JPH0315731B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0315731B2
JPH0315731B2 JP58196560A JP19656083A JPH0315731B2 JP H0315731 B2 JPH0315731 B2 JP H0315731B2 JP 58196560 A JP58196560 A JP 58196560A JP 19656083 A JP19656083 A JP 19656083A JP H0315731 B2 JPH0315731 B2 JP H0315731B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compounds
photographic
formula
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58196560A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6087322A (ja
Inventor
Koki Nakamura
Tetsuo Kojima
Takashi Toyoda
Hideo Ikeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58196560A priority Critical patent/JPS6087322A/ja
Priority to DE19843438249 priority patent/DE3438249A1/de
Publication of JPS6087322A publication Critical patent/JPS6087322A/ja
Priority to US06/906,710 priority patent/US4675276A/en
Publication of JPH0315731B2 publication Critical patent/JPH0315731B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/101,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12Oxygen or sulfur atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G03C1/346Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に高枩迅速凊理時に起るカブリを防
止し、䞔぀珟像速床を有効に調敎し、高品質な画
像を埗るこずを特城ずする。 ここで述べた珟像速床を有効に調敎するずいう
意味は珟像凊理䟝存性を小さくするこずであり、
具䜓的には、䞀぀ずしお高枩凊理時におけるいろ
いろな枩床により埗られる感床の差を少なくする
ずいうこずである。぀たり、珟像凊理枩床による
感床の䟝存性を少なくするずいう意味である。も
う䞀぀ずしおは珟像凊理時に珟像液䞭に蓄積され
た高濃床のハロゲンむオン特にブロマむドむオ
ンが写真高床に䞎える響圱を最倧限に少なくす
るずいうこずである。぀たりハロゲンむオンによ
る感床の䟝存性を少なくするずいう意味である。 埓来技術 近幎、ハロゲン化銀感光材料の凊理時間を短瞮
するために高枩凊理により珟像速床を速くする方
法が採甚がされおいる。䞀般に高枩凊理ずは30℃
以䞊の枩床で凊理するこずを指すがこの方法によ
ればいく぀かの欠点もよく知られおいる。䞀぀は
珟像速床が加速されるためにカブリの発生が倧き
くなり、感床及び階調倉化が倧きくなり、粒状性
や鮮鋭床が悪くなる。もう䞀぀は、珟像凊理時に
珟像液䞭に攟出され、蓄積された高濃床のハロゲ
ンむオン特にブロマむドむオンにより感床及
び階調倉化が倧きくなり、安定な写真性胜が埗ら
れなくなる。 これらの欠点を解決すべく倚くの方法が知られ
おいるが、いずれもかかる欠点を解決するには䞍
十分である。䟋えば特公昭52−28691号に蚘茉さ
れたニトロンや−プニル−メルカプトテト
ラゟヌル、−ニトロベンゟトリアゟヌルなどの
よく知られたカブリ防止剀などを写真感光材料に
含有させる方法が知られおいる。しかしながら、
前者の化合物は、カブリ抑制䜜甚及び珟像抑制䜜
甚を有しおはいるがこれらの効果や凊理䟝存性を
改善する点に぀いおは、甚だ䞍十分である。た
た、埌者の化合物は、カブリ抑制䜜甚は匷いが感
床䜎䞋が倧きく、又珟像液䞭のハロゲン䟝存性も
改良されない。 発明の目的 それ故に、今日芁求される苛酷な凊理条件に十
分に耐えうる安定したハロゲン化銀写真感光材料
が未だ埗られおいないのが珟状である。本発明の
目的は第に、今日芁求される高枩迅速凊理時に
おけるカブリの発生や極端に増加する感床および
階調の倉化を抑制する方法にあり、第に高枩時
における枩床のばら぀きによる感床や階調の倉化
を少なくする方法にあり、第には凊理枚数の増
加ず共に珟像液䞭に蓄積されたハロゲンむオン
特にブロマむオンによる感床や階調の倉化を
少なくする方法にあり、これらの方法によ぀お垞
に画質の優れた写真感光材料を提䟛するこずにあ
る。 発明の構成 本発明者等は䞊蚘の目的を達成するために皮々
の研究を行な぀た結果少なくずも䞀皮類のメ゜む
オン−トリアゟリりム−−チオレヌ
ト化合物をハロゲン化銀写真感光材料䞭に含有さ
せるこずを芋出した。 さらに本発明によれば、高枩凊理で高品質な画
像ず凊理䟝存性の少ない感光材料を䞎えるばかり
でなく、䜎枩凊理䞀般に20℃前埌珟像時間〜
20分においおも感床および階調が䞊がり優れた
効果を瀺すこずが確認された。 本発明に甚いられるメ゜むオン−ト
リアゟリりム−−チオレヌト化合物ずしおは、
䞋蚘の䞀般匏〔〕で衚わされるものが奜たし
い。 匏䞭、R1はヒドロキシル基、眮換もしくは、
無眮換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原
子を有するアルキル基䟋ずしおメチル基、゚チ
