JPH03153638A - テトラリン脱着剤を使用するパラ―キシレンの吸着分離法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の技術分野は吸着的炭化水素分離である。更に詳
細には、本発明は少くとも１の池のキシレン異性体及び
Ｃ８芳香族炭化水素よりなる原料混合物からバラ−キシ
レンをゼオライト吸着剤及びテトラリン脱着剤を使用し
て分離する方法に関する。本方法は、この種の公知の吸
着分離方法において問題があることが知られているＣ９
芳香族炭化水素の多量を含有する原料における方法で特
に有利である。

〔従来の技術〕

特許文献において多くの方法が記載されている、例えば
ニラジル（Ｎｅｕｚｉｉ）の米国特許第３．６２６，０
２０、ニラジルの同３，６６３，６３８、デロセッｈ　
（ｄｅ　Ｒｏｓｓｅｔ）の同３．６６５．０４６、チェ
ノ（Ｃｈｅｎ）らの同’：ｌ、６６８，２６６、ニラジ
ルらの同３，６８６，３４２、ベルガー（Ｂｅｒｇｅｒ
）らの同３，７００，７４４．　：ウジルの同３，７３
４，９７４、ロスパック（Ｒｏｓｂａｃｋ）の同３、８
９４．１０９　、ニラジルの同３．９９７．６２０及び
ヘッジ（Ｈｅｄｇｅ）の４，０１４，９４９、特にゼオ
ライト吸着剤はジアルキル置換単環芳香族のバラ異性体
を他の異性体から、特に他のキシレン異性体からバラ−
キシレンを分離するのに使用される。上記特許の多くは
脱着剤としてベンゼン、トルエン又はｐ−ジエチルベン
ゼンの使用を教示する。

ｐ−ジエチルベンゼン（ｐ−ＤＥＢ）はこの分離に商業
的標準品となった。しかしながら、ｐ−ＤＥＢは「重」
脱着剤（ｐ−キシレンより高沸点）である、原料混合物
が０９芳香族も含有する時ｐ−ＤＥＢの沸点が原料中の
Ｃ，アロマチックスの沸点と余りにも接近しそして簡単
な分別による分離が困難であるためｐ−キシレンの吸着
分離法に問題があった。原料中に０９アロマチツクスが
ある場合簡単な分別によるｐ−ＤＥＢから分離が困難で
あるため、Ｃ９アロマチツクスは商業的理由で循環しな
ければならない脱着剤に徐々に集積する。脱着剤として
バラ−ジエチルベンゼンを用いて異性体を含む原料混合
物からｐ−キシレンを回収する従来の方法において、そ
れ故に、ｐ−キシレンの吸着分離するに先立って、原料
中のＣ９アロマチツクスを約０．１重量％以下に減少さ
せる必要があった。これは一般に所謂キシレンスプリン
タ−カラム中で蒸留することにより行われる。勿論、実
質的なコストはキシレンスプリッター及びＣ９アロマチ
ツクスを実質的に完全に除去するに必要な装置の資金が
この実施に綜合される、もし始めのＣ９アロマチツクス
の除去が必要なかったらコストは大きく減少され又は削
除することができる。それ故に、米国特許３．６８６．
３４２で上述のバラ−キシレン分離方法に可能な重税着
剤としてテトラリンを挙げ、こＳにｐ−ＤＥＢは分離の
最適脱着剤であると明確に述べ、Ｃ９アロマチンクスを
含む分離原料においてこの好ましい脱着剤が有する問題
には言及していない。それ故に、脱着剤としての選択性
を有しそしてＣ９アロマチツクスから分離できる高沸点
物質が長いこと求められそして今なお望まれている。

結晶アルミノシリケート即ちゼオライトが高い物理的強
度を育しそして摩擦抵抗のある集塊の形状で種々の混合
物を吸着分離するに用いられていることもまた知られて
いる。

