JPH03165463A - 電極材料およびその製造法 - Google Patents
電極材料およびその製造法Info
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- JPH03165463A JPH03165463A JP1305084A JP30508489A JPH03165463A JP H03165463 A JPH03165463 A JP H03165463A JP 1305084 A JP1305084 A JP 1305084A JP 30508489 A JP30508489 A JP 30508489A JP H03165463 A JPH03165463 A JP H03165463A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は、Ll等の二次電池用の電極材料、中でも特に
負極活物質として優れた特性を有するホウ素、炭素、窒
素および/または水素からなる電極材料およびその製造
法に関する。
負極活物質として優れた特性を有するホウ素、炭素、窒
素および/または水素からなる電極材料およびその製造
法に関する。
[従来の技術とその解決しようとする課題1近年エレク
トロニクスの進歩に従い、電機、電子機器は小型軽量化
され、それに並行するように高機能化も益々進んでいる
。それに伴い、当然それら機器の電源として高エネルギ
ー密度で長寿命の電池の開発が望まれている。
トロニクスの進歩に従い、電機、電子機器は小型軽量化
され、それに並行するように高機能化も益々進んでいる
。それに伴い、当然それら機器の電源として高エネルギ
ー密度で長寿命の電池の開発が望まれている。
このような状況の中で、大幅な高エネルギー密度化の可
能なリチウム電池で、繰り返し充電して使用することが
できる二次電池化の要望が大きくなっている。リチウム
−次電池自体は、高エネルギー密度であるだけでなく、
保存による劣化が少なく、広い温度範囲での使用が可能
であるなど信頼性に優れるため、ますますその二次電池
化の要望は大きくなってきた。
能なリチウム電池で、繰り返し充電して使用することが
できる二次電池化の要望が大きくなっている。リチウム
−次電池自体は、高エネルギー密度であるだけでなく、
保存による劣化が少なく、広い温度範囲での使用が可能
であるなど信頼性に優れるため、ますますその二次電池
化の要望は大きくなってきた。
ところで、従来使用されているLi金属またはLiAt
合金を負極活物質とした二次電池は、充放電を繰り返す
ことによりLl掻あるいはLi−Al 権にLiがデン
ドライト状に析出し、正極との短絡、Liの剥離、脱落
等が起こるため、充放電の回数を余り多くとれないとい
う問題点がある。そこで、上記問題点を解決する手段と
して、Li金属と挿入反応を起こす化合物を負極活物質
として使用して、充放電の際に可逆的に挿入、放出反応
を起こさせることが提案され、その化合物としてグラフ
ァイト、L G H(Linear Graphite
)Iybrid) [以下、LGHと記す、]または
ポリアセチレン、ポリピロール等の有機導電性高分子等
を使用することが試みられている。
合金を負極活物質とした二次電池は、充放電を繰り返す
ことによりLl掻あるいはLi−Al 権にLiがデン
ドライト状に析出し、正極との短絡、Liの剥離、脱落
等が起こるため、充放電の回数を余り多くとれないとい
う問題点がある。そこで、上記問題点を解決する手段と
して、Li金属と挿入反応を起こす化合物を負極活物質
として使用して、充放電の際に可逆的に挿入、放出反応
を起こさせることが提案され、その化合物としてグラフ
ァイト、L G H(Linear Graphite
)Iybrid) [以下、LGHと記す、]または
ポリアセチレン、ポリピロール等の有機導電性高分子等
を使用することが試みられている。
しかし、グラファイトを使用した場合、グラファイト層
間内でのLiイオンの拡散が遅く、また−旦挿入される
とLiとの相互作用が大きく、放出が容易でないので、
電流密度を上げられない等の問題が起こり、更に充放電
