JPH03157452A - 冷間圧延鋼に対する改善された接着性をもつ２成分ウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリウレタン組成物に■する。

ポリウレタン組成物は１成分又は２成分の組成物として
提供される。１成分の組成物は通常湿分硬化性である。

このように、それらが極めて有用である反面、それらの
湿分感受性が貯蔵及び取扱いにいくつかの問題をひき起
す。材料の岸が仕事を完成するために容器の全容量に満
たない川だ番フ必要な場合に湿分感受性が特に問題であ
る。一部を使った容器を再シールすることは可能である
が、必要なｎ業４１時間を消費し費用がかかる。加えて
、このような１成分組成物の小容器が開けられると、そ
れはしばしば実質的に満足に再シールすることは不Ｉ能
である。

湿分感受性は史にその伯の問題をもつ。このような１成
分組成物は内凹の湿分によって硬化するので、硬化の速
度を正確に予測することは不可能である。例えば高湿度
Ｍ堤においてはその組成物は一般的に短時闇に十分硬化
する。しかし低湿瓜環現においては十分な硬化速度を達
成するために加湿が必要である。

このような１成分組成物は又それらを取扱い易くづるた
めにしばしば有ＩＩ溶媒を含む。これは勿論汚染問題を
貯起し、そしてそのような溶媒による劣化を許さない基
材に対する有用性を制限する。

有機溶媒はこれらの組成物から通常は除くことができる
が、これは一般的に粘度を１袢しそれらが応用できる方
法を制限する。

１成分、湿分硬化性ポリウレタン組成物の例は、シロタ
への米国特許３，７７６．８６９及び１１８１３９Ｍの
米国特許４，５３９．３４５に示されるそれを含む。シ
ロタ特許はポリウレタン樹脂／テルペンフェノール樹脂
／溶媒組成物を開示Ｌ７【いる。Ｉｆ　ａ　ｎ　ｓ　ｅ
　ｎ特許はイソシアナートプレポリマー／テルペンフェ
ノール樹脂／シラン付加物／溶媒組成物を開示している
。

２成分ウレタン組成物は上記問題の少くともいくつかを
紡ぐ方法を提供する。このような組成物は基材に対し初
期の良好な接着を示１゜イれらは又それらのオーバラッ
プ剪断強度により例示されるような良好な強度も示す。

しかし老化により、これらの組成物は湿麿のような各種
環境要因の影響により、実質的に接着及び強ｌ復の低−
トを示す。

２成分ポリウレタン組成物の例は、米国特１４゜５０７
、／１４７、米国特許４，５０３，１８９、米国特許４
，２０６，２９９、米国特許４，０７６．８９０、米国
特許４，３０５，８６３、米国特許３，７６６．１３１
、米国特許３，９００゜６８６、米１η特ＦＦ４，１９
３，９０９、米国特許３．８８６，２０６、米国特許３
，８８６，２１６、米国特−４，５８２，８８９、及び
カナダ特許１，１９５．３３７に開示のそれらを含む。

これらの特許のいずれもこの発明の２成分組成物を開示
していない。

この発明曝１ひとつの実／ＩＩ！　ｆｌｌｉ様において
、硬化によりポリウレタン材料を形成し、そして初期の
高い結合強痘をもち、又その初期の結合強喧のレベルを
厳しい環境条件下での時間経過においても実質的に保持
する、２成分組成物を捉供する。この組成物は、（Ｉ）
第一の成分として有機ポリイソシアナート、及び（ＩＩ
）第二の成分として（ｉｔポリカブ０ラクトンポリオー
ルと、（ｉｉ！疎水性ポリオールとよりつくられる活性
水素含有成分の混合物を含む。シランカプリング剤及び
、テルペン樹脂及び活性水素基をその上にｂつ樹脂から
選ばれた熱可塑性樹脂も又２成分組成物の１部として含
まれる。好ましくはポリイソシアナーｉ〜が第一成分の
唯一の成分として与えられ、一方残余の成分が第二成分
として一緒に混合して与えられる。