結晶粉末をこのような集塊に形成する方法は無凍結合剤
、一般に二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムよりなるク
レー、の添加で湿温合物で高純度ゼオライト粉末にする
ことを含む。この混合されたクレイゼオライト混合物は
円筒型ベレットに押し出すか又はビーズに形成し後この
クレーを機械的に強い無定形の結合に変えるために鍜焼
する。結合剤として、カオリン型のクレー、水浸透性の
有機高分子物又はシリカが一般に用いられる。

本発明は固定又は移動吸着床システムで行うことができ
る、しかし、この分離の好適なシステムはブロウトン（
Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ）米国特許２、９１１５．５８９に
記載されているように、対向式移動様システムが採用さ
れる。導入及び排出流の循環の進歩は例えば米国特許３
．０４０．７７７及び３．４２２，８４８で示される回
転円板バルブにより知られている各種のシステムが実施
できる。これらの実施に使用される装置は、パイロット
プラント規模（ゾロセット、米国特許３，７０６，８１
２）から商業的規模、流れの速度が時間当り数ｃｃから
時間当り数千ガロンまでの範囲の大きさである。

本発明はまた向流下、パルス床システム、例えば米国特
許４，１５９，２８４に記載、又はガーホルド（Ｇｅｒ
ｈｏｌｄ）特許４，４０２，８３２及び４，４７８，７
２１のようなコカ−レントバルス連続システムが実施で
きる。

こトに示した場合においても、吸着中の望む生成物を辱
るために吸着工程から、抽出物及びラフィネート流から
三つの流出物流を除く必要がある。この中間流は米国特
許４，３１３，０１５中で第２抽出流として、米国特許
３，７２３，３０２において、第２のラフィネート流と
称することができる。原料中にｐ−エチルトルエンのよ
うな成分力匂昆大した時が本ケースに属する、これは望
む生成物、ｐ−キシレンより一層強く吸着する。

ｐ−キシレンからｐ−エチルトルエンを常に除く必要は
ない、例えば、テレフタル酸がｐ−キシレンの酸化の最
終生成物である場合、ｐ−エチルトルエンの酸化は同一
生成物を得るからである。しかしながら、生成物中の混
入物を出来るだけ低く保つことを望む場合は、始めの抽
出物は取り除き望む生成物の含量が高く、混合生成物が
低い第２抽出物により行う、脱着剤の入口と始めの抽出
点の間の点で混入物が高含有し、望む生成物の低含量の
ものを取り除く。しかしながら、脱着剤が第１の脱着で
高い生成物を保持することができモして後−層強く保持
された残存混入物を脱着することができれば、下記３．
７２３，３０２特許に記載のように第２脱着剤は使用す
る必要はない。もし、高濃度で純度の高い混入物が必要
の場合は、上記コカ−レントバルス床中の第２抽出物を
取り除くことにより行うことができる。

液体成分のクロマトグラフィー分離における吸着剤及び
脱着剤の機能及び特性はよく知られている、しかし、こ
−にジン子ン（２ｉｎｎｅｎ）らの米国特許４，６４２
，３９７を参照する。

吸着剤を用いてｐ−キシレンをその異性体から分離する
ためにゼオライトを用いる方法、それは、Ｃ５，アロマ
チックス不純物も含んでいる原料混合物のキシレン異性
体を分離する実質的に進歩した方法を記述する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はｐ−キシレン、Ｃ１芳香族炭化水素及び／又は
それ以上のキシレン異性体（エチルベンゼンを含む）よ
りなる原料混合物からｐ＝キシレンを分離するクロマト
グラフ法であり、該原料混合物と交換可能なカチオン側
でグループＩＡ又はＩＩＡ金属イオンで交換したＸ又は
Ｙタイプゼオライトと接触させ該ｐ−キシレンを選択的
に吸着させモしてＣ８芳香族炭化水素及び非−バラキシ
レン異性体、エチルベンゼンを含む、よりなるラフィネ
ートを生成する。ｐ−キシレンは後このｐ−キシレンに
富んだ吸着剤と１゜２．３４−テトラヒドロナフタレン
（テトラリン）又はテトラリンのアルキル又はジアルキ
ル誘導体及びそれらの混合物よりなる脱着剤と接触させ
ることによって回収される。これらの脱着剤はＣ９アロ
マチツクスより全て高沸点（テトラリン−沸点２０６°
Ｃ）である。この脱着剤からＣ９アロマチツクスを簡単
な分別によって分離できる、そのため脱着剤はＣ，アロ
マチックスを留去することなく再循環脱着剤工程に使用
することができる。