を繰り返すことにより結晶性が崩れ、負極の容積が増大
するという問題点がある。
間内でのLiイオンの拡散が遅く、また−旦挿入される
とLiとの相互作用が大きく、放出が容易でないので、
電流密度を上げられない等の問題が起こり、更に充放電
を繰り返すことにより結晶性が崩れ、負極の容積が増大
するという問題点がある。
また、LGHを使用する場合は、LCHは結晶子が非常
に小さく、Liの保持力が弱いため、自己放電が起こり
やすく、容量自体が小さいという問題点がある。
に小さく、Liの保持力が弱いため、自己放電が起こり
やすく、容量自体が小さいという問題点がある。
さらに有機高分子を使用した場合は、充電状態において
負極が電解液と不可逆的に反応し、自己放電の増大とサ
イクル特性の劣化を招き、またこの化合物の場合も容量
が小さいという問題点かある。
負極が電解液と不可逆的に反応し、自己放電の増大とサ
イクル特性の劣化を招き、またこの化合物の場合も容量
が小さいという問題点かある。
[問題点を解決するための具体的手段]本発明者らはか
かる問題点に鑑み、鋭意検討した結果、炭素の他にほう
素、窒素および/または水素が付加された均一な化合物
[以下BCH(H)と記す、]が層層構造を有し、グラ
ファイトと同様にLi等が眉間に挿入された化合物を生
成し、しかもその組成をコントロールすることによって
相互作用の大きさもコントロールできることを見い出し
本発明に到達したものである。
かる問題点に鑑み、鋭意検討した結果、炭素の他にほう
素、窒素および/または水素が付加された均一な化合物
[以下BCH(H)と記す、]が層層構造を有し、グラ
ファイトと同様にLi等が眉間に挿入された化合物を生
成し、しかもその組成をコントロールすることによって
相互作用の大きさもコントロールできることを見い出し
本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、はう素、炭素、窒素および/または
水素を含有することを特徴とするBCN(I()からな
る電極材料、およびホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源
ガスおよびキャリヤーガスからなる混合ガスを反応容器
内に導入して、500℃以上でCVD法により反応させ
、上記の組成の電極材料を得ることを特徴とするBCN
(H)からなる電極材料の製造法を提供するものであ
る。
水素を含有することを特徴とするBCN(I()からな
る電極材料、およびホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源
ガスおよびキャリヤーガスからなる混合ガスを反応容器
内に導入して、500℃以上でCVD法により反応させ
、上記の組成の電極材料を得ることを特徴とするBCN
(H)からなる電極材料の製造法を提供するものであ
る。
本発明の電極材料は、h−BN、グラファイト状層状構
造、その乱層構造、B4C構造あるいはこれらの複合体
で、その成分としてほう素、炭素、窒素および/または
水素を含有するものであり、その含有量はいかなる量で
もよいが、電極材料としての特性からみてより好ましい
範囲は、はう素含有量が4.3〜44−tχ、炭素含有
量が0.5〜9O−t2、窒素含有量が5,6〜57w
tχ、水素含有量がO〜10−tχである。
造、その乱層構造、B4C構造あるいはこれらの複合体
で、その成分としてほう素、炭素、窒素および/または
水素を含有するものであり、その含有量はいかなる量で
もよいが、電極材料としての特性からみてより好ましい
範囲は、はう素含有量が4.3〜44−tχ、炭素含有
量が0.5〜9O−t2、窒素含有量が5,6〜57w
tχ、水素含有量がO〜10−tχである。
上記材料の結晶構造および組成はX線回折、元素分析等
により測定した。また電極特性については、得られた粉
末をテフロン等のプラスチックと混合した後によく粉砕
して成型器により平板状に成型し、LiCl0n /プ
ロピレンカーボネート溶液を電解質とし、Li金属と組
み合わせて評価用の電極を作成し、充電、放電、および
その繰り返し実験を行った時の経過時間と端子電圧の関