ここで用いられる゛疎水性ポリオール”は６６％の相対
ｉｇ麿に２１℃で７時間曝した時に水分含聞の増加が０
．１％以下（好ましくは０．０５％以下、最も好ましく
は０．０３％以ｒ）であるポリオールを意味ｑる。この
ように例えば、もしポリオールが０．１％の初期水分で
あれば、上記条件に４された後の最終水分は０．２％以
下であろう。水分含有率は、５ｙｂｒｏｎ／　Ｂｒｉｎ
ｋｍａｎｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｃｏ、、　Ｗｅｓ
ｔｂｕｒｙ、　Ｎｅｗ　Ｖｏｒｋの５ｙｂｒｏｎ　Ｃｏ
ｒｐ、のデイビジョン、からのＨｃｔｒｏｔｖ６５２−
　Ｋ　Ｆ　−Ｃｏｕｌｏｇ＋ｅｔｅｒを用イカールフィ
ッシｔ’−法により、１ｌｌｌｌ定される。ここに用い
られる“酸価（＾ｃｉｄ　ｎｕｍｂｅｒ　）　”は、１
ｇのポリオールを中和するのに必要なＫＯＨのミリグラ
ム数を指す。ここに用いられる゛ヒト０キシル価（ｌ（
ｙｄｒｏｘｙｌ　ｎｕｍｂｅｒ　）　”は１ｇのポリオ
ールと同一のヒドロ＝１シル含量をもつＫ　Ｏ＋１のミ
リグラム数を指す。ここで用いられる“ＮＧＯ当ｆｉ（
ＮＣＯｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｗｅｉｇｈｔ　）はイソ
シアナートの数ｉ平均分子ｈ１を、その中の反応性イソ
シアナート基の数で割った商を指す。

上記成分の反応から得られる硬化ポリマ一番、Ｌこの発
明のもうひとつの実ｆＳ態様を構成する。その硬化ポリ
マーは下塗りしない金属、ガラス及びコンクリートに優
秀な接着性をもつ。イして、高湿庶に騙された時に、そ
の硬化ポリマーはその初期結合強度のレベルを実質的に
（例えば少くとも７５％）保つ。この発明の組成物は又
、発泡ガラス球を含む充てん材を接着強度のロスを象む
ることなしに含むこともできる。

この発明の実際においては、ポリイソシアナートは少く
とも２個のイソシアナート基を含む有機ポリイソシアナ
ートである。有用なポリイソシアナートは脂肪族及び芳
香族ポリイソシアナートの両者を含む。好ましくはそれ
らは１分子当り少くとも２個のイソシアナート基を含む
。加えて、そのポリイソシアナートは０℃で数時間貯蔵
したとき結晶しないことが好ましい。更に、ポリイソシ
アナートはモノマーのポリイソシアナート、ポリマーの
ポリイソシアナート、又はイソシアナート末端プレポリ
マーであってもよい。

有用な芳香族ポリイソシアナートの例は、２゜４−トル
エンジイソシアナート（ＴＤＩ）、それと２．６−トル
エンジイソシアナートとの混合物（通常それぞれ重量で
約８０／２０＞、４．／ｉ−ジノエニルメタンジイソシ
アナート＜ＭＤ　Ｉ　＞、ｍ−フェニレンジイソシアナ
ート、３．３′−ジメチル−４，４′−ジフェニレンジ
イソシアナー仁２ ト、３．３′−ジメトキシ−４，４′　−ｖノフェニレ
ンジイソシアナート、３．３′−シフＩニル＝４．４’
　−ビスフェニレンジイソシアナート、４．４′−ビフ
ェニレンジイソシアナート、４−クロ０−１．３−フェ
ニレンジイソシアナート、３．３′−ジクロロ−４，４
′−ピフエニレンジイソシアナーｉ・、及び１．５−ナ
フタレンジイソシアナートを含む。２個のイソシアナー
ト基以外の反応基のないものは通常好ましいとはいえ、
ジイソシアブートは伯のｄ操体を含むことができる。

ｒｙｈ族化合物の場合は、複数のイソシアナート基は同
一の又１ま巽っだ環のいずれにもつくことができる。

有用な１脂肪族ポリインシアナ一ト番よ、エチレンジイ
ソシ７ナーＩ・、エチリデンジイソシアナート、イソ小
［］ンジイソシアナート（ＩＰｒ）Ｉ）、ブ［１ピレン
−１，２′・−ジイソシアナート、ブｆ−レン１．３−
ジイソシアナート、テトシメチレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナーｉ−及びデカメチレンジ
イソシアナートを含み、１゜２−及び１，４−シクロへ
１シレンジイソシアナート、及び４，４１−メチレン−
ビス−（シクロヘキシルイソシアナート）のような脂環
式化合物のように好適である。

