■
）の化合物のフェノール誘導体との脱水縮合反応によっ
ても合成することができる。

なお、光学活性４−ハロゲン置換−３−ヒドロキシブタ
ン酸エステル類のような一般式（ｎ）の化合物は強誘電
性液晶材料の不斉構造を与えるための出発物質として有
用なものであり、不斉合成や光学分割等により得ること
ができる。特に、酵素、酵母類または細菌類を用いる方
法は、光学純度良＜１ｉｌｉｊａ像体を得ることができ
る。

本発明において使用することが好ましい光学活性化合物
（一般式■）の例としては、４．４．４−トリフルオロ
−３−ヒドロキシブタン酸プロピル４．４．４−トリフ
ルオロ−３−ヒドロキシブタン酸ブチル４．４．４−ト
リフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸ペンチル４．４．
４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸ヘキシル４
．４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸へブ
チル４．４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン
酸オクチル４．４．４−　トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブタン酸ノニル４．４．４−トリフルオロ−３−ヒド
ロキシブタン酸デシル４．４．４−トリフルオロ−３−
ヒドロキシブタン酸ウンデシル４，４．４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブタン酸ドデシル４．４．４−トリ
フルオロ−３−ヒドロキシブタン酸トリデシル４．４．
４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸テトラデシ
ル４．４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸
ペンタデシル４．４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブタン酸ヘキサデシルなどが挙げられる。また、４，
４．４−　トリフルオロ基に代えて、モノフルオロ基、
ジフルオロ基、ペンタフルオロ基等が掲げられる。

本発明の液晶化合物の具体例としては。

エステル、 エステル、 エステル、 エステル。

エステル ルエステル、 ステル、 エステル。

エステル、 ルエステル。

エステル。

ニルエステル、 を挙げることができる。

〔実施例〕

次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。

実施例１ ４−オクチル−４′−ビフェニルカルボン酸４−　（３
−ヘキシルオキシカルボニル−１，１，１−トリフルオ
ロ−２−プロピルオキシカルボニル）フェニルエステル
の合成 （１）４−ヒドロキシ安息香酸３−へキシルオキシカル
ボニル−１，１，１−トリフルオロ−２−プロピルエス
テルの合成 ４−ベンジルオキシ安息香酸クロリビ１．Ｏｇを塩化メ
チレン２０１１１２に溶解し、このものに光学活性な４
，４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸ヘキ
シル０．８９ｇ（［αコ背＝＋７．８°）、トリエチル
アミン０．３７　ｇを塩化メチレン１０−に溶かした溶
液を、水冷下、徐々に加えた。室温に戻して１２時間撹
拌したのち、反応液を氷水中に注ぎ。

塩化メチレンにて抽出して、塩化メチレン相を希塩酸、
水、ＩＮ炭酸ナトリウム、水の順に洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムにて脱水したのち溶媒を減圧留去し、粗生成
物を得た。

この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ法によ
り処理して、４−ベンジルオキシ安息香酸３−へキシル
オキシカルボニル−１，１，１−トリフルオロ−２−プ
ロピルエステル１，１ｇを得た。

このものと１０％パラジウム炭素０．１６ｇとをエタノ
ールに加えて、水素雰囲気下、脱ベンジル反応をおこな
い、４−ヒドロキシ安息香酸３−へキシルオキシカルボ
ニル−１，１，１−トリフルオロ−２−プロピルエステ
ル０．８４　ｇを得た。

（２）４−オクチル−４′−ビフェニルカルボン酸４−
（３−へキシルオキシカルボニル−１，１，１−トリフ
ルオロ−２−プロピルオキシカルボニル）フェニルエス
テルの合成 前項で合成した４−ヒドロキシ安息香酸３−へキシルオ
キシカルボニル−１，１，１−トリフルオロ−２−プロ
ピルエステル０．８４　ｇとトリエチルアミン０．２３
ｇとを塩化メチレン１０−に加えたのち、水冷下、４−
ｎ−オクチル−４′−ビフェニルカルボン酸クロリド０
．８４　ｇの塩化メチレン１０＋＋Ｑ溶液を徐々に加え
た。室温に戻して一昼夜撹拌した後１反応液を水に注ぎ
、塩化メチレンにて抽出し、塩化メチレン相を希塩酸、
水、ＩＮ炭酸ナトリウム、水の順に洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムにて脱水したのち溶媒を減圧留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフ法にて精製し、目的化合
物０．９５ｇ（［α］甘せ　＋　１０，５°）を得た。

上記目的化合物は液晶性を示し、ホラ１−ステージを用
いた偏光顕微鏡により次の相転移温度を確認した。

本発明の目的化合物の赤外吸収スペクトル線図（ＫＢｒ
法）を第１図に示した。

実施例２ ３−フルオロ−４−オクチルオキシ−４′−ビフェニル
カルボン酸４−（３−へキシルオキシカルボニル−１，
１，１−トリフルオロ−２−プロピルオキシカルボニル
）フェニルエステルの合成 実施例１の４−オクチル−４′−ビフェニルカルボン酸
の代わりに、３−フルオロ−４−オクチルオキシ−４′
−ビフェニルカルボン酸を用いて、実施例１と同様の方
法にて目的化合物（［α］甘甘子＋２０５°）を合成し
た。

上記目的化合物は液晶性を示し、ホットステージを用い
た偏光顕微鏡により次の相転移温度（’Ｃ）を確認した
。

施例２の各化合物の赤外吸収スペクトルを示す。

〔効　　果〕

１、本発明の新規な強誘電液晶化合物は通常の２状態ス
イツチング（双安定状態）を示す。

２、　　ＳＡ相においてエレクトロクリニック効果を示
す。

３、本発明の化合物は単体で液晶材料として用いること
ができるが、他の液晶化合物又は液晶相を示さない化合
物と混合することにより、種々の実用性能を改善した液
晶組成物として用いることができる。

４、電気光学応答素子、液晶光学素子、広範な液晶デバ
イスなどに利用可能な液晶材料を提供することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例１の各化合物の赤外吸収スペ
クトルを示す。第２図は本発明の実吻 ＠　峙〆 唄　リ　枡メ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜１８のアルキル基
   、Ｒ＿３はＣＨ＿２Ｆ、ＣＨＦ＿２、ＣＦ＿３、Ｃ＿２
   Ｆ＿５、ＣＣｌＦ＿２、ＣＣｌ＿３、ＣＦ＿３ＣＣｌ＿
   ２、またはＣＦ＿２ＣｌＣＦ＿２、ＸはＯ、ＣＯ、ＣＯ
   Ｏ、ＯＣＯまたは単結合、ＹはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ＿
   ２ＯまたはＯＣＨ＿２、ＺはＣＯＯ、ＣＨ＿２Ｏまたは
   Ｏ、ＡおよびＢは環状基を示す。〕 で表わされる化合物よりなることを特徴とする液晶化合
   物。