ル基、ラりリル基、−メトキシ゚チル基、゚ト
キシカルボニルメチル基など、眮換もしくは無
眮換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子
を有するアルケニル基䟋ずしおはアリル基、
−ブテン−−むル基など、眮換もしくは無眮
換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子を
有するシクルアルキル基䟋ずしおは、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基など眮換もしくは
無眮換の〜30個奜たしくは16以䞋の炭玠原
子を有するアリヌル基䟋ずしおはプニル基、
−メトキシプニル基、−ゞクロロプ
ニル基、−スルフアモむルプニル基、−ラ
りロむルアミドドプニル基など、眮換もしく
は無眮換の〜30個奜たしくは16以䞋の炭玠
原子を有するヘテロ環䟋ずしおは−ピリゞル
基、−オクチルピペリゞン−−むル基など、
−NR4R5匏䞭R4及びR5は氎玠原子、眮換もしく
は無眮換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠
原子を有するアルキル基䟋ずしおは、メチル
基、゚チル基、゚トキシカルボニルメチル基、
−メトキシ゚チル基など、眮換もしくは無眮換
の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子を有
するアシル基䟋ずしおはアセチル基、オクタノ
むル基などたたは眮換もしくは無眮換の〜30
個奜たしくは16以䞋の炭玠原子を有するアリ
ヌル基䟋ずしおは、プニル基、−クロロフ
゚ニル基などであり、R4R5は互いに結合し
お環を圢成しおも良い。、眮換もしくは無眮換の
〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子を有す
るアシルオキシ基䟋ずしおはアセトキシ基、ベ
ンゟむルオキシ基などたたは眮換もしくは無眮
換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子を
有するアルコキシ基䟋ずしおはメトキシ基、
−メトキシ゚トキシ基などを衚わす。 匏䞭R2は、氎玠原子、眮換もしくは無眮換の
〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠原子を有す
るアルキル基䟋えば、メチル基、゚チル基、む
゜ブチル基、tert−ブチル基、メチルチオメチル
基など、眮換もしくは無眮換の〜30個奜た
しくは10以䞋の炭玠原子を有するシクロアルキ
ル基䟋えば、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基など、眮換もしくは無眮換の〜30個奜
たしくは16以䞋の炭玠原子を有するアリヌル基
䟋えばプニル基、−メトキシプニル基、
−クロロプニル基、など、眮換もしくは無
眮換の〜30個奜たしくは16以䞋の炭玠原子
を有するヘテロ環䟋えば−ピリゞル基、−
フリル基など、 匏䞭R3は眮換もしくは無眮換の〜30個奜
たしくは10以䞋の炭玠原子を有するアルキル基
䟋えば、メチル基、゚チル基、オクチル基、オ
クタデシル基、メトキシ゚チル基など、眮換も
しくは無眮換の〜30個奜たしくは10以䞋の
炭玠原子を有するアルケニル基䟋えばアリル
基、−ブテン−−むル基など、眮換もしく
は無眮換の〜30個奜たしくは10以䞋の炭玠
原子を有するシクロアルキル基䟋えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基など、眮換もしく
は無眮換の〜30個奜たしくは16以䞋の混合
物を有するアリヌル基プニル基、−゚トキ
シカルボニルメチル基、−スルフアモむルプ
ニル基、−メトキシプニル基など、眮換も
しくは無眮換の〜30個奜たしくは16以䞋の
炭玠原子を有するヘテロ環䟋えば、−ピリゞ
ル基、−ピリゞル基などを衚わす。 さらにR1ずR2及びR2ずR3はそれぞれ結合しお
〜員環のヘテロ環を圢成するこずが出来る。 以䞋に本願発明における化合物の具䜓䟋をあげ
るが、本願発明の範囲はこの䟋に限定されるもの
ではない。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 以䞊の本願発明に甚いられる化合物の合成に関
しおは、䞀般に、(i)−ゞ眮換チオセミカル
バゞドのアンヒドロ−アシル化、(ii)−アシル−
−ゞ眮換チオセミカルバゞドの加熱、(iii)
−アミノアミゞンずチオホスゲンの反応、(iv)−
アミノアミゞンたたは−チオアシルヒドラゞン
ずむ゜チオシアン酞の反応、(v)−アミノアミゞ
ンたたは−チオアシルヒドラゞンず二硫化炭玠
−ゞシクロヘキシカルボゞむミドの反応、(vi)メ゜
むオン−チアゞアゟヌルたたは察応す
るメチオゞドず䞀玚アミンの反応、などで合成す
るこずが出来る。さらに詳しくは、本願発明に甚
いられる化合物は以䞋の文献又は、さらにこれら
の文献に匕甚されおいる文献に蚘茉の方法で合成
するこずが出来る。W.Baker and W.D.Ollis
Chem.Ind.London9101955M.Ohta and
H.Katoin“Nonbenzenoid Aromatics”J.P.
Snydered.K.T.PottsS.K・Royand D.
P.JonesJ.Heterocycl.Chem.21051965K.
T.PottsS.K.Royand D.P.JonesJ.Org.
Chem.3222451767G.F.DuffinJ.D.
Kendalland H.R.J.WaddingtonJ.Chem.
Soc.37991959R.L.Hinmann and D.
FrltonJ.Amer.Chem.Soc8018951958
W.D.Ollis and C.A.RamsdenChem.
Commun.12221971W.D.Cllis and C.A.
RamsdenJ.Chem.Soc.Perkin.Trans.I633
1974R.GraysheyM.Baumannand R.