この発明にｈ用なインシアノート末端プレポリマーの例
は、適当な条件に曝すことにより硬化又は重合される十
分なイソシアナート基を含む。このタイプの好適なプレ
ポリマーはに１ｒｋ−Ｏｔｔｖｃｒ“１ｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ、”第３版、２３．５７６−６０８　（１９８３）
を含む多くの出版物に記載され、そしＴ　Ｈｏｂａｙ　
Ｃｈｃｍｉｃａｌ？ｔからのＨｏｎｄｕｒ”Ｘ　Ｐ　−
７４４のようなＭＤＩをベースとするポリイワシアナ−
１〜プレポリマーを含む。

又、イソシアナート官能性誘導体ど融点修ｌ剤との液体
混合物（例えば、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販
の“ｌ５ｏｎａｊｅ　１４３　Ｌ　”　、及びＨｏｂａ
ｙ　Ｃ１１ｅｍｉｃａｌＣ１１ｅ、から市販の’　Ｈｏ
ｎｄｕｒ　　ＣＤ　”のようなＭＤＩとポリカルボジイ
ミド付加物との混合物）、高分子ジノエニルメタンジイ
ソシ７ノー一ト（例えば、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
から市販の’ＰＡＰＩ”、及び’ＰＡＰＩ　　２０”か
ら’ＰＡＰＩ　　９０１”のシリーズ、Ｈｏｂａｙ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ　、から市販の”　Ｈｏｎｄ
ｕｒ　　Ｍ　Ｒ”　　”　Ｈｏｎｄｕｒ　　Ｍ　ＲＳ　
””Ｈｏｎｄｕｒ　　Ｍ　ＲＳ　−１０”　、及びＩＣ
ＩＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ、から市販の”Ｒｕｂｉ
ｎａｔｅ　　Ｍ”　）、及び芳香族イソシアナート又は
萌記イソシアナート官能ｆＩ誘々体とケト第４シム等の
ようなブロワ１ング剤との反応によって形成される１０
ツクされたイソシアナート化合物のようなＴＤＩ及びＭ
ｌ）Ｉのイソシアナート官能性誘導体（複数）も使うこ
とができる。このようなブロックされたイソシアナート
化合物は、ここでは便宜上ＭＤＩ又は−Ｉ−１′）Ｉの
イソシアナート官能性誘導体として示す。

プレポリマーは通常の方法を用いてつくられる。

通常、それ・らは過剰の１又はそれより多いポリイソシ
アナートと１又番よそれより多いポリオールとの反応に
よってａＭされ、イワシアナ−１−官能残基をもつ実質
的に直鎖プレポリマーを」−成する。

この発明のポリイソシアナートもよ、イソシアナートと
ヒドロキシル基とのモル当斤比（ＮＧＯｌｏＨ）が１：
１から約１０：１であるようなかで存在する。好ましく
は、ポリイソシアナートはＮ　Ｇ　Ｏ／　ＯＨ比が１．
１：１から１．４：１そしてより好ましくは１．１：１
の比を与えるのに充分な聞で存在する。ポリイソシアナ
ートの（至）がＮＧＯ１０Ｈ比が１．４　：　１　以、
ＬＬ？Ｊ６’よう’ｊｌｉｔ合は、硬化した組成物の初
期オーバラップ剪断強瓜は大いに改善されるが、完全硬
化に長時間と熱が必要になる。Ｎ　Ｇ　Ｏ／　ＯＨ比が
１：１以下のようなイソシアナートのレベルにおいては
、硬化した組成物の初１１オーバラップ剪所強度は低い
。

活性水素含有成分は低酸価をもつポリオールを含む。こ
れらのポリオールは１又はそれＪ：り多い水酸基を含み
、そして例えば脂肪族、オレ°ツイン、■−デル、エス
テル、ヂ第１−チル、ウレタン又は尿素結合の骨格をも
つ。ポリオールは七ツマー４リゴマー又はポリマーであ
るが、好ましくはオリゴマー又はポリマーである。

少くともひとつのポリオールは疎水性で、水分に対し低
い親和性をもち、酸価は０．８未満で、数聞平均分子聞
は好ましくは約９００から２４００である。疎水性ポリ
オールは好ましくは１分子当り２から３の水酸基をもつ
。ヒドロキシル価で表すと、疎水性ポリオールは好まし
くは約４５から１６８のヒドロキシル価をもつ。