係を調べることにより評価した。また、充電が終了した
後、この化合物の組成を分析することにより、Liが本
発明の化合物と挿入反応を起こし、化合物中にLi金属
を含有しているということを確かめた。さらに、この化
合物のエネルギー密度についての測定も行った。
により測定した。また電極特性については、得られた粉
末をテフロン等のプラスチックと混合した後によく粉砕
して成型器により平板状に成型し、LiCl0n /プ
ロピレンカーボネート溶液を電解質とし、Li金属と組
み合わせて評価用の電極を作成し、充電、放電、および
その繰り返し実験を行った時の経過時間と端子電圧の関
係を調べることにより評価した。また、充電が終了した
後、この化合物の組成を分析することにより、Liが本
発明の化合物と挿入反応を起こし、化合物中にLi金属
を含有しているということを確かめた。さらに、この化
合物のエネルギー密度についての測定も行った。
電橋特性測定の結果、充電がスムーズに行われ放電時に
はLi電極に近い電位を示すことから考えて、電気化学
的にLjの挿入および放出がスムーズに行われており、
また繰り返し充放電を行った場合、殆ど同一の特性を示
すことから、Liの挿入、放出もほぼ可逆的にスムーズ
に行われており、エネルギー密度も大きいため、二次電
池の負極活物質として極めて優れた特性を存しており、
十分実用に供する材料であるということがわかった。
はLi電極に近い電位を示すことから考えて、電気化学
的にLjの挿入および放出がスムーズに行われており、
また繰り返し充放電を行った場合、殆ど同一の特性を示
すことから、Liの挿入、放出もほぼ可逆的にスムーズ
に行われており、エネルギー密度も大きいため、二次電
池の負極活物質として極めて優れた特性を存しており、
十分実用に供する材料であるということがわかった。
前述のように、本発明の電極材料の製造法は、ホウ素源
ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリヤーガスか
らなる混合ガスを、500℃以上でCVD法により反応
させる方法であるが、電極材料を製造するためのCVD
法ガス原料としては、特に限定されない。
ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリヤーガスか
らなる混合ガスを、500℃以上でCVD法により反応
させる方法であるが、電極材料を製造するためのCVD
法ガス原料としては、特に限定されない。
しかし中でもホウ素源としては、BCl3等のハロゲン
化ホウ素、窒素源としてはNH3等の反応性の高いガス
が好ましく、また炭素源としてはメタン、エタン、プロ
パン、エチレン、アセチレン、ベンゼン等の炭化水素を
使用することができるが、1000℃以下の温度で反応
を行う場合は、不飽和結合を有するガスが好ましく、反
応性等からアセチレンが最も好ましい。一方1000℃
より高い温度で反応を行う場合は、アセチレン以外の炭
化水素が好ましい。また炭素と窒素の両方を含むガスと
してCH3CN等を使用することができる。さらに、均
質な電極材料を再現性よく得るためには、これら原料ガ
スに加えてキャリヤーガスの使用が好ましく、水素ガス
、アルゴン等を用いることができる。
化ホウ素、窒素源としてはNH3等の反応性の高いガス
が好ましく、また炭素源としてはメタン、エタン、プロ
パン、エチレン、アセチレン、ベンゼン等の炭化水素を
使用することができるが、1000℃以下の温度で反応
を行う場合は、不飽和結合を有するガスが好ましく、反
応性等からアセチレンが最も好ましい。一方1000℃
より高い温度で反応を行う場合は、アセチレン以外の炭
化水素が好ましい。また炭素と窒素の両方を含むガスと
してCH3CN等を使用することができる。さらに、均
質な電極材料を再現性よく得るためには、これら原料ガ
スに加えてキャリヤーガスの使用が好ましく、水素ガス
、アルゴン等を用いることができる。
これら原料ガスの量的関係については特に制限されず、
種々の割合で行うことができる。
種々の割合で行うことができる。
また、上記ガスを反応させる圧力は1〜1000Tor