HamprechtTetrahedron Lett.29391972 以䞊蚘茉の合成法に埓぀お、本願発明に甚いら
れる化合物は合成が可胜であるが、より具䜓的に
説明するために次に具䜓的な化合物の合成䟋を瀺
す。 〇合成䟋 化合物の合成 27のプニルむ゜チオシアナヌトず15のア
セチルヒドラゞンを゚タノヌル䞭宀枩で反応させ
るず−アセチル−−プニルチオセミカルバ
ゞドが埗られる。これを取し、゚タノヌル䞭、
ナトリりム゚チラヌト存圚䞋で加熱還流するこず
で、−メルカプト−−メチル−−プニル
−−トリアゟヌルが埗られる。 19.1の−メルカプト−−メチル−−フ
゚ニル−−トリアゟヌルを200mlメタ
ノヌルに懞濁し、28ナトリりムメチラヌト20
をこれに加える。10分埌15のペり化メチルを滎
䞋する。時間反応埌メタノヌルを留去し酢酞゚
チルで抜出するず−メチル−−メチルチオ−
−プニル−−トリアゟヌルが埗ら
れる。 埗られた−メチル−−メチルチオ−−フ
゚ニル−−トリアゟヌル10ずペり化
メチル40を混合し、時間加熱還流する。 結晶が析出するのでこれを取し、゚タノヌル
より再結晶する。この化合物は−ゞメチル
−−メチルチオ−−プニル−−
トリアゟリりムペヌゞドである。 mp.212〜214℃ 収率70 この化合物10を50mlのピリゞンに懞濁し30時
間加熱還流する。ピリゞンを枛圧留去し、゚タノ
ヌルを加えるず結晶が析出する。この結晶は
nmrIRMassスペクトルより化合物であ぀
た。 収量 2.1、収率 35.6、 mp.229〜230℃ 〇合成䟋 化合物の合成 −ゞプニルチオセミカルバゞド12.2
をトル゚ン10mlに加わえ撹拌する。これに塩化ラ
りロむル13.0を宀枩にお加える宀枩で30分間反
応したのち、加熱し時間還流する。冷华埌トル
゚ンを枛圧留去し残サを゚タノヌルに溶解する。
これにアンモニア氎を加えるず無色結晶が埗られ
る。この結晶を別し、クロロホルム−ヘキサン
から再結晶する。 収量 8.7、収率 42.6、 mp.205〜208℃ 〇合成䟋 化合物の合成 む゜チオシアン酞メチル73を500mlのベンれ
ンに溶解し、撹拌する。これに宀枩䞋、プニル
ヒドラゞン108を加えたのち加熱し、時間還
流する。冷华埌、析出した−メチル−−プ
ニルチオセミカルバゞドを取する。 収量 122、収率67.4 この−メチル−−プニルチオセミカルバ
ゞドはさらに粟補するこずなく次の反応に甚いる
こずが出来る。 −メチル−−プニルチオセミカルバゞド
18.1をギ酞150mlに加わえ、20時間加熱還流す
る。冷华埌析出した結晶を取し、メタノヌルよ
り再結晶するずメ゜むオン−メチル−−プ
ニル−−トリアゟリりム−−チオラ
ヌトが淡黄色結晶ずしお埗られる。 収量 3.8、収率 20.0 mp.247〜249℃ 〇合成䟋 化合物の合成 合成䟋で合成した−メチル−−プニル
チオセミカルバゞド18.1ず酢酞25mlを宀枩䞋に
お混合し、これに無氎酢酞25mlを加え撹拌し、
時間加熱、還流する。反応ずずもに結晶が析出す
る、冷华埌この結晶を別し、メタノヌルヌ酢酞
より再結晶するず化合物が無色結晶ずしお埗ら
れる。収量13.2 収率64.4 mp.290〜292℃ 〇合成䟋 化合物11の合成 合成䟋で合成した−プニル−−メチル
チオセミカルバゞド10をトル゚ンに混合し、宀
枩䞋で塩化ヘキサノむルを加え30分間撹拌す
る。぀いで加熱をし、時間還流する。 トル゚ンを枛圧留去し、残サを゚タノヌルに溶
解し、アンモニア氎を少しず぀添加するず化合物
11が結晶ずしお析出する。む゜プロピルアルコヌ
ルから再結晶する。収量4.0 収率27.8
mp.137〜139℃ 〇合成䟋 化合物14の合成 む゜チオシアン酞−−メトキシ゚チル11.7
をベンれンに溶解撹拌し、これに宀枩䞋、プニ
ルヒドラゞン11.9を加えたのち加熱還流する。
時間反応したのち、冷华し、析出した結晶を
取する。収率66.7 埗られた−−メトキ
シ゚チル−−プニルチオセミカルバゞドは
さらに粟補するこずなく次の反応に甚いるこずが
出来る。 −−メトキシ゚チル−−プニルチオ
セミカルバゞド10.0を15mlの酢酞に撹拌溶解す
る。これに無氎酢酞15mlを加わえ、時間加熱還
流する。反応終了埌冷华し、溶媒を留去しシリカ
ゲルを甚いたクロマトグラフむヌで分離粟補埌む
゜プロピルアルコヌル−ゞ゚チル゚ヌテルより再
結晶する。収量2.1 収率19.0 mp.108〜109
℃ 〇合成䟋 化合物16の合成 −゚トキシカルボニルプニルヒドラゞン
9.3ずメチルむ゜チオシアナヌト3.6を100ml
のベンれンに溶解する。次いで撹拌しながら加熱
還流する。時間埌冷华し、析出した結晶を取
する。−−゚トキシカルボニルプニル−
−メチルチオセミカルバゞドが無色結晶ずしお
埗られる。ここで埗られた−−゚トキシカ
ルボニルプニル−−メチルチオセミカルバ
ゞドはさらに粟補するこずなく次の反応に甚いる
こずが出来る。 6.5の−−゚トキシカルボニルプニ
ル−−メチルチオセミカルバゞドを10mlの酢
酞に加わえ、さらに10mlの無氎酢酞を加えたのち
加熱還流する。反応終了埌冷华し析出した結晶を
メタノヌルより再結晶する。収量1.8、収率
25.4、mp.248〜250℃ 〇合成䟋 化合物22の合成 Ύ−ブロモ酪酞ず、倍モルの包氎ヒドラゞン
をメタノヌルに溶解し時間、加熱還流する。メ
タノヌルを枛圧留去埌、アルミナを甚いたカラム
クロマトグラフむヌで溶出する郚分をずる。溶離
液ずしおはメタノヌルクロロホルム20を
甚いる。溶出した郚分の溶媒を留去するず、−
アミノ−−ピロリゞノンが埗られる。 10の−アミノ−−ピロリゞノンをトル゚
ンに溶解し、これに7.3のメチルむ゜チオシア
ナヌトを加わえ、時間加熱還流する。冷华埌、
析出した結晶を取、也燥する。この結晶は
nmr、Massスペクトルにより、−−ピロリ
ゞノン−−むル−−メチルチオ尿玠であ぀
た。 −−ピロリゞノン−−むル−−メチ
ルチオ尿玠14を20mlの酢酞に加わえ、撹拌す
る。次いで20mlの無氎酢酞を加わえ加熱還流す
る。反応終了埌溶媒を留去し、゚タノヌルより再
結晶する。収量3.4、収率27.1、mp.257〜259
℃ 本発明で甚いられる化合物は、皮以䞊組合せ
お䜿甚しおもよい。 本発明の化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剀局、䞋塗り局、保護局、䞭間
局、フむルタヌ局、アンチハレヌシペン局、その
他の補助局のどの局に添加しおもよい。 本発明で甚いられる化合物をこれらの局に添加
するには、局を圢成するための塗垃液䞭に、化合
物をそのたたの状態、あるいは写真感光材料に悪
圱響を䞎えない溶媒、たずえば氎、アルコヌル等
に適圓な濃床に溶解しお添加するこずができる。
たた化合物を高沞点有機溶媒およびたたは䜎沞点
有機溶媒に溶解しお、氎溶液䞭に乳化分散しお添
加するこずもできる。たた、特開昭51−39853号、
同51−59942、同54−32552、米囜特蚱4199363号
などに蚘茉の方法でポリマヌラテツクスに含浞さ
せ、添加しおもよい。 本発明の化合物の添加時期は、補造工皋䞭のい
かなる時期を遞んでもよいが、䞀般には塗垃する
盎前が奜たしい。 本発明の化合物の奜たしい添加量は銀モル圓
り10-8〜10-1モル、より奜たしくは×10-5〜