この介Ｉ１１に使われる好適な疎水性ポリオールはボリ
テｉ〜ラメチレンＡ１−シトグリコール、プロピレンＡ
、１−シト末端ポリプロピレングリコール、プロピレン
グリコール、ヒドロ鵞シル末嬬ボリブタジＩン、脂肪族
グリコール、脂肪アルコール、及び官能性トリグリセリ
ド（例えばひまし曲）を含む。要望により疎水性ポリオ
ールの混合物を使うことがぐぎる。

イ」用な疎水性ポリオールの例は、”　Ｑ　Ｏｐｏ　＋
　ｙｍｃｇ”６５０．１０００、又は２０００ボリラト
ラメチレンＡ４シトグリ」−ル（ＱｕａｋｅｒＯａｔＳ
社から市販）　、　　”　Ｉｃｒａｃｏｌ　６５０．１
０００１．または２０００　”ポリアトラメブレンオキ
シドグリコール（Ｅ、　１．　ｄｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎ
ｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄＣｏ、　、　］ｎＣ，から市販）
　、”Ｎ１ａｘ”シリーズ”　Ｐ　ＣＰ　”　、及び’
Ｃａｐｐｅｄ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”そして”Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ　”及び”Ｐｏｌｙ回”ヒト「１」
シル末端ポリブタジェン（ＡｔＯＣｈＯｌｌ　Ｉｎｃ、
から市販）である。好ましくはこれらの材料は酸化エチ
レンユニットをもたない。

この発明に使われる疎水性ポリオールの好ましいサブク
ラスは官能性トリグリセリド油、特に水酸基官能性を含
むそれである。これらの材料の例はひまし油、Ｌｃｓｑ
ｕｅｒｅｌｌａ　１Ｐａ１ｍｅｒｉ及びその他の野生植
物油である。

疎水性ポリオールは重量で約８０から６０部の、好まし
くは約７５から６５部の、そして最も好ましくは！０吊
で７０から６５部の活性水素含有成分を含む。特に好ま
しい組成物は重量で６８部の疎水性ポリオールを用いる
。

活性水素含有成分Ｕ合物は又、約２００から約９００の
、好ましくは約３０（）から約６００の数量平均分子間
、及び０．３未満の酸価をもつポリ１ステルポリオール
、好ましくはポリカプロラクトンポリＡ−ルも含む。ポ
リカプロラクトンの分子量が９００以上の組成物に対し
ては初期の接着力と強度が減少する。分子間が３００以
下の場合は得られた硬化組成物の初期接着力は他言され
るがその組成物は可撓性が少い。ポリカプロラクトンポ
リオールは好ましくは１分子当り少くとも２の、最も好
ましくは少くとも３の水酸基をもつ。

好適な市吹のポリカブ０ラクトンポリオールは、”１ｏ
ｎｅ”シリーズポリオール（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販）を含む。

ポリエステルポリオールは活性水素含有成分混合物中に
φ酪で約２０から約４０部、好ましくは約２５から約３
５部、最も好ましくは重量で約３０から約３５部存在す
る。特に好ましい組成物はΦ石で３２部のポリ１ステル
ポリオールを用いる。

この発明の組成物に有用なシランカプリング剤はメルカ
プトシラン、第−級及び第二級アミノシラン、エボ１ジ
シラン及びアクリルシランを含む。

■ボキシシランは好ましい。好適な市販のシラン化合物
はＡ−１５１”ビニルトリエトキシシラン、”Ａ−１５
３”フェニルトリエトキシシラン、”Ａ−１６２”メチ
ルトリエトキシシラン、゛Δバー１６ｂ　へ−ター；１
．４−（１ボ千ンンソ・ロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、“Ａ−１８７′″ガンマ−グリシドオキシプ
ロビルトリメトキシシラン、“”Ａ−１８９”ガンマ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、”Ａ−１１０
０″ガンマ−アミノプロピル−Ｉ・ラメｉ・キシシラン
（すべＴ、　Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから市販）、及び’Ｚ−６０７０”メチ
ル］・リメ］〜ギシシラン、“’Ｚ−６０７１”フェニ
ルトリメトキシシラン、゛Ｚ−６０７２パジメチルジメ
トキシシラン、“Ｚ　−６０７３”メチルフエニルジメ
トキシシラン、Ｚ−６０７４”ジフェニルラメｉ・キシ
シラン、”Ｚ−６０２０”　Ｎ−（トリメトキシシリル
プロピル）エチレンジアミン、“ＸＺ−２−２０２３”
Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソブチル）エチレンジ
アミン、”　７−６０３０　’”ガンマ−メタクリルオ
キシブＯピルトリメトキシシラン、Ｚ−６０４０”ガン
マ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシラン、及び
“ＸＺ−８０９９９”ガンマ−クロロプロピルトリメト
キシシラン（ｖべてＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから市販）を含む。