r好ましくは5〜760TOrrであり、I Torr
以下では系内の圧力を上記圧力に維持するのが難しく、
方1000Torr以上では圧力を維持するために種々
の工夫が必要で装置が高価になる。
r好ましくは5〜760TOrrであり、I Torr
以下では系内の圧力を上記圧力に維持するのが難しく、
方1000Torr以上では圧力を維持するために種々
の工夫が必要で装置が高価になる。
反応温度は、500 ’C以上、より好ましくは900
〜2000℃であり、500℃より低い場合は反応速度
が低くなりすぎ、経済的でない。
〜2000℃であり、500℃より低い場合は反応速度
が低くなりすぎ、経済的でない。
本発明の化合物を析出させる場合、そのまま反応管内に
粉末として析出させてもよく、基板上に粉末または膜状
で析出させてもよいが、基板を使う場合、金属、黒鉛ま
たは石英、アルミナ等のセラミックスが好ましく、10
00”C以下では触媒作用のあるNi、Cu等の遷移金
属が好ましく、1000’cを越えた場合は、耐熱性に
優れる黒鉛が好ましい。
粉末として析出させてもよく、基板上に粉末または膜状
で析出させてもよいが、基板を使う場合、金属、黒鉛ま
たは石英、アルミナ等のセラミックスが好ましく、10
00”C以下では触媒作用のあるNi、Cu等の遷移金
属が好ましく、1000’cを越えた場合は、耐熱性に
優れる黒鉛が好ましい。
このようにして得られる電極材料は、反応条件により基
板に被着した形の膜、これが厚み方向に成長した塊状体
、あるいは粉体等種々の形態があるが、これらはいずれ
の形態においても電極特性を有するものであり、そのま
ま膜として使用することもでき、あるいはテフロン等の
化学的に不活性な樹脂等と混合した後に成型加工するこ
とにより負掻活¥yJ質として使用できる。
板に被着した形の膜、これが厚み方向に成長した塊状体
、あるいは粉体等種々の形態があるが、これらはいずれ
の形態においても電極特性を有するものであり、そのま
ま膜として使用することもでき、あるいはテフロン等の
化学的に不活性な樹脂等と混合した後に成型加工するこ
とにより負掻活¥yJ質として使用できる。
本発明の電極材料はそれ自体が耐熱性に優れるものであ
り、空気中でも800℃付近まで使用することができる
ので、普通の電池を使用する状態においては何の問題も
ない。
り、空気中でも800℃付近まで使用することができる
ので、普通の電池を使用する状態においては何の問題も
ない。
本発明の化合物は、このように二次電池の負極活物質と
して宵月なだけでなく、他のイオンとも挿入反応を行う
ことができるため正極活物質としての用途も考えられ、
電極材料として十分実用化できるものである。
して宵月なだけでなく、他のイオンとも挿入反応を行う
ことができるため正極活物質としての用途も考えられ、
電極材料として十分実用化できるものである。
(実施例]
以下、本発明を実施例により詳細に説明するや実施例1
内径40+am、長さ1000■の石英管を反応管とし
て用い、中央部500 mmを電気炉により外部から加
熱した。
て用い、中央部500 mmを電気炉により外部から加
熱した。
反応管内部を真空排気した後、反応管中央部を1100
℃に加熱した。
℃に加熱した。
続いて管内を1100’Cに保持し、Arで大気圧にし
た後、電気炉前方部から反応管内に挿入した2本のノズ
ル(外径6mm)を用い、一方より BCl3を75c
c/win、 もう一方よりAr558 cc/win
で搬送したC1(3CNを75cc/sin導入した9
反応は大気圧下で行った。
た後、電気炉前方部から反応管内に挿入した2本のノズ
ル(外径6mm)を用い、一方より BCl3を75c
c/win、 もう一方よりAr558 cc/win
で搬送したC1(3CNを75cc/sin導入した9
反応は大気圧下で行った。
30分反応後、降温して生成物を取り出したところ、反
応管内および出口付近に設けた捕集器により褐色〜黒色
の粉末が1g得られた。
応管内および出口付近に設けた捕集器により褐色〜黒色
の粉末が1g得られた。
この膜の元素分析を行ったところ、C: 51.Owt
Z 、 N : 25wtZ 、 H: 0.2wt!