10-2、特に奜たしくは×10-5〜×10-3モルで
ある。 本発明に甚いるハロゲン化銀は、䟋えば塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。 これらの乳剀は粗粒子でも埮粒子、たたはそれ
らの混合粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒
子は公知の方法、䟋えばシングル・ゞ゚ツト法、
ダブル・ゞ゚ツト法、あるいはコントロヌルダブ
ルゞ゚ツト法で圢成される。 曎にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内郚迄䞀様
なものであ぀おも、たた内郚ず倖郚が異質の局状
構造をしたものや、英囜特蚱第635841号、米囜特
蚱第3622318号に蚘されおいるようないわゆるコ
ンバヌゞペン型のものであ぀おもよい。たた朜像
を䞻ずしお衚面に圢成する型のもの、粒子内郚に
圢成する内郚朜像型のもの䜕れでもよい。これら
の写真乳剀は、Mees著、「The Theory of
Photographic Process」MacMillan瀟刊、
Grafikides著、「Photographic Chemistry」
Fauntain Press′瀟刊、等の成曞や、Research
Disclosure Vol.1761978.12RD−17643などに
も蚘茉され、䞀般に認められおいるアンモニア
法、䞭性法、酞性法等、皮々の方法で調敎し埗
る。 ハロゲン化銀粒子の平均盎埄䟋えばプロゞ゚
クテツド゚リア法、数平均による枬定は、玄
0.04Όから4Όが奜たしい。 このハロゲン化銀粒子の圢成時には粒子の成長
をコントロヌルするためにハロゲン化銀溶剀ずし
お䟋えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモ
ニア、チオ゚ヌテル化合物䟋えば米囜特蚱第
3271157号、同第3574628号、同第3704130号、同
第4297439号、同第4276374号、など、チオン化
合物䟋えば特開昭53−144319号、同第53−
82408号、同第55−77737号など、アミン化合物
䟋えば特開昭54−100717号などなどを甚いる
こずができる。 たた、このハロゲン化銀粒子の圢成時あるいは
粒子の圢成前又は埌に氎溶性ロゞりム及び又は
氎溶性むリゞりムを添加するこずができる。 ハロゲン化銀写真乳剀は、通垞甚いられおいる
化孊増感法、䟋えば金増感米囜特蚱第2540085
号、同第2597876号、同第2597915号、同第
2399083号など、第族金属むオンによる増感
米囜特蚱第2448060号、同2540086号、同2566245
号、同2566263号、同2598079号など、硫黄増感
米囜特蚱第1574944号、同第2278947号、同第
2440206号、同第2521926号、同第3021215号、同
第3038805号、同第2410689号、同第3189458号、
同第3415649号、同第3635717号など、還元増感
米囜特蚱第2518698号、同第2419974号、同第
2983610号、Research DisclosureVol.176
1978.12RD−17643、第項、など、チオ゚
ヌテル化合物による増感䟋えば米囜特蚱第
2521926号、同第3021215号、同第3038805号、同
第3046129号、同第3046132号、同第3046133号、
同第3046134号、同第3046135号、同第3057724号、
同第3062646号、同第3165552号、同第3189458号、
同第3192046号、同第3506443号、同第3671260号、
同第3574709号、同第3625697号、同第3635717号、
同第4198240号など、たたはその耇合された各皮
増感法が適甚される。 曎に具䜓的な化孊増感剀ずしおは、アリルチオ
カルバミドAllyl thiocarbamide、チオ尿玠、
゜ゞナりム・チオサルプヌト、チオ゚ヌテルや
シスチンなどの硫黄増感剀ポタシりムクロロオ
ヌレむト、オヌラス、チオサルプヌトやポタシ
りムクロロパラテヌトPotassium Chloro
Palladateなどの貎金属増感剀塩化スズ、フ
゚ニルヒドラゞンやレダクトンなどの還元増感剀
などを挙げるこずができる。 その他、ポリオキシ゚チレン誘導䜓英囜特蚱
第981470号、特公昭41−6475号、米囜特蚱第
2716062号など、ポリオキシプロピレン誘導䜓、
玚アンモニりム基をも぀誘導䜓などの増感剀を
含んでいおよい。 本発明で甚いる写真乳剀には感光材料の補造工
皋、保存䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発
生を防ぐために皮々の化合物を添加するこずがで
きる。それらの化合物はニトロベンズむミダゟヌ
ル、アンモニりムクロロプラチネむト、−ヒド
ロキシ−−メチル−3a−テトラ
アザむンデン、−メチルベンゟチアゟヌル、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌルをはじ
め倚くの耇玠環化合物、含氎銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めお倚くの化合物が叀
くから知られおいる。䜿甚できる化合物の䞀䟋
は、−Mees著“The Theory of the
Photographic Process”第版、1966幎344
頁から349頁に原文献を挙げお蚘されおいる他化
合物ずしおは、䟋えば米囜特蚱第2131038号や、
同第2694716号などで蚘茉されおいるチアゟリり
ム塩米囜特蚱第2886437号や同第244605号など
で蚘茉されおいるアザむンデン類米囜特蚱第
3287135号などで蚘茉されおいるりラゟヌル類
米囜特蚱第3236652号などで蚘茉されおいるスル
ホカテコヌル類英囜特蚱第623448号などで蚘茉
されおいるオキシム類米囜特蚱第2403927号、
同第3266897号、同第3397987号などに蚘茉されお
いるメルカプトテトラゟヌル類、ニトロンニト
ロむンダゟヌル類米囜特蚱第2839405号などで
蚘茉されおいる倚䟡金属塩Polyvalent metal
salts米囜特蚱第3220839号などで蚘茉されお
いるチりロニりム塩thiuronium salts米囜
特蚱第2566263号、同第2597915号などで蚘茉され
おいるパラゞりム、癜金および金の塩などがあ
る。 本発明に甚いる写真乳剀には分光増感色玠を甚
いるこずができる。䟋えば米囜特蚱第3703377号、
同第2688545号、同第3397060号、同第3615635号、
同第3628964号、英囜特蚱第1242588号、同第
1293862号、特公昭43−4936号、同44−14030号、
同43−10773号、米囜特蚱第3416927号、特公昭43
−4930号、米囜特蚱第3615613号、同第3615632
号、同第3617295号、同第3635721号などに蚘茉の
増感色玠を甚いるこずができる。 たたこれらの特蚱に蚘茉のある増感色玠を必芁
に応じお組合せお䜿甚するこずもできる。 乳剀の硬膜凊理は垞法に埓぀お実斜できる。硬
化剀の䟋にはたずえばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの劂きアルデヒド系化合物類、ゞア