本発明の方法に使用される吸着剤は特殊の結晶アルミノ
シリケートゼオライト即ち分子篩、所謂Ｘ及びＹゼオラ
イトよりなる。ゼオライトは知られたＷｔ溝構造有す、
アルミナとシリカテトラヒドラが緊密に結合し開放三次
元ネントワークとなり態様微細孔を持つ篭様構造を形成
する。テトラヒドラはこのゼオライトの部分又は全部の
脱水によって先に水分子が占めていたテトラヒドラの間
隙に酸素原子が与かることによって交互結合する。ゼオ
シー１’トの脱水は分子次元の大きさを有するセルと結
晶が交錯する、かくして、結晶アルミノシリケートは“
分子篩゛。

としてしばしば分離に用いられる、その効果は主として
原料分子の大きさ間の相違による、例えば、小さいノル
マルパラフィン分子が大きなイソパラフィン分子から分
離される場合、特殊の分子篩が使用される。しかしなが
ら、本発明の方法において、°゛分子篩゛′の語は広く
使われ厳格ではない、従って特殊のアロマチック異性体
の分離は異性体分子の純物理的大きさよりも異なった異
性体と吸着剤の電気化学的引力の相違によることは明ら
かである。

水加物形において、結晶アラルミノシリケートは下記酸
化物分子の式ｌにより表わされるタイプＸゼオライトを
含む。

ムー上 （０，９±０．２）Ｍ２／ＩＩ　Ｏ：　Ａ（＋２０３＋
　（２，５±０．５）ＳｉＯ□：　ｙＨ２０式中Ｍは３
を超えない原子価を有するカチオンでアルミナトテラヘ
ドラのエレクトロバレンスと均衡しているそして一般に
は交換可能なカチオン側と対応している、“ｎ゛はカチ
オンの原子価を表わし、そして”ｙ゛は水の分子数を表
わし、Ｍ及び結晶の水化度により約９以上の値である。

式１から判るように、Ｓ：０２／ＡＱ２０３モル割合は
２．５±０．５である。カチオン゛Ｍ”は１価、２価又
は３カチオン又はその混合物である。

タイプＹ構造ゼオライトは水加又は一部水加形において
、同様に下記式２のように酸化物分子で表わされる。

式ニーん （０，９：！：０．２）Ｍ２／、　Ｏ：　ＡＱ２０３　
：　ｖｓｉ０２　：　７８２０式中“Ｍ”、ｎ”及び′
ｙ°“は上記と同一であるそして°゛Ｗ゛は約３より大
で約６までの値である。５ｉ０２／ＡＱ２ＣＬ＋のモル
割合はタイプＹ　ｔｇ造のゼオライトで約３から約６で
あることができる。

両ゼオライトにおいて、カチオン“Ｍ”はカチオンの種
類の１又はそれ以上であるしがし、ゼオライトが始めに
製造された場合、カチオン゛Ｍ”はまた普通主としてナ
トリウムである。

交換可能なカチオン側に主としてナトリウムカチオンを
含んだタイプＸゼオライトはナトリウム−交換タイプ−
Ｙ又はＮａＹ、ゼオライトとしてよばれる。ゼオライト
を（Ｆるに使用される反応剤の純度によって上述の池の
カチオンも不純物として存在する。