テア’Q、残りをBとして計算するとB : 23.8
−wt!となり、組成を化学式で表わすと、B C(、
g No7c Htr、。イであった。
Z 、 N : 25wtZ 、 H: 0.2wt!
テア’Q、残りをBとして計算するとB : 23.8
−wt!となり、組成を化学式で表わすと、B C(、
g No7c Htr、。イであった。
この粉末のX線回折図を第1図に示すが、乱層構造グラ
ファイトに類似したブロードな002(2θ=25.4
’ )回折線と10 (2θ=42〜44″′)回折線
が観察される。
ファイトに類似したブロードな002(2θ=25.4
’ )回折線と10 (2θ=42〜44″′)回折線
が観察される。
実施例2
実施例1と同じ装置を用い、中央部5001II11を
電気炉により外部から加熱した。
電気炉により外部から加熱した。
反応管内部を真空排気した後、反応管中央部を1000
℃に加熱した。
℃に加熱した。
続いて管内を1000℃に保持し、Arで大気圧にした
後、電気炉前方部から反応管内に挿入したノズル(外径
6m+a)により BCl3を15cc/ll1in、
C2tlzを30cc/minで導入し、その周囲よ
りN)+3を120cc/minで導入した。反応は大
気圧下で行った。
後、電気炉前方部から反応管内に挿入したノズル(外径
6m+a)により BCl3を15cc/ll1in、
C2tlzを30cc/minで導入し、その周囲よ
りN)+3を120cc/minで導入した。反応は大
気圧下で行った。
6時間反応後、降温して生成物を取り出したところ、電
気炉前方より250〜450 mmの位置に黒色で弾力
性のある塊状体5gが得られた。
気炉前方より250〜450 mmの位置に黒色で弾力
性のある塊状体5gが得られた。
この膜の元素分析を行ったところ、C: 77、Owt
Z 、 B : 7.8 wtz、 N : 14
.7wty、、H: 0.6wtf?’あり、組成を化
学式で表わすと、BC9,IN/、!; ”、、、71
f−であった。
Z 、 B : 7.8 wtz、 N : 14
.7wty、、H: 0.6wtf?’あり、組成を化
学式で表わすと、BC9,IN/、!; ”、、、71
f−であった。
この固体を粉砕して測定したX線回折図は第1図とほぼ
同様であった。
同様であった。
実施例3
直接通電により1400℃に加熱した黒鉛基Fi(40
X 12X 2 imt)を設けたSUS製反応管内に
二重管ノズルの外側より BCl3およびH2を、内側
よりCH3CN、 CHaおよびArを導入した。各流
量および圧力、は以下の通りである。
X 12X 2 imt)を設けたSUS製反応管内に
二重管ノズルの外側より BCl3およびH2を、内側
よりCH3CN、 CHaおよびArを導入した。各流
量および圧力、は以下の通りである。
BCl3 : 400 cc/winH2: 52
4 cc/win CH3CN: 21 cc/l1inC1+4 :
40 cc/5inAr : 170 cc
71’n 圧力 : 5Torr 3時間反応後、黒鉛基板上に黒色〜やや灰色がかった膜
が析出した(5.8g)。
4 cc/win CH3CN: 21 cc/l1inC1+4 :
40 cc/5inAr : 170 cc
71’n 圧力 : 5Torr 3時間反応後、黒鉛基板上に黒色〜やや灰色がかった膜
が析出した(5.8g)。
元素分析の結果、C: 59.4wtχ、H: 0.3
WtZ、N : 1.4wt!となり、この結果よりB
の含有量を計算するとB : 39.2wtzとなる。
WtZ、N : 1.4wt!となり、この結果よりB
の含有量を計算するとB : 39.2wtzとなる。
この膜を粉砕した時のX線回折図を第2図に示すが、グ
ラファイトの002(2θ−26,1@)、10 (2
θ=42〜44)、およびBxC(炭化ホウ素:x−4
〜9) (7)101 (219=19.4@) 、0
03(2θ−22,4@)、104 (2θ=34.7
@) 、021 (2θ=37.5°)、205(2θ
−53,1°)等に相当する回折線が見られ、これより
この膜はグラファイトとBxCの複合体と考えられる。
ラファイトの002(2θ−26,1@)、10 (2
θ=42〜44)、およびBxC(炭化ホウ素:x−4
〜9) (7)101 (219=19.4@) 、0
03(2θ−22,4@)、104 (2θ=34.7