セチル、シクロペンタンゞオンの劂きケトン化合
物類、 ビス−クロロ゚チル尿玠、−ヒドロキシ
−、−ゞクロロ−−トリアゞン、
そのほか米囜特蚱3288775号、同2732303号、英囜
特蚱974723号、同1167207号などに瀺されるよう
な反応性のハロゲンを有する化合物類、 ゞビニルスルホン、−アセチル−−ゞア
クリロむルヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、そのほか米囜特蚱3635718号、同3232763号、
英囜特蚱994869号などに瀺されおいるような反応
性のオレフむンを持぀化合物類、 −ヒドロキシメチルフタルむミド、その他米囜
特蚱2732316号、同2586168号などに瀺されおいる
ような−メチロヌル化合物、 米囜特蚱3103437号等に瀺されおいるようなむ゜
シアナヌト類、 米囜特蚱3017280号、同2983611号等に瀺されおい
るようなアゞリゞン化合物類、米囜特蚱2425294
号、同2725295号等に瀺されおいるような酞誘導
䜓類、米囜特蚱3100704号などに瀺されおいるよ
うなカルボゞむミド系化合物類、米囜特蚱
3091537号等に瀺されおいるような゚ポキシ化合
物類、米囜特蚱3321313号、同3543292号に瀺され
おいるようなむ゜オキサゟヌル系化合物類、 ムコクロル酞のようなハロゲノカルボキシアルデ
ヒド類、 ゞヒドロキシゞオキサン、ゞクロロゞオキサン等
のゞオキサン誘導䜓、 あるいは、たた無機性硬膜剀ずしおクロル明バ
ン、硫酞ゞルコニりム等がある。たた䞊蚘化合物
の代りにプレカヌサヌの圢をず぀おいるもの、䟋
えば、アルカリ金属ビサルフアむトアルデヒド付
加物、ヒダントむンのメチロヌル誘導䜓、第䞀玚
脂肪族ニトロアルコヌルなどを甚いおもよい。 本発明で甚いる写真乳剀には界面掻性剀を単独
たたは混合しお添加しおもよい。 それらは塗垃助剀ずしお甚いられるものである
が時ずしおその他の目的、たずえば乳化分剀、増
感写真特性の改良、垯電防止、接着防止などのた
めにも適甚される。これらの界面掻性剀はサポニ
ンなどの倩然界面掻性剀、アルキレンオキサむド
系、グリセリン系、グリシドヌル系などのノニオ
ン界面掻性剀、高玚アルキルアミン剀、第玚ア
ンモニりム塩類、ピリゞンその他の耇玠環類、ホ
スホニりム又はスルホニりム類などのカチオン界
面掻性剀、カルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫酞
゚ステル基、燐酞゚ステル基等の酞性基を含むア
ニオン界面掻性剀、アミノ酞類、アミノスルホン
酞類、アミノアルコヌルの硫酞たたは燐酞゚ステ
ル類等の䞡性掻性剀にわけられる。 本発明に甚いうるポリアルキレンオキサむド化
合物ずしおは炭玠数〜のアルキレンオキサむ
ド、たずえば゚チレンオキサむド、プロピレン−
、−オキサむド、ブチレン−、−オキサ
むドなど、奜たしくぱチレンオキサむドの少く
ずも10単䜍から成るポリアルキレンオキサむド
ず、氎、脂肪族アルコヌル、芳銙族アルコヌル、
脂肪酞、有機アミン、ヘキシトヌル誘導䜓などの
掻性氎玠原子を少くずも個有する化合物ずの瞮
合物あるいは二皮以䞊のポリアルキレンオキサむ
ドのブロツクコポリマヌなどをあげるこずができ
る。すなわち、ポリアルキレンオキサむド化合物
ずしお、具䜓的には ポリアルキレングリコヌル類 ポリアルキレングリコヌルアルキル゚ヌテル類 ポリアルキレングリコヌルアリヌル゚ヌテル類 〃 〃 アルキルアリヌル
゚ヌテル類 ポリアルキレングリコヌル゚ステル類 ポリアルキレングリコヌル脂肪族アミド類 ポリアルキレングリコヌルアミン類 ポリアルキレングリコヌル・ブロツク共重合䜓 ポリアルキレングリコヌルグラフト重合物 などを甚いるこずができる。分子量は600以䞊で
あるこずが必芁である。 本発明の化合物はカラヌ写真感光材料にも甚い
られ、この堎合、通垞色再珟には枛色法が䜿わ
れ、青、緑、および赀に遞択的に感光するハロゲ
ン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚ロヌ、
マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ずが䜿甚
される。む゚ロヌ色画像を圢成するためには、䟋
えばアシルアセトアニリド、たたはゞベンゟむル
メタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画像を圢
成するためには䞻ずしおピラロゟン、ピラゟロベ
ンツむミダゟヌル、シアノアセトプノンたたは
むンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン色画像
を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系カプラ
ヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル類が䜿
われる。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に蚘茉のものである。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−85424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプヌラ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、実開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 埓来知られおいる、カプラヌの乳剀ぞの添加法
たたは分散法及び、そのれラチン・ハロゲン化銀
乳剀又は芪氎性コロむドぞの添加法が適甚され
る。䟋えば、高沞点有機溶媒−ゞブチルフタレヌ
ト、トリクレゞルホスプヌト、ワツクス、高玚
脂肪酞ずその゚ステルなどずカプラヌず混合しお
分散する方法、䟋えば米囜特蚱2304939号、第
2322027号、などに蚘茉されおいる方法。たた䜎
沞点有機溶媒か氎溶性有機溶媒ずカプラヌを混和
しお分散する方法。それに高沞点有機溶媒ず䜵甚
しおカプラヌを分散する方法。䟋えば米囜特蚱第
2801170号、第2801171号、第2949360号などに蚘
茉されおいる方法。カプラヌ自䜓が充分に、䜎融
点䟋えば75℃以䞋の堎合に、それ単独たたは
他の䜵甚すべきカプラヌ䟋えばカラヌド・カプラ
ヌかアンカラヌドカプラヌなどず䜵甚しお分散
する方法。䟋えばドむツ特蚱第1143707号などの
蚘茉が適甚される。 分散助剀ずしおは、通垞甚いられるアニオン性
界面掻性剀䟋えばアルキルベンれン・スルホン
酞ナトリりム、゜ゞりム・ゞ・オクチルスルホサ
クシネヌト、ドデシル硫酞ナトリりム、アルキル
ナフタレンスルホン酞ナトリりム、フむツシダヌ
型カプラヌなど䞡むオン性界面掻性剀䟋えば
−テトラデシル・・ゞポリ゚チレンαベタ
むンなどやノニオン界面掻性剀䟋えば゜ルビ
タン、モノラりレヌトなどが甚いられる。 本発明の化合物ず䜵甚しお甚いられるカプラヌ
は䟋えば以䞋に挙げる公知のカプラヌである。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀には