シラン化合物は通常透明な液体として得られる。

それらはそのままで、又は好適な溶媒に溶かして使うこ
とかできる。好適な溶媒はトル１ン、ナフサ、メチルエ
チルケ１〜ン等のようなＪト反応性の有ｌ！Ｉ４４料で
ある。好ましくはそれらはこの発明の組成物中で、その
ままで使われる。

シラン化合物の部は勧化前に所望の取扱い竹を与えるよ
うに、そして硬化後に所９！のレベルの接る力（期待１
と環境条件にＷ露後に測定した）を与えるように調整さ
れる。この檜は組成物に存在りる特定の成分、でしてＪ
！祠及びその組成物が使用されるであろう環境条件によ
って変るであろう。

−殻内に存在づるシラン化合物のｈｌは、活性水素含有
成分混合物１００部当り、シラン化合物の小がで約０．
００５から約１０部、好ましくは活竹本県含有成分混合
物１００部当すシラン化合物約０．５から４　ｆｌｌ、
最も好ましくは重かで約１から２部である。

この発明の熱可塑性樹脂はテルペン樹脂又はその上に活
性水素官能Ｕをもつ＠脂、又はそのＵ合物であり得る。

好適な市販のテルペン樹脂は“Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ△”
シリーズ、例えば°Δ−８５”“△−１００”　　”　
Ａ−１２５”　、及び”Ａ−１３ミｉ”樹１詐、”Ｐｉ
ｃｃｏｌｙｔｅ　Ｓ”シリーズ、例えば°“Ｓ−１００
”　　”Ｓ−１１５”　　“’Ｓ−１２５”、及び゛’
Ｓ−１３５°°樹脂、及び“Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ　Ｃ”
シリーズ、例えば°’ｃ−ｉ。

ＯＮ　”Ｃ−１２５”　１ＥＺＵ　”Ｃ−１３５”　樹
脂（すべて１ｌｅｒｃｕｌｃｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔ
ｅｄから市販）を含む。この発明の組成物に有用な活性
水素官能１．４をｂつ樹脂の例は“’　ｐｉｃｃｏｒｙ
ｎＮシリーズ’Ａ−１００″　Δ−１１５°“Ｔ−１２
５”、及び“４△−１３５”樹脂（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　
Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販）のようなテルペン
フェノール樹脂、”ＦＯｒａｌ　”シリーズ”　８５　
”及び”　１０５　”　ｖｉ４脂（ｔｌｃｒｃｕｌｃｓ
　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販）のＪ、うな水素
化ロジンエステル、フェノール変成ロジンエステル、及
び平台ロジンエステルを含む。

熱可塑性樹脂は通常フレーク又は塊状の固体である。そ
れらをこの発明の成分とｆｌｌ合するためにその固体を
粉末形態に粉砕することがしばしば便利である。この発
明の２成分組成において、粉末形態の熱ｉｉ）塑［１１
ｉは活性水素含有成分混合物に加えられ、そしてついで
樹脂が完全に溶解しそして／又は均質な混合物になるま
で泥倉しながら加熱される。これは通常約７０℃から約
１１５℃で１１しる。

熱ｉ＋（塑性樹脂のｍ　ｌｌ好ましくは硬化前に所望の
取扱い性を与えるように、そして硬化後に所望のレベル
の接着力（初期と湿疫条骨にＩＥｉ！露後に測定した）
を与えるように調整される。この石は用いられる特定の
樹脂のある性質、例えば活性水東金り成分混合物中の樹
脂の溶解麿及び、活性官能基をもつ樹脂の活性水素官能
基の６によって変るであろう。この発明に用いられる熱
１ｉＴＩｌｆ９樹脂の酌は、活性水素含有成分混合物の
重ｆｆ１１００部当り、Φ吊で約１から約２０部、好ま
しくは！ｆ！　Ｍで約１から約１０部、そして最も好ま
しくは活性水素含有成分混合物の重量１００部当り、重
量で約５から６部である。約２０部以上の量の熱可塑性
樹脂を含む組成物は低い初期剪断強瓜をもつ硬化組成物
をつくる。