@) 、021 (2θ=37.5°)、205(2θ
−53,1°)等に相当する回折線が見られ、これより
この膜はグラファイトとBxCの複合体と考えられる。
実施例4
実施例1で合成した化合物0.80gを、テフロン微粒
子0.14 gを分散したアルコール水溶液10ccに
加え、攪拌、濾過、乾燥後、粉砕した。
子0.14 gを分散したアルコール水溶液10ccに
加え、攪拌、濾過、乾燥後、粉砕した。
次に、負極活物質としての性能評価をするために以下の
ようなセルを組んだ。
ようなセルを組んだ。
上記処理後の粉末60.5+ogを16mmφの成型器
に入れ、4500Kg/dで加圧成型した1次にこの成
型体をドライポンジス中でSUS製の容器にいれ、Li
金属と組み合わせて評価用のセルとした6両を極間には
電解液(IM(ic104/プロピレンカーボネート溶
液)を含ませた不織布をはさんだ。
に入れ、4500Kg/dで加圧成型した1次にこの成
型体をドライポンジス中でSUS製の容器にいれ、Li
金属と組み合わせて評価用のセルとした6両を極間には
電解液(IM(ic104/プロピレンカーボネート溶
液)を含ませた不織布をはさんだ。
1日放置後の開回路電圧は3.05V (vs、Li>
であった。第3図に定電流(50μA;25μA/cd
)充電曲線を示すが、この充電操作により活物質へのL
lの挿入反応が起こっていることがわかった。
であった。第3図に定電流(50μA;25μA/cd
)充電曲線を示すが、この充電操作により活物質へのL
lの挿入反応が起こっていることがわかった。
すなわち、329時間後の閉回路電圧は0.23Vであ
り、ここで充電を止めて負極活物質の組成を測定したと
ころ、その組成はCBCtJNo、qt Ho、off
>t、7’A L!であり、グラファイトが化学的にL
iを最大挿入した化合物C,Liと同程度の挿入量であ
った。
り、ここで充電を止めて負極活物質の組成を測定したと
ころ、その組成はCBCtJNo、qt Ho、off
>t、7’A L!であり、グラファイトが化学的にL
iを最大挿入した化合物C,Liと同程度の挿入量であ
った。
開回路にして24時間後の開回路電圧は、0.47V(
vs、Li)であった。
vs、Li)であった。
次に、電池の電極を反対にして定電流(50μA:25
μA/cJ)で放電した時の放電曲線を第4図に示す、
充電と同じ時間(329時間)放電した後の開回路電圧
は1.43V (vs、Li)であった。
μA/cJ)で放電した時の放電曲線を第4図に示す、
充電と同じ時間(329時間)放電した後の開回路電圧
は1.43V (vs、Li)であった。
なお、第3図、第4図において、OC■は開回路電圧を
示し、CC■は閉回路電圧を示し、offは開回路にし
た時点を示す。
示し、CC■は閉回路電圧を示し、offは開回路にし
た時点を示す。
実施例5
実施例4の操作を実施後、定電流(50μA:25μA
/ cd )で浅い充放電を繰り返した結果を第5回
に示す。放電を開始して100時間後の閉回路電圧は0
.68〜0.98V (vs、Li)であった。
/ cd )で浅い充放電を繰り返した結果を第5回
に示す。放電を開始して100時間後の閉回路電圧は0
.68〜0.98V (vs、Li)であった。
この時の負極活物質に対するエネルギー密度は97.3
A h /Kg)であり、十分実用に供するものであっ
た。なお、第5図のoffは開回路にした時点を示す。
A h /Kg)であり、十分実用に供するものであっ
た。なお、第5図のoffは開回路にした時点を示す。
実施例6
実施例2.3で得られた化合物を負極活物質に用い、実
施例4.5と同様の方法を実施し、はぼ同様の結果を得
、Li二次電池の負極活物質として十分使用できる見通
しを得た。
施例4.5と同様の方法を実施し、はぼ同様の結果を得
、Li二次電池の負極活物質として十分使用できる見通
しを得た。
比較例1
実施例1と同程度の結晶性を有するアセチレンブラック
、および結晶性の高い天然黒鉛の微粉末を負極活物質に
用い、実施例4および5と同様の性能テストを試みたが
、容量が極端に小さく、エネルギー密度もIOA h
7Kg以下であった。
、および結晶性の高い天然黒鉛の微粉末を負極活物質に
用い、実施例4および5と同様の性能テストを試みたが
、容量が極端に小さく、エネルギー密度もIOA h