本発明に有用なゼオライトの典型的なものは上述の如く
である。しかしながら、製造されたゼオライトのカチオ
ンをグループＩＡ又はＩＩＡ。

例えば、バリウム又はカリウム又はそれらの混合物から
のイオンの交換は分離を行うに必要である。

典型的に、分離工程に用いられる吸着剤は結晶材料が無
定型、無機マトリックス又は結合剤中に分散し、路や穴
を有し結晶材料に液体が接触できる。シリカ、アルミナ
又はこれらの混合物はこのような無機マトリックス材料
の代表的なものである。結合剤は別の微細な粉末を含ん
でいる結晶粒子を成形又は塊状にするに役立つ。

吸着剤は押出し型、団粒、タブレット、マクロスフエヤ
ー又は顆粒で望ましい粒径、好適には約１６から約６０
メツシユ（標準米国メツシュ）（２５０〜１１９０ミク
ロン）の範囲に形成することができる。

本発明の方法に使用され得る原料混合物はパラ−キシレ
ン、少くとも一つの他のＣθアロマチック異性体及び一
つ又はそれ以上の０９アロマチツクスが不純物として含
まれるであろう。バラ−キシレンの大部分の量及び他の
Ｃ，アロマチック異性体及びＣ９アロマチツクスを含む
混合物は一般的にレフォーミング及び異性化方法により
生産される、この方法は精製及び石油化学技術でよく知
られている。Ｃ９アロマチツクスの多くは１６０−１７
０℃の範囲の沸点を有しそして［ｉｌの脱着剤、ｐ−ジ
エチルベンゼンから蒸留によって容易に除くことができ
ない。それ故に、現在の方法においては、Ｃｇは一般的
に吸着分離段階の前に蒸留により原料から除きそして後
通常の脱着剤と接触する。脱着剤は現在吸着段階後分別
によってＣ，ｌアロマチソクスから容易に分離できるも
のが見出されているそしてそれは大きいカラムと原料を
前処理する装置は必要とせず実質的に費用の節減になる
。リフオーミング方法において、ナフサ原料はプラチニ
ウム−ハロゲン含有触媒と厳格に選ばれた条件で接触さ
せＣｓアロマチック異性体を含む流出物を生産する。一
般に、レフオーメートは後にＣ８アロマチック異性体と
同様の０８ノルアロマチンクス及びＣ１Ｉアロマチツク
スを含むＣ８フラクション中のＣＳアロマチック異性体
を分別濃縮する。本発明の方法の原料混合物はまた異性
化及びトランスアルギル化方法から得ることもできる。

１又はそれ以上の異性体が十分でないキシレン混合物は
異性化条件で異性化することができＣ３アロマチンク異
性体、例えばｐ−キシレン、同様の０８ノルマルアロマ
チンクス及びＣ！１アロマチックスを多量に育する流出
物を生産する。異性化キシレン異性体中のＣｇアロマチ
ツクス含量は異性化条件により１−２重量％程度にでき
る。更に、Ｃ７とＣｑアロマチソクスのン昆合物のトラ
ンスアルキル化はキシレン異性体を主成する９これらの
接触経路の全てにおいて、キシレン分割カラムを用いて
、適宜の吸着キシレン分離方法を用いる前にＣ８アロマ
チツクスからＣ・、アロマチツクスを除かなければなら
ない、このように、本発明の方法の原料混合物はＣ９ア
ロマチソクスを含むことができそしてまた直鎖又は分岐
鎖パラフィン、シクロパラフィン又はすレフイン村料を
含んでもよい。選択性吸着又は吸着剤による分離を行う
ことない材料により本方法からの生成物の汚染を防止す
るだめの最小量を持つことは好ましいことである。

好適には、上述の不純物は本方法に投入される原料混合
物の量の約２０％より少ない。

バラ−キシレン、少なくとも１の他のＣＢアロマチック
ス及びＣ，アロマチツクスを含む原ｆ−）混合物からパ
ラ−キシレンを分離するに、この混合物を吸着条件下で
吸着剤と接触しそしてバラ−キシレン（及びバラ−エチ
ルトルエン、もし存在するなら）が−層選択的に吸着さ
れそして吸着剤により保持される一方池の成分は比較的
吸着されないそして吸着剤の粒子と吸着剤の表面の間の
間隙から除かれる。−層遥択的に吸着されたバラ−キシ
レンを含んだ吸着剤は“リッチ゛′吸着剤−−石選択的
に吸着されたバラ−キシレンに富んでいる−と呼ばれる
。パラ−キシレンは後リンチ吸着剤からリンチ吸着剤と
テトラリン又はテトラリン誘導体脱着材料と脱着条件で
接触させることにより回収される。