この発明の組成物は又、当業者周知の触媒のようなウレ
タン形成触媒も含むことができる。好適な触媒はジラウ
リン酸ジブチルスズのような有機金属化合物、“’　Ｄ
ａｂｃｏ　ｌｌ　Ｂ　”のような第三級アミン、及びそ
れらの混合物を含む。通常、この発明において存在する
触媒は少量で、普通活性水素含有成分混合物１００部当
り重量で０．５部未満の触媒である。

更に、この発明の組成物は所望の取扱い性及び砂止性を
提供するためにその他の補助剤を含むことができる。好
適な補助剤は補強充てん材、延伸充てん材、乾燥剤、抑
制剤、ヂキソトＯビー付与剤、Ｕｖ吸収剤、Ｕｖ安定剤
、抗酸化剤、着色剤、界血活性剤、湿潤剤及び分散剤を
含む。補助剤の吊及びタイプは組成物に存在する特定の
成分、基材、及び組成物が用いられるであろう環境条件
によって変るであろう。このような補助剤は当業者周知
の技術と試験をベースとして通常軽論的に選ばれそして
それらの聞が調整される。

この発明の組成物は当業者既知の技術にＪ：って包装す
ることができる。好適な包装は、例えば、缶、ドラム、
ダブルバレルシリンジ、チューブ等を含む。

この発明の組成物は、スプレー法、浸８！１法、ブラシ
、ロールコート、こて塗り等のような好適な技θ、のい
ずれによっても適用することができる。

好ましくは、この組成物は２成分スプレーＶｉ置を使い
、イソシアナ−１・成分、パート八を環境ａ！瓜で、そ
して残りの成分、バートＢを６６°Ｃまでの湿度で用い
てスプレー塗装される。

この発明の組成物は高性能の接着剤、被覆又はシーラン
トが要求される応用のいずれにも採用することができる
。それは結合され、被覆され、又はシールされる部品が
経験するであろう高湿度環境に特に有用である。この発
明の組成物は金属、プラスチック、木、皮革、石造り、
繊維、ガラス等の物品又は基材のような多岐にＤる物品
及び４を板に適用することができる。

以下の実施例はこの発明の詳細な説明するが、その範囲
を＆ｌｌ限することを意図するものでない。

すべての部は他に記載ない限りゆ部による部である。

実施例１−８ この発明による２成分組成物が調製され、その中でパー
ト八はポリイソシアナートを含み、そしてバートＢは（
ｉｔポリカブＤラクトンポリオールと疎水性ポリオール
との混合物、（ｉｉ）シランカプリング剤、及び（ｉ）
熱可塑性樹脂を含んだ。パートＡは密封容器中で窒素雰
囲気下で必要なときまで貯蔵された。パートＢは下記の
成分を好適な混塩においてライニング缶中で均一な程合
物が得られるまで混合することによってＩＩ製された。

表へはこの組成物に使われた成分の性質のリストである
。表Ｂはそれぞれの実施例の組成及び、それにつづく試
験に用いられた混合割合のリストである。Ｖべてのｔｉ
ｉは他に記載のない限り重量による部ぐある。