7Kg以下であった。
[発明の効果]
本発明の電極材料は、耐熱性、化学的安定性、耐熱衝撃
性等に優れた材料であり、その層状構造中にLi等のイ
オンを可逆的に挿入、放出することができるだけでなく
、放電時の閉回路電圧が低く、エネルギー密度も大きい
ため、Li二次電池の電極材料、特に負極活物質として
極めてを用である。
性等に優れた材料であり、その層状構造中にLi等のイ
オンを可逆的に挿入、放出することができるだけでなく
、放電時の閉回路電圧が低く、エネルギー密度も大きい
ため、Li二次電池の電極材料、特に負極活物質として
極めてを用である。
第1図は実施例1で得られた電極材料のX線回折図であ
り、第2図は実施例3で得られた電極材料のX線回折図
である。 また第3図は実施例4の充電の際の定電流放電曲線であ
り、第4図は実施例4の放電の際の定電流充電曲線であ
り、第5図は実施例5の浅い充放電による定電流充放電
曲線である。
り、第2図は実施例3で得られた電極材料のX線回折図
である。 また第3図は実施例4の充電の際の定電流放電曲線であ
り、第4図は実施例4の放電の際の定電流充電曲線であ
り、第5図は実施例5の浅い充放電による定電流充放電
曲線である。
Claims (2)
- (1)ほう素、炭素、窒素および/または水素を含有す
ることを特徴とするBCN(H)からなる電極材料。 - (2)ホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキ
ャリヤーガスからなる混合ガスを反応容器内に導入して
、500℃以上でCVD法により反応させ、請求項(1
)の電極材料を得ることを特徴とするBCN(H)から
なる電極材料の製造法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1305084A JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
US07/617,652 US5139901A (en) | 1989-11-24 | 1990-11-26 | Lithium secondary battery using hydric boron carbonitride as electrode material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1305084A JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03165463A true JPH03165463A (ja) | 1991-07-17 |
JPH0817094B2 JPH0817094B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=17940920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1305084A Expired - Fee Related JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5139901A (ja) |
JP (1) | JPH0817094B2 (ja) |
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KR101973047B1 (ko) | 2011-11-08 | 2019-04-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 복합양극활물질, 이를 포함하는 양극 및 리튬전지, 및 이의 제조방법 |
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1989
- 1989-11-24 JP JP1305084A patent/JPH0817094B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1990-11-26 US US07/617,652 patent/US5139901A/en not_active Expired - Fee Related
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