本方法において、ゼオライト吸着剤を使用しそして実質
的に一定の圧力で連続してそして液相を保持する温度で
通常の操作を行い、脱着材料は安全性に適合したものか
ら十分に検討して選んだものによる。第一に、脱着剤の
材料は吸着剤循環流中で脱着材料・飄の抽出成分の置換
を不当にさまたげるような強い吸着性を有することのな
く適度な固体流速で吸着剤から抽出成分を置換するもの
でなければならない。第二に、脱着剤の材料は特殊の吸
着剤と特殊な原料混合物と両立させねばならない。特に
、それらはラフィネート成分に関し抽出成分に対する吸
着剤の臨界的選択性を減退又は破壊したり、原料成分と
化学反応を起ニしたりしてはならない。脱着剤の材料は
その上本工程中に通過された原料混合物から容易に分離
されなければならない。

ラフィネート成分と抽出成分の百＃は脱着材料との混合
そして脱着材料の少なくとも一部を分離する方法なしに
吸着剤から脱離される、抽出生成物及びラフィネート生
成物の純度は極めて高くはないであろう脱着材料は本工
程に再使用はできないであろう。従って、この工程に使
用した脱着材料は原料混合物又はその成分の何れかより
も平均沸点が実質的に異なっている、即ち、約５°Ｃ以
上である相違し抽出及びラフィネート流中の原料成分か
ら簡単な分別蒸留によって脱着材料の少なくとも一部を
分離し、それによってこの工程中で脱着材料の再使用を
することが考えられる。

最後に、脱着材料は直ちに利用されそしてコスト的に適
度でなければならない。しかしながら、適切な脱着剤即
ち特殊な吸着剤と特有な分離のための脱着剤は常に断定
できない９本発明の方法の好適な等温、等圧、液相操作
において、約０．１重量％以上のＣ，アロマチックスを
含有する原料を分離工程に用いる時、テトラリン又はア
ルキルあるいはジアルキルのテトラリン誘導体又はその
混合物よりなる脱着材料は吸着剤から抽出物を脱着しそ
して蒸留によりラフィネートを含むＣ３Ｉアロマチツク
スから分離できるであろう。

テトラリンの適切なアルキル置換誘導体はメチルテトラ
リン、エチルテトラリン、プロピルテトラリン、イソプ
ロピルテトラリン等を含む。

テトラリンの適切なジアルキル置換誘導体はメチル−エ
チルテトラリン、ジメチルテトラリン、ジエチルテトラ
リン等を含む。テトラリンと１又はそれ以上のこれらの
誘導体の混合物はこれらの誘導体の混合物同様また好結
果をもって使用できる。テトラリン、メチルテトラリン
及び２．６−ジメチルテトラリンの添加は工程中の着脱
剤として好適である。全ての位置の異性体及び混合物は
テトラリン誘導体に含まれる９吸着条件は約２０乃至約
２５０℃で約６０乃至２００℃が一層好適である温度範
囲が含まれるそして圧力は液相を保持する充分で、約常
圧乃至圧６００１１５ｉｇである。脱着条件は吸着条件
に使用されると同一の）１度及び圧力が含まれる。

機械的試験装置は種々の吸着剤及び脱着材料と個々の原
料混合物と共に試験に供せられ吸着能力及び交換割合の
特性が測定される。装置は室の反対側端に入口及び出口
部を持つ約７０ｃｃ容積のらせん状吸着室よりなってい
る。この室は内部に温度制禦機能及び更に室を予め定め
た圧力に操作するに用いる圧力制禦装置を有している。