保護コロむドずしおれラチンのほかにフタル化れ
ラチンやマロン化れラチンのようなアシル化れラ
チン、ヒドロキシ゚チルセルロヌズや、カルボキ
シシメチルセルロヌスのようなセルロヌズ化合
物デキストリンのような可溶性でんぷんポリ
ビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミドやポリスチレンスルホン酞のよう
な芪氎性ポリマヌ、が加えられうる。 たた米囜特蚱第3411911号、同第3411912号、同
第3142568号、同第3325286号、同第2547650号、
特公昭45−5331号等に蚘茉されおいるアルキルア
クリレヌト、アルキルメタアクリレヌト、アクリ
ル酞、グリシゞルアクリレヌト等のホモ又はコポ
リマヌからなるポリマヌラテツクスを写真材料の
寞床安定性の向䞊、膜物性の改良などの目的で含
有せしめるこずができる。 ハロゲン化銀写真乳剀には、珟像䞻薬、䟋えば
ハむドロキノン類カテコヌル類アミノプノ
ヌル類−ピラゟリドン類アスコルビン酞や
その誘導䜓レダクトン類reductonesやプ
ニレンゞアミン類、たたは珟像䞻薬の組合せを含
有させるこずができる。珟像䞻薬はハロゲン化銀
乳剀局及び又は他の写真局䟋えば保護局、䞭
間局、フむルタヌ局、アンチハレヌシペン局、バ
ツク局などぞ入れられうる。珟像䞻薬は適圓な
溶媒に溶かしお、たたは米囜特蚱第2592368号や、
仏囜特蚱第1505778号に蚘茉されおいる分散物の
圢で添加されうる。 珟像促進剀ずしおは、䟋えば米囜特蚱第
3288612号、同第3333959号、同第3345175号、同
第3708303号、英囜特蚱第1098748号、西ドむツ特
蚱第1141531号、同第1183784号等に蚘茉されおい
る化合物を甚いるこずができる。 ハロゲン化銀写真乳剀は、たた垯電防止剀、可
塑剀、蛍光増癜剀、空気カブリ防止剀、色調剀な
どを含有しうる。具䜓的には、RESEARCH
DISCLOSURE vol.1761978.12月RD−17643
に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明の化合物は、−レむフむルム䟋えば
盎医甚、工業甚、䞀般撮圱甚癜黒フむルム、リ
スフむルム、スキダナヌフむルム、癜黒印画玙な
どの癜黒感光材料、 カラヌネガフむルム、カラヌ反転フむルム、カラ
ヌ印画玙などのカプラヌ方法によるカラヌ写真感
光材料、銀塩もしくはカラヌ拡散転写写真法によ
る感光材料、 銀色玠挂癜法による感光材料などの皮々の写真感
光材料に広く甚いるこずができる。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠マヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツト、発光ダむオヌド、レヌ
ザヌ光䟋えばガスレヌザヌ、YAGレヌザヌ、
色玠レヌザヌ、半導䜓レヌザヌなどなど赀倖光
を含む公知の倚皮の光源をいずれでも甚いるこず
ができる。たた電子線、線、γ線、α線などに
よ぀お励起された蛍光䜓から攟出する光によ぀お
露光されおもよい。露光時間は通垞カメラで甚い
られる1/1000秒から秒の露光時間はもちろん、
秒より短い露光、たずえばキセノン閃光灯
や陰極線管を甚いた1/104〜1/106秒の露光を甚い
るこずもできるし、秒より長い露光を甚いるこ
ずもできる。必芁に応じお色フむルタヌで露光に
甚いられる光の分光組成を調節するこずができ
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の珟像方法
に぀いおは特に制限はなく、䟋えば
ResearchDisclosure176å·»28〜30頁に蚘茉されお
いるような、公知の方法及び公知の凊理液のいず
れをも適甚するこずができる。この写真凊理は、
目的に応じお、銀画像を圢成する写真凊理黒癜
写真凊理、あるいは色玠像を圢成する写真凊理
カラヌ写真凊理のいずれであ぀おもよい。凊
理枩床は普通18℃から50℃の間に遞ばれるが、18
℃より䜎い枩床たたは50℃を越える枩床ずしおも
よい。 特に、高枩迅速凊理䟋えば、珟像枩床ずしお
は、30℃〜50℃、珟像時間ずしおは20秒〜240秒
黒癜写真凊理においおは奜たしくは20〜150秒カ
ラヌ写真凊理においおは奜たしくは120〜240秒
の凊理においおカブリを抑えたり写真性の倉動を
抑える点などで奜たしい。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌルなどを単独もしくは組合せお甚いるこず
ができる。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒
剀、アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを
含み、さらに必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像
促進剀、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜
剀、粘性付䞎剀などを含んでもよい。 本発明の写真乳剀には、いわゆる「リス型」の
珟像凊理を適甚するこずができる。「リス型」珟
像凊理ずは線画像の、写真的再珟、あるいはハヌ
フトヌン画像の網点による写真的再珟のために、
通垞ゞヒドロキシベンれン類を珟像䞻薬ずし、䜎
い亜硫酞むオン濃床の䞋で、珟像過皋を䌝染的に
行なわせる珟像凊理のこずをいう詳现はメヌス
ン著「フオトグラフむツク・プロセツシング・ケ
ミストリヌ」1966幎163〜165ペヌゞに蚘述さ
れおいる。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
たずえば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像
しおネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の
䞀様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行な
い、匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠
陜画像を埗るカラヌ反転法色玠を含む写真乳剀
局を露光埌珟像しお銀画像を぀くり、これを挂癜
觊媒ずしお色玠を挂癜する銀色玠挂癜法などが甚
いられる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−
アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
ProcessingChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。 以䞋に実斜䟋により本発明を曎に詳现に説明す
るが、本発明の内容は䞋蚘の䟋に限定されるもの
ではない。 実斜䟋  ハロゲン化銀乳化剀の調補は 通垞のアンモニア法によりれラチン溶液䞭に硝
酞銀ずハロゲン化アルカリ氎溶液ずを添加し、平
均粒埄1.0Όの沃臭化銀粒子AgI2molを調
補し、通垞の凝集法により脱塩し、塩化金酞およ