表　　Ａ Ｈｏｎｄｕｒ”’　ＸＰ−７４４（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｃ
ｓｉｃａ１社、ポリイソシアナート、当ＦＩＡ　１８７
、ＮＣＯ含量２２．５−２３．５） Ｄｅｓｍｏｄｕｒ”　　Ｈ（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａ１社、ジシクＥ１へ１シルメタン−４，４′−ジイソ
シアノ゛　−ト　） Ｉｓｏｎａｔｅ　ＴＨ１４３１（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｓｉｃ
ａ１社、ポリイソシアナート、ＮＣＯ当畿約１４４．５
） ＴｏｎｅＩＮ０３０５　　　（ｕｎｉＯｎ　Ｃａｒｂｉ
ｄｅ社、ポリカプロラフ１〜ンボリオール、最大ｌｌ１
価＝　０．２！＞、０！１価＝　３１０．平均分子か＝
　５１１０＞ひまし油０８　　　（Ｃａｓ　Ｃｈｅ−社
、リシノール酸のトリグリセリド、ｗＩ価＝０．６．０
！１価−１６４、平均分子量＝９２８、水分増加％＝０
．００８） Ｐｏｌｙ　ｂｄ　”　Ｒ−４５旧（＾ｔｏｃｈｃｇ＋　
Ｉｎｃ、水＃１Ｍ末端ポリブタジェン、０■価＝４１、
平均分子岨＝２８００、水分増加％＝　０．０２２）Ｈ Ｔｅｒａｃｏｌ　　　２０００（Ｄｕｐｏｎｔ社、ポリ
テトラメチレンニーチルグリコール、最大酸価＝ ０．０５　、０１１価＝　５３−５９、分子節約２００
０　）Ｔｅｒａｃｏｌ　”　６り０　（Ｄｕｐｏｎｔ社
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、最大１１価
＝　０．０５．０１１価−１６０−１８７、分子量的６
５０．水分増加％−０，０７） ［ＩＬ−２８（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅｇ＋１ｃａ１社、ジ
ラウリン酸ジメチルスズ） Ｄａｂｃｏ　１１Ｂ　　　　　（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ社、触媒）＾−１８１（ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ社、ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシ
ラン） Ｐｉｃｃｏｆｙｎ”　Ａ１３５　（ｌｌｅｒｃｕｌｅｓ
　Ｉｎｃ、、ｒ　、／Ｌ／ペンフェノール樹脂） ＰｉｃｃｏｌｙＬｅ　”　Ａ１３！Ｉ　（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ　Ｉｎｃ、、７Ａ／ベン樹脂） Ｈ １’ｏｒａｌ　　　８５　　　　（ｔｌｅｒｃｕｌｅｓ
　Ｉｎｃ、、水素化ロジンエステル） 実施例３及び４以外のすべての実施例は、予め決められ
た紺のバートＡとバートＢとがプラスチックカップ中で
室温（即ち２２℃）においてスバヂュラを用いて泥合さ
れた。その混合物はついで、数枚の２，５α×１０ｃ１
１の冷間圧延鋼テストクーポンのそれぞれの１．２５Ｘ
１．２５（ＩＩの面積に適用された。接合はついで、別
の第二の冷間圧延鋼テストクーポンにより、その第二の
クーポンの１．２５Ｘ１．２５ａＩの面積を第一のクー
ボガラスビーズ（Ｆｅｒｒ□社Ｃａｔａｐｈｏｎｅ　Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎからのＣ１ａｓｓ　−４Ａ　）を９合物
に接合前にふりかけることにより得られた。テストクー
ポンは一緒にベーパークランプの手段により一夜保持さ
れた。

接合されたサンプルは２２℃で７日間ついで５０℃で７
日間硬化ぎれた。

テスト標本の１部はそのあと環境から除去後３０分以内
に、Ｉｎ５ｔｒＯｎ引張り試論機を用い、そしてＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ　　１００２−７２（１９８３年再承認）の方
法に従ってオーバラップ剪断強度が試験された。試験方
法は２履／分のクロスヘツド速度を採用するように修正
された。

最初の硬化後、他のテスト標本は７０℃１００％Ｒ，１
１，の＾湿瓜に４日間曝された。これらのサンプルはつ
いで上記のようにオーバラップ剪断強度が試験された。

実施例３及び４に対しては、パート八とバートＢとは通
常のスプレー適用装置と技法を用いて冷間圧延鋼に適用
された。パート八は２２℃に保たれ、一方パート８はス
プレー装置に供給される間６６℃に保たれた。混合物は
各基材の１．２５Ｘ１．２５ｎの面積にスプレーされた
。０．０１３から０．０１８ｕのウェットフィルム厚が
得られた。接合は同様の材料の別の基材の１．２５Ｘ１
．２５ＯＲの面積をスプレーされたＬｌ材に結合するこ
とによって得られた。接合はベーパークランプの手段に
より２−３時間−緒に保持されついで上記によって試験
された。

すべての試験結束は表Ｃに示される。強度の値はメガパ
スカル（ＭＰａ）で報告される。これらの値は５−７の
別々のテストクーポンの平均で示される。リテンション
はＳｌ！ｌＴ３後における最初のΔ−バラツブ剪断強度
の％で報告される。