屈折計、偏光計、クロマトグラフィー等のような量的及
び質的装置が室の出口に密着して設けられそして゛′オ
ンーストリーム“′、吸着室に残った流出流の分析に使
用される。この装置を使用してそして一般の手順に従っ
て行われるパルス試験は種々の吸着ｔｉ構の遷択性のデ
ータの決定に使用される。吸着剤は吸着剤室を通して脱
着材料を通過させることにより個々の脱着剤と平衡に充
填される。好適な時に、トレーサーの知られた濃度を含
む原料のパルス及び個々の抽出成分の又はラフィネート
成分の、または同者、脱着材料中に全ては希釈され数分
間注入される。脱着剤流は繰返され、そしてトレーサー
及び抽出物及びラフィネート成分は液−固クロマトグラ
フィック操作に溶出される。流出液はオンースティーム
クロマトグラフィック装置により分析されそして対応す
る成分のピークエンベロープのトレースを展開する。流
出液試料は定期的に集められそしてガスクロマトグラフ
ィーにより別々に分析される。

この試験から導き出された情報から、吸着剤の性能は抽
出物又はラフィネート生物に対するボイドボリウム（ｖ
ｏｉｄ　ｖｏｌｕｍｅ）、レチンジョンボリウム（ｒｅ
ｉｅｎｔｉｏｎ　ｖｏｌｕｍｅ）で評価することができ
る、そして吸着剤からの抽出成分の脱着割合及び遵択性
も評価できる。ボイドボリウムは吸着剤の無選択ボリウ
ムである、それは始めの流れからトレーサーのピークエ
ンベロープの中心までの間の脱着剤の量で示される。抽
出物又はラフィネート成分のネットレチンジョンボリウ
ム（ネット）は抽出又はラフィネート成分のピークエン
ベロープ（クロスレチンジョンボリウム）の中心とトレ
ーサー成分又はある知られた対照ポイントのピークエン
ベロープ（ボイドボリウム）の中心との間の間隙により
特徴づけられる。それはピークエンベロープ間により表
わされる間の時間中の脱着材料の立方センナメーターの
量で示される。交換又は脱着の割合抽出成分と脱着材料
との割合は一般に半分の強さのピークエンベロープの巾
によって特徴づけられる、狭いピーク巾は速い脱着割合
を示す、脱着割合ハトレーサービークエンベロープ中心
と脱着された時点での抽出成分の消失との間隔によって
特徴づけることができる。この間隔はこの間の時間中の
脱着材料の量である。進択性、βは−層強い吸着成分の
各他の成分ネットレチンジョンボリウムの割合で決定さ
れる。

次の限度のない実施例は本発明の工程を示しそしてこれ
により請求の範囲を限定するものではない。

〔実施例〕

実施例１ この実施例において、パルス試験は上述の装置を用い、
池のキシレン異性体及びエチレンヘンセン（ｆｌ！、点
、＋３６−１４５℃）カラ及びＣ９アロマチツクスから
バラ−キシレン（沸点、１３８℃）を分離する本発明の
能力を評価する実施である。使用した吸着剤はカリウム
を交換したＹファウジャサイトで１５重量％の無定形ク
レー結合した９００″Ｃで１．２６％の焼成域（ＬＯＩ
）で乾燥したものである。

各パルス試験において、カラムは１５０℃の温度及び＋
６５ｐｓｉｇ（１２４０ｋＰａ）の圧力に保持されそれ
により液相操作を保持した。ガスクロマトグラフィ分析
装置はカラム流出流に接触させそれにより与えられた時
間隔で流出材料の成分を決定した。各試験に使用される
原↑Ｆ混合物は各キシレン異性体及びエチルベンゼン及
び次のＣ９アロマチノクス：クメン、ｎ−プロピルベン
ゼン、ｐ−エチルトルエン、メシチレン、１，２．４−
トリメチルベンゼン及び１，２．３−トリメチベンゼン
の各を０．４５ｃｃ含有する５ｃｃの混合物であった。

