JPH03153647A - アセチル化合物の製造方法およびアセチル化合物の取得方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は酢酸ビニルをアセチル化剤としてフェノールＩ
化合物をアセチル化してアセチル化合物、即ち、芳香族
の酢酸エステルを製造する方法に関する。この方法は簡
便、迅速、低温でアセチル化し、従来の無水酢酸または
塩化アセチルを使用し、そして酸性反応生成物を生成す
る方法に比べて、耐腐食性反応設備を不要にする利点が
ある。

従来の技術 これまで、酢酸ビニルを使用したアセチル化反応は澱粉
類のアセチル化反応の文献（米国特許第３、０２２．１
８９号、同第３．０８１．２９６号、同第３．３１８．
８６８号、同第４．０３８．４８２号、同第２．７３１
．４９６号）に見られるが、この酸性ヒドロキシ基を持
つフェノール類化合物のアセチル反応の記述はなく、こ
の優れた効果を応用した例は未だ文献に発表されていな
い。

発明が解決しようとする課題 フェノール類化合物と一般の脂肪族アルコール類化合物
とがや＼異なるところは、両者とも同じようにヒドロキ
シ基を含んでいるが、前者は電離されて酸性を帯び、故
に、ヒドロキシ基のアセチル化反応は脂肪族アルコール
類化合物よりも困難であることが知られている。より高
い反応温度と、より強酸性触媒を必要とし、このために
反応装置の材質の要求も過酷な条件を必要とし、生成物
の成分も複雑となる。

工業用でもっとも用いられるアセチル化剤は無水酢酸と
塩化アセチルが主であり、この２種類共に水分に敏感で
後者がもっとも甚だしく、故に加水分解を避けなければ
ならない。反応後前者は１モルの酢酸を生成し、後者は
塩化水素を生成し、前者は蒸留によって分離しなければ
ならない。故に、設備費用がか＼す、後者は水分による
装置の厳重な腐食性および公害を非常に注意しなければ
ならない。

課題を解決するための手段 本発明者等は、従来の欠点を克服すべく検討した結果、
フェノール類化合物をアルカリで中和して塩にし、１６
０℃以下の温度で酢酸ビニルを用いてアセチル化反応さ
せることにより、アセチル化合物を効率よく製造する方
法を見いだし、本発明を完成させたものである。

本発明は酢酸ビニルの使用により、反応後の副産物には
腐食性はなく、揮発性のアセトアルデヒドとなる。アセ
トアルデヒドは簡単に主要生成物から分離できるほか、
回収して多くの有機化合物の合成に使用される。

反応中、このフェノール類化合物の酸性を抑制するため
に、先にアルカリでフェノール類化合物を中和してヒド
ロキシ基にしてその親核性を増し、更に中性酢酸ビニル
エステルの反応能力を増すため、結果において大部分の
フェノール類化合物は効率よく対応するアセチル化合物
に導くことができる。

本発明は、アセチル化反応するにあたり、まず、フェノ
ール類化合物をアルカリで中和するものである。

本発明のフェノール化合物としては、フェノール以外に
、例えば、クロル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基を有
するフェノールを用いることができる。使用することが
できるアルカリとしては、周期律表の第１族の壇基性金
属壇、即ち、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウムの水酸化物または炭酸塩、および有機アミン化合物
あるいはアンモニア等を挙げることができる。中和に使
用するアルカリとフェノール類化合物のモル比は０．５
ないし２．５であることが好ましい。

アセチル化反応の際の酢酸ビニルの使用量は、フェノー
ル類化合物に対してモル比で１：１０．好ましくは、１
：５の範囲を選ぶことができる。

アセチル化反応は溶媒中で行うことが好ましく、例えば
、水、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等を使用することが
できる。反応を行うにあたって、溶媒とフェノール類化
合物との重量比は２ないし８であることが好ましい。ア
セチル化反応を行うには、反応温度は前述した如く　１
６０℃以下、０℃以上であり、反応をより効率よく行う
には、１０℃ないし１１０℃、より好ましくは、２０℃
ないし７０℃の反応温度で行われる。反応はまた、加圧
下で行うことが望ましく、１ないし１０気圧、より好ま
しくは、工ないし３気圧を選択することである。

以上の如くして生成されるアセチル化合物は、副成され
るアセトアルデヒドを蒸発させることにより、また、水
等の溶媒と固液分離により分離、再結晶することで精製
し、取得することができる。

例えば、第１図に示すような装置を配置して、反応から
取得までを実施することができる。

この装置において、フェノール類化合物とアルカリとは
、中和タンクＮ１にて塩を形成し、反応タンクＲ１に送
られ、酢酸ビニルと混ざりアセチル化反応が行われる。

副成するアセトアルデヒドは、熱交換器Ｅ１およびＥ２
を経て回収される。

方、得られた粗アセチル化合物は、中和タンク（沈殿タ
ンク）　Ｎ２に送られて、サンでアルカリを取り除かれ
、遠心分離器Ｓ１にて固液分離した後、再結晶のために
結晶タンクＣ１に導かれ、その結晶を遠心分離器Ｓ２に
て分離し、精製アセチル化合物として得ることができる
。

実施例 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。因に
、実施例１はアセチル化剤としての酢酸ビニルと無水酢
酸との反応率と選択率について比較を行ったものである
。また、実施例２、実施例３、実施例４および実施例５
は、それぞれ酢酸ビニルの使用量、アルカリおよびその
使用量と水の使用量に対する反応の影響について示した
ものである。更に、実施例６は、水、その他の溶媒で試
みた場合、実施Ｆｓ７は、フェ／−ルおよび他のフェノ
ール類化合物を用いた場合の結果を示すものである。