表　　Ｃ （ＭＰａ）　　　（ＭＰａ）　　　（％）１　　　　　
１０．４　　　　　９．５　　　　　９２／Ｉ　　　　
　　　　６．８１　　　　５．８５　　　　Ｂ６５　　
　　　　５．９６　　　６．９４　　１１６６　　　　
　　　８．０３　　　９．９６　　１２５７　　　　　
　４．３　　　　　６．６７　　１５５８　　　　　　
３、／１９　　　４．０８　　１１７このデータはすべ
ての場合に、口の発１！１の組成物が厳しい条件に騙さ
れた後に、それらの最初のＡｏ−バラツブ剪断強度の少
くとも７５％を、好ましくは９０％以上を保持すること
を示す。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下を含むポリウレタン組成物。 （Ａ）ポリイソシアナートと、（ｉ）０．３未満の酸価
   をもつポリカプロラクトンポリオールの重量で２０から
   ４０部及び、それに対応して（ｉｉ）０．８未満の酸価
   をもつ疎水性ポリオールの重量で８０から６０部からつ
   くられる活性水素含有成分の混合物との反応生成物であ
   って、前述のポリイソシアナートのイソシアナート基と
   前述の混合物の水酸基とのセル当量化が１：１から１０
   ：１の範囲であることを特徴とするもの、及び （Ｂ）前述の混合物の重量１００部当り、重量で０．０
   ０５から１０部のレベルで存在するシランカプリング剤
   、及び （Ｃ）テルペン樹脂及び活性水素官能基をもつ樹脂から
   なるグループから選ばれる熱可塑性樹脂であつて、その
   樹脂が前述の混合物の重量１００部当り重量で１から２
   ０部のレベルで存在することを特徴とする樹脂。
2. （２）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述の混合物が重量で２５から３５部の前述のポリ
   カプロラクトンポリオールと、それに対応して重量で７
   ５から６５部の疎水性ポリオールとを含むことを特徴と
   する組成物。
3. （３）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述の比が１．１：１から１．４：１の範囲である
   ことを特徴とする組成物。
4. （４）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述のカプリング剤が前述の混合物の重量１００部
   当り重量で１から２部のレベルで存在することを特徴と
   する組成物。
5. （５）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述の熱可塑性樹脂が前述の混合物の重量１００部
   当り重量で１から１０部のレベルで存在することを特徴
   とする組成物。
6. （６）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述のポリカプロラクトンポリオールが１分子当り
   少くとも２個の水酸基をもつことを特徴とする組成物。
7. （７）請求項（６）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述のポリカプロラクトンポリオールが少くとも３
   ００のそして多くとも６００の分子量をもつことを特徴
   とする組成物。
8. （８）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であつ
   て、前述の疎水性ポリオールが官能性トリグリセリド、
   ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及び水酸基末
   端ポリブタジエンからなるグループから選ばれることを
   特徴とする組成物。
9. （９）請求項（１）に記載のポリウレタン組成物であっ
   て、前述の熱可塑性樹脂がの活性水素官能基をもつもの
   で、そしてテルペンフェノール樹脂及びロジンエステル
   樹脂からなるグループから選ばれることを特徴とする組
   成物。
10. （１０）以下を含む２成分組成物。 I 、第一成分としてポリイソシアナート、そして II、第二成分として以下の混合物。 Ａ）（ａ）重量で２０から４０部の０．３未満の酸価を
    もつポリカプロラクトンポリオール及び、それに対応し
    て（ｂ）重量で８０から６０部の０．８未満の酸価をも
    つ疎水性ポリオールとの、活性水素含有成分の混合物、 Ｂ）シランカプリング剤、及び Ｃ）テルペン樹脂及び活性水素官能基をもつ樹脂からな
    るグループから選ばれる熱可塑性樹脂であって、その樹
    脂が前述の活性水素含有成分の混合物の重量で１００部
    当り、重量で１から２０部のレベルで存在することを特
    徴とする樹脂、であって、前述のポリイソシアナートの
    イソシアナート基と、前述の活性水素含有成分の水酸基
    とのモル当量比が、前述の第一及び第二成分が一緒に混
    合されるとき１：１から１０：１の範囲であることを特
    徴とする組成物。