ノルマルノナン（０，４５ｃｃ）はトレーサーとして使
用されそして４．’１５ｃｃ脱着材料が原料に加えられ
た。脱着材料は３０容量＋３４テトラリンと残りはｎ−
Ｃ７パラフィンよりなっている。試験操作は次のように
して行う。脱着材料を１分間約１゜４４ｃｃの割合で連
続的に注ぐ。ある適宜の時間間隔において脱着剤を止め
そして原料混合物を３．４７分間注ぐ。脱着剤流を後に
繰返しそして吸着カラムに原料アロマチックス全量が吸
着カラムに残っている流出材料のクロマトグラフ分析に
より決定されるようにカラムから溶出されるまで通過さ
せる。

この試験の結果は第１表に示されるそして第１図のクロ
マトグラフィツクトレーシングは本発明を示す。表は原
料の各成分のグロスレチンジョンボリウム（ＧＲＶ）及
びネントレテンションボリウム（ＮＲＶ）及び対照、ｐ
−キシレンに関する各成分の選択性、βを表にしたもの
である。

第１表 実施例２ 実施例１においてバリウム交換Ｘタイプゼオライト９０
０°ＣでＬＯＩ４．７％のゼオライトを用いた他は実施
例１を繰返し、第２図及び下記第２表にその結果を示す
。

第２表 Ｎ−ノナン エチルベンゼン ０−キシレン ｎ−プロピルベンゼン ｐ−エチルトルエン メシチレン １．２．４−トリメチルベンゼン １．２．３−トリメチルベンゼン ｍ−キシレン ４７．７ ０．０ （し→−） ５９．８ １２゜ ｌ、４３ ３８ Ｎ−ノナン エチルベンゼン ｐ−キシレン クメン ０−キシレン ｎ−プロピルベンゼン ｐ−エチルベンゼン メシチレン １．２．４−トリメチルベンゼン １．２．３−トリメチルベンゼン ｍ−キシレン （トレーサ−） ８６ ．００ （２’ｌ！Ｘミ） 実施例３ 池のパルス試験を実施例１の同様の条件で同様の材料で
行なった、但し脱着剤はｎ−へブタンの代りにｎ−オク
タンで希釈し、そしてトレーサーはｎ−Ｃｇの代りにｎ
　−Ｃ，を用いた。原料は次の材料：　ｎ−Ｃ６：エチ
ルベンゼン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キシレ
ン及びｐ−エチルトルエンの各０．５ｇを含む溶液の２
ｅｅであった。吸着剤０．６４％のＬＯＩの収量で乾燥
した。その結果は第３図及び下記第３表に示す。

第３表 −Ｃｇ エチルベンゼン・ ｐ−キシレン ｍ−キシレン ０−キシレン ｐ−エチルトルエン （トレーナ−） １．５０ （対照） ３．７２ ２．４６ ０．５８ 実施例４ 実施例３のパルス試験を吸着が９００℃で２％のＬＯＩ
の収量で乾燥したバリウム交換Ｘタイプゼオライトであ
る他は同様の試験を繰返した。

その結果を第４表で示す。

第４表 ｎ−ヘキサン エチルベンゼン ｐ−キシレン ｍ−キシレン ０−キシレン ｐ−エチルトルエン （）レーづ−） 、５０ （χＩＱＱ） ７２ ２．４６ １．４５ 実施例５ 実施例２を脱着剤がメチルテトラリン及びヘプタンの３
０／７０重量Ｏ（、混合物であり、吸着剤、ＢａＸ、の
ＬＯＩが５００℃で４．０２％でカラム流速がｉ、２３
ｃｃ／分である池は同様に繰返した。メチルテトラリン
は５−メチルテトラリン七６〜メチルテトラリンの２つ
の異性体の３５／６５重量３イ、の混合物であった。こ
の結果を次の第５表に示す、■〕−キシレンの選択性に
対しエチルベンゼンはまさり、ｐ−エチルトルエンは僅
かにまさっている改博された選択性を示す。