実施ｇＡＪ　１ 酢酸ビニルと無水酢酸を別々にアセチル化剤として使用
し、バラオキシ安息香酸のアセチル化反応を観察した。

反応条件は以下の通りである。

酢酸ビニル：　　１００ｇのバラオキシ安息香酸と８１
ｇの苛性カリを４００ｍ１の水に攪拌しながら加え、均
一に溶解後、酢酸ビニル８０ｍ１を加え２２時間反応し
た。

無水酢酸：　　１００ｇのバラオキシ安息香酸に１２０
ｍ１の酢酸と１２０ｍ１の無水酢酸を加え、１２５〜１
３０℃で攪拌しながら２時間反応した。

表１にこの２種類のアセチル化剤の反応結果を示実施例
２ １００ｇのバラオキシ安息香酸と８１ｇの苛性カリを４
００ｍ１の水を加えて溶かし、酢酸ビニルを加えて２時
間反応した。表２に酢酸ビニル使用量と反応の影響を示
す。

表２ 実施例３ １００ｇのバラオキシ安息香酸と表３のモル比の苛性カ
リを加え、４００ｍ１の水に溶解した後、２００ｍ１の
酢酸ビニルを加えて２時間反応した。表３にアルカリ使
用量と反応の影響を示す。

表 ３ 実施例５ 実施例４ バラオキシ安息香酸と各種のアルカリについて実施例２
と同様に行った。表４にアルカリの種類と反応の影響を
示す。

表４ １００ｇのパラオキシ安息香酸と８１ｇの苛性カリに表
５の通りの量の水を加え攪拌して溶解した後、２００ｍ
１の酢酸ビニルを加えて２時間反応した。表５に水量と
反応の影響を示す。

表５ 実施例６ １００ｇのバラオキシ安息香酸と１２０　ｎｕ！のトリ
エタノールアミンを各種の溶剤にそれぞれ溶かし、３２
８＋ｎｆ酢酸ビニルと反応した。表６に各種溶剤に対す
るアセチル化反応の影響を示す。

表 実施例７ 各種のフェノール化合物（１モル）と表７の量の苛性カ
リを加え、苛性カリの４倍量の水を加えて溶かし、これ
に１．２モルの酢酸ビニルを加えて室温で反応した。表
７に各フェノール化合物のアセチル化反応の結果を示す
。

表７ 発明の効果 本発明の第１の効果は、低温でフェノール類化合物のア
セチル化反応が進行させることができることにある。

本発明の第２の効果は、アセチル化反応が簡便で反応生
成物が反応条件下で分離でき、従来の方法におけるよう
な不要な酸性副産物を生成しないことである。

第３の効果は、低温反応条件と非酸性反応生成物のため
、設備に高価な材料を必要としないことである。

このような効果は工業的に実施する場合において非常に
有利な条件である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するための製造方法の例を
示すフローチャート。 Ｅｌ、Ｒ２・・・熱交換器 Ｒ１・・・反応タンク Ｎ１・・・中和タンク Ｓｌ、Ｓ２・・・遠心分離器 Ｃ 結晶タンク

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）フェノール類化合物をアルカリで中和して塩にし
   、１６０℃以下の温度で酢酸ビニルを用いてアセチル化
   反応させることを特徴とするアセチル化合物の製造方法
   。
2. （２）アセチル化反応を１０℃ないし１１０℃で行う請
   求項１記載の方法。
3. （３）アセチル化反応を２０℃ないし７０℃で行う請求
   項１記載の方法。
4. （４）アセチル化反応を１ないし１０気圧下で行う請求
   項１記載の方法。
5. （５）アセチル化反応を１ないし３気圧下で行う請求項
   １記載の方法。
6. （６）使用する酢酸ビニル対フェノール類化合物のモル
   比を１：１０にて行う請求項１記載の方法。
7. （７）使用する酢酸ビニル対フェノール類化合物のモル
   比を１：５にて行う請求項１記載の方法。
8. （８）使用するアルカリが周期律表の第 I 族の塩基性
   金属塩、有機アミン化合物またはアンモニアである請求
   項１記載の方法。
9. （９）使用するアルカリがリチウム、ナトリウム、カリ
   ウム、ルビジウムの水酸化物もしくは炭酸塩またはアン
   モニアである請求項１記載の方法。
10. （１０）中和に使用するアルカリとフェノール類化合物
    のモル比が０．５ないし２．５である請求項１記載の方
    法。
11. （１１）中和およびアセチル化反応を溶媒中で行う請求
    項１記載の方法。
12. （１２）溶剤が水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
    ルムアミド、ジメチルアセトアミドである請求項１記載
    の方法。
13. （１３）溶媒に対するフェノール類化合物の重量比が２
    ないし８である請求項１１記載の方法。
14. （１４）フェノール類化合物がフェノールまたはクロル
    基、ヒドロキシ基、カルボキシ基を有するフェノールで
    ある請求項１記載の方法。
15. （１５）フェノール類化合物をアルカリで中和して塩に
    し、１６０℃以下の温度で酢酸ビニルを用いてアセチル
    化反応させ、副成したアセトアルデヒドを蒸発、分離し
    、生成物のアセチル化合物を固液分離により分離、再結
    晶し、精製することを特徴とするアセチル化合物の取得
    方法。