びチオ硫酞ナトリりムを甚いた金・硫黄増感を行
ない安定剀ずしお、−ヒドロキシ−−メチル
−3a−テトラザむンデンを加えお、
感光性沃臭化銀乳剀を埗た。 䞊蚘の方法により調敎された乳剀に第衚に瀺
した䟋瀺化合物を添加しお塗垃を行ない也燥しお
詊料〜を埗た。これらの詊料をセンシトメヌ
タヌを甚いお光孊り゚ツゞで段階的な露光を䞎え
た。䞋蚘の珟像液ず、定着液を甚い、自動珟
像機RU富士写真フむルム(æ ª)補で珟像枩床31
℃、35℃、37℃でそれぞれ90秒珟像凊理した埌、
写真性胜の枬定を行ない第衚に瀺す結果を埗
た。 珟像液  ゚チレンゞアミン四酢酞 1.2 亜硫酞ナトリりム無氎 50.0 氎酞化カリりム 20.0 ハむドロキノン 25.0 −プニル−−ピラゟリドン 1.5 硌酞 10.0 トリ゚チレングリコヌル 25.0 グルタヌルアルデヒド 5.0 臭化カリりム 6.0 氷酢酞 3.0 重亜硫酞ナトリりム無氎 4.5 −ニトロむンダゟヌル 0.15 −メチルベンゟトリアゟヌル 0.03 氎を加えお 1.0 25℃においおPH倀は玄10.30に調敎した。 定着液  チオ硫酞アンモニりム 200.0 亜硫酞ナトリりム無氎 20.0 硌酞 8.0 ゚チレンゞアミン四酢酞 0.1 硫酞アルミニりム 15.0 ç¡«é…ž 2.0 氷酢酞 22.0 氎を加えお 1.0 25℃においおPH倀は玄4.10に調敎した。
【衚】
【衚】 なお第衚における感床は「カブリ倀1.0」
の濃床を埗るに芁する露光量の逆数であり詊料
の珟像枩床35℃のそれぞれを100ずした盞察倀で
衚わした。 又ガンマは、カブリ倀に0.2加えた濃床ず特性
曲線の亀点からその濃床にさらに0.8加えた濃床
ず特性曲線の亀点からの盎線から枬定した。なお
カブリ倀はベヌス濃床を含んだ倀である。 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料〜は比范化合物を甚いた詊料
より有効にカブリを抑制し、か぀31℃および35℃
での感床をさほど䜎䞋させずに37℃のみ抑制しお
いわゆる感床の凊理枩床䟝存性を少なくしおいる
こずを瀺しおいる。 又ガンマに぀いおも同様に37℃での増加を有効
に抑えおおりガンマヌの凊理枩床䟝存性を非垞に
少なくなるこずを瀺しおいる。それ故に本発明の
化合物は高枩凊理におけるカブリの抑制、感床ず
階調の増加を抑えお安定で高品質な写真性胜を垞
に提䟛するのが特城であるこずを瀺しおいる。 実斜䟋  実斜䟋で甚いた詊料〜および凊理液で䞋
蚘のような珟像凊理を行な぀た。 珟像液実斜䟋ず同じ 珟像液珟像液A1圓り臭化カリりム11.1
を添加した。臭化カリりムの濃床が珟像
液の倍ずな぀た 珟像凊理工皋 枩床 時間  珟 像 35℃ 25秒  定 着 35℃ 25秒  æ°Ž 掗 20℃ 分  也 燥 55℃ 10分 珟像凊理埌、写真性胜の枬定を行ない第衚に
瀺す結果を埗た。なお第衚における感床はカブ
リ倀0.2の濃床を埗るに芁する露光量の逆数で
あり、詊料の珟像枩床35℃のそれを100ずした
盞察倀で衚わした。 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料〜は比范化合物を甚いた詊料
より、珟像液(A)ず(B)の写真性胜の倉化が非垞に少
ないこずがわかる。すなわち本発明の化合物は臭
化カリりムが倚くな぀た珟像液でのカブリ、感床
の増加を有効に抑えか぀ガンマヌの䜎䞋を抑えお
いる。通垞、凊理感材量が倚くなるず珟像液䞭の
臭化カリりムが倚くなるこずが知られおいるが、
䞊蚘の結果のように本発明の化合物は臭化カリり
ムによる写真性の倉動を防止しおいる。このこず
は本発明の化合物が珟像液が疲劎した状態でも垞
に安定した写真性胜を䞎えるこずを瀺しおいる。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で甚いた詊料〜で䞋蚘のような珟
像凊理を行な぀た。 䞋蚘の珟像液を甚いた。 珟像凊理工皋 枩床 時間  珟 像 20℃ 分  定 着 20℃ 分  æ°Ž 掗 20℃ 分  也 燥 55℃ 10分 珟像凊理埌、写真性胜の枬定を行ない第衚に
瀺す結果を埗た。 第衚でも明らかなように比范化合物は感床が
䜎䞋するのに察しお本発明の化合物を甚いた詊料
〜はブリをさほど䞊げずに感床を䞊昇させる
こずができる。このこずは本発明の化合物が20℃
のような䜎枩凊理においおも優れた写真性胜を䞎
えるこずを瀺しおいる。
【衚】 珟像液  ゚チレンゞアミン四酢酞 0.5 亜硫酞ナトリりム無氎 40.0 氎酞化ナトリりム 5.0 ハむドロキノン 20.0 −プニル−−ピラゟリドン 0.8 炭酞ナトリりム 15.0 氷酢酞 2.5 トリ゚チレングリコヌル 25.0 臭化カリりム 5.5 氎を加えお 1.0 25℃においおPH倀は玄10.20に調敎した。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  ハロゲン化銀乳剀局たたはその他の芪氎性コ
    ロむド局䞭に少なくずも䞀皮類のメ゜むオン
    −トリアゟリりム−−チオレヌト化合物
    を含有するハロゲン化銀写真感光材料を露光埌珟
    像液で凊理するこずを特城ずするハロゲン化銀写
    真感光材料の珟像凊理方法。
JP58196560A 1983-10-20 1983-10-20 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS6087322A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58196560A JPS6087322A (ja) 1983-10-20 1983-10-20 ハロゲン化銀写真感光材料
DE19843438249 DE3438249A1 (de) 1983-10-20 1984-10-18 Photographisches silberhalogenidmaterial
US06/906,710 US4675276A (en) 1983-10-20 1986-09-12 Silver halide photographic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58196560A JPS6087322A (ja) 1983-10-20 1983-10-20 ハロゲン化銀写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6087322A JPS6087322A (ja) 1985-05-17
JPH0315731B2 true JPH0315731B2 (ja) 1991-03-01

Family

ID=16359759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58196560A Granted JPS6087322A (ja) 1983-10-20 1983-10-20 ハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4675276A (ja)
JP (1) JPS6087322A (ja)