（以下余白） 第５表 −Ｃｇ エチルベンゼン ｐ−キシレン ｒｎ−キシレン ０−キシレン クメン ｎ−プロピルベンゼン ｐ−エチルトルエン メシチレン 、２．４−トリメチルベンゼン １２３−トリメチルベンゼン ｍ−キシレン （トノー号−） ２．２０ １．００ Ｃｉ＋照）

【図面の簡単な説明】

第１図はキシレン異性体及びＣ９アロマチツクスの混合
物からに一交換Ｙゼオライトとテトラリンとｎ−へブタ
ンの３０／７０混合物よりなる脱着剤とでｐ−キシレン
の分離のクロマトグラフィを示す６ 第２は吸着剤がＢａＸの他は第１図と同じである。 第３図は脱着剤希釈剤がｎ−オクタンであり、ｐ−エチ
ルトルエンと他のキシレン異性体からｐ−キシレンの分
離を示す池は第１図と同じである。 第４図は脱着剤希釈剤がｎ−オクタンでありｐ−エチル
トルエンと他のキシレンＸ　性体カラカラｐ−キシレン
の分離を示す池は第２図と同じである。 図面において、数字は比較濃度とレチンジョンボリウム
（ｍＱ）のグラフの成分線を表示するのに使用した、つ
ぎのとおりトレーサー　ｌ；メシチレン　２；ｍ−キシ
レン　３；ｎ−プロピルベンゼン　４；ｏ−キシレン　
５；１，２゜３−トリメチルベンゼン　６；エチルベン
ゼン７　；　１，２．４−トリメチルベンゼン　８；ク
メン　９；ｐ−キシレン　１０及びｐ−エチルトルエン 手続補正書 （方式） ％式％ ２、発明の名称 テトラリン説着剤を使用する パラ　−　キシレンの吸着分離法 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ＿９芳香族炭化水素、ｐ−キシレン及び少くとも
   １つの他のキシレン異性体よりなる混合物と吸着条件で
   交換可能なカチオン側でグループ I Ａ又はIIＡ金属イ
   オンを含む結晶アルミノゼオライトよりなる吸着剤と接
   触させ該吸着剤により該ｐ−キシレンの選択的吸着を行
   いそして強く吸着していないＣ＿９芳香族炭化水素及び
   該他のキシレン異性体よりなるラフィネート流を生成せ
   しめそして後得られた吸着剤を含んだｐ−キシレンと１
   ，２，３，４−テトラヒドロナフタレン又はそのアルキ
   ル又はジアルキル誘導体又はその混合物よりなる脱着剤
   と脱着条件で接触しそして第１抽出流として該吸着剤か
   ら脱着剤により該ｐ−キシレンを回収する工程よりなる
   ことを特徴とする Ｃ＿９芳香族炭化水素、ｐ−キシレン及び少くとも他の
   １つのキシレン異性体よりなる混合物からｐ−キシレン
   を分離する方法。 ２、吸着剤がタイプＸ及びタイプＹゼオライトよりなる
   群から選ばれる請求項１の方法。 ３、第２抽出流が一層強く保持されたＣ＿９芳香族炭化
   水素よりなる第１抽出流後の脱着工程において回収され
   る請求項１の方法。 ４、ゼオライトが交換側でカリウム又はバリウム又はそ
   の混合物と交換される請求項１の方法。 ５、ラフィネート流がＣ＿９芳香族炭化水素、Ｃ＿９芳
   香族炭化水素を実質的に遊離した脱着材料及び他のキシ
   レン異性体を分離的に回収するよう分別されそして得ら
   れた回収脱着材料を本方法の脱着工程に循環される請求
   項１の方法。 ６、脱着剤がテトラリン又はメチルテトラリン又はその
   混合物である請求項１の方法。 ７、この方法がコカ−レント、パルスシステムで行う請
   求項１−６項の何れか１の方法。 ８、この方法が向流移動床様システムで行う請求項１−
   ６項の何れか１の方法。