DE (1) DE3438249A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037726A (en) * 1987-12-08 1991-08-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for forming a direct positive image from a material comprising a nucleation accelerator
EP0373339B1 (de) * 1988-11-15 1994-05-04 Agfa-Gevaert AG Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
DE69230332T2 (de) * 1991-09-20 2000-05-11 Eastman Kodak Co Verfahren, das Thiazoliumthiolat-BÀder fÌr die Beschleunigung der Silberhalogenidentwicklung verwendet.
US5246826A (en) * 1992-05-08 1993-09-21 Eastman Kodak Company Process of preparing photosensitive silver halide emulsions
US5246825A (en) * 1992-05-08 1993-09-21 Eastman Kodak Company Preparation of photosensitive silver halide materials with organic ripening agents
US5246827A (en) * 1992-05-08 1993-09-21 Eastman Kodak Company Preparation of photosensitive silver halide materials with a combination of organic ripening agents
CN1221850C (zh) * 2000-09-29 2005-10-05 富士胶片株匏䌚瀟 區化银乳剂、其制倇方法和䜿甚该乳剂的區化银圩色照盞感光材料以及成像方法
JP2007041376A (ja) 2005-08-04 2007-02-15 Fujifilm Holdings Corp ハロゲン化銀感光材料およびそれを包含する包装䜓

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57150842A (en) * 1980-12-12 1982-09-17 Eastman Kodak Co Photographic material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE577256A (ja) * 1958-03-31
US4003910A (en) * 1975-08-18 1977-01-18 Polaroid Corporation Meso-ionic se- and s-containing tetrazoles
US4378424A (en) * 1980-12-12 1983-03-29 Eastman Kodak Company Mesoionic 1,2,4-triazolium-3-thiolates as silver halide stabilizers and fixing agents
US4459351A (en) * 1983-06-22 1984-07-10 Eastman Kodak Company Photographic element and process employed combination of surface and internal latent image silver halide

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57150842A (en) * 1980-12-12 1982-09-17 Eastman Kodak Co Photographic material

Also Published As

Publication number Publication date
DE3438249A1 (de) 1985-05-02
US4675276A (en) 1987-06-23
JPS6087322A (ja) 1985-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0578025B2 (ja)
JPH0349090B2 (ja)
US4362813A (en) Silver halide photographic emulsions
JPH0456967B2 (ja)
JPS60163042A (ja) 写真感光材料
JPH0315731B2 (ja)
US4615970A (en) Silver halide photographic material
US4095982A (en) Method of developing a silver halide photographic light-sensitive material
JPH0467178B2 (ja)
EP0124795B1 (en) Silver halide photographic emulsion
JP3503086B2 (ja) 新型のヒドラゞドを含有する写真材料
JPS6024459B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US4544628A (en) Silver halide photographic emulsion
WO1995032453A1 (en) Novel dihydrazides as dot-promoting agents in photographic image systems
JPS6123542B2 (ja)
JPH0510662B2 (ja)
US4753868A (en) Process for processing silver halide color photographic material containing sensitizing dye(s) and bleach-fixing with a high level of iodide ions
JPH0510660B2 (ja)
JPH0419534B2 (ja)
JPS60217358A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法
EP0797789B1 (en) Novel dihydrazides as dot-promoting agents in photographic image systems
JPH0588304A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法
US5702866A (en) Dihydrazides
JPH0469894B2 (ja)
JPH0271254A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料