JPH03151387A

JPH03151387A - 新規な四環系縮合複素環化合物および除草剤

Info

Publication number: JPH03151387A
Application number: JP28850789A
Authority: JP
Inventors: Tetsuzo Kato; 加藤　鐵三; Yukihisa Goto; 幸久後藤; Yasuo Morishima; 森島　靖雄; Hirokazu Osabe; 長部　広和; Takeshi Hamaya; 浜谷　武
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1989-11-06
Filing date: 1989-11-06
Publication date: 1991-06-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、四環系縮合複素環化合物に属する一群の新規
な化合物に関する。また、四環系縮合複素環化合物を有
効成分として含有する除草剤に関する。

（従来の技術）従来、四環系縮合複素環化合物に属する化合物としては
、薬学雑誌、第８４巻、８７４頁（１９６４年）、薬学
雑誌、第８７巻、５９７頁（１９６７年）及び薬学雑誌
、第１００巻、５７１頁（１９８０年）に記載されたも
のが知られているが、本発明の請求項（１）記載の化合
物については従来報告されておらず、また、既知の四環
系縮合複素環化合物も含めて、これらの化合物が除草活
性を有することは知られていなかった。

本発明は、四環系縮合複素環化合物に属する一群の新規
化合物および四環系縮合複素環化合物のうち少なくとも
一種を有効成分として含有する除草剤を提供するもので
ある。

（発明の構成）本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物が提供され
る。

［式中、Ｒ１はハロゲン原子あるいはアミノ基；Ｒ２は
水素原子あるいは低級アルキル基；　Ｒａ　、　Ｒ４。

Ｒ５及び狗は同一または異なって水素原子、ハロゲン原
子もしくは低級アルキル基；ｍ及びｎは０もしくは１を
示す。ただし、ｍもしくはｎは同時にＯもしくは１にな
ることはなく、ｍが０の場合はＲ２゜Ｒａ　、　Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６が同時に水素原子になることはない。］ここで低級アルキル基とは、０１〜Ｃ６の炭素原子を含
有する基を意味する。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イ
ソペンチル、ヘキシル、イソヘキシルなどが含まれる。

ハロゲン原子には、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等を挙
げることができる。

本発明の式（工′）もしくは式（Ｉ）で示される化合物
は次の方法で製造することができる。

（方法ａ）　　Ｒ１がハロゲン原子である化合物の製造
→　　　　（工”）［式中Ｒ２、Ｒａ　ｐ　Ｒ４、Ｒ５、Ｆｔｅは式（工す
の定義と同一］この方法は、式（ＩＩ）で示される化合
物に無溶媒又は不活性溶媒中、ハロゲン化剤を作用させ
ることによって行われる。ハロゲン化剤としては、オキ
シ塩化リン、五塩化リン、オキシ臭化リン、五臭化リン
、三臭化リンがあげられる。この方法は、Ｒ１が臭素原
子又は塩素原子である化合物の製法に適用される。

なお、Ｒ１がフッ素原子またはヨウ素原子である化合物
は、式（工つの化合物をハロゲン化アルカリ土類金属ハ
ロゲン化物や金属ハロゲン化物で処理するハロゲン交換
反応によって得ることができる。

（方法ｂ）Ｒ１がアミノ基である化合物の製造１式中Ａは酸素原子または−ＮＨ−基を示し、Ｒ２゜Ｒ
ａ　、　Ｒ４、Ｒ５＋　Ｒ６は式（工′）の定義と同一
である］この方法は、式（ＩＩＩ　）で示される化合物
を無溶媒または不活性溶媒中、アンモニアで処理するこ
とによって行われる。反応温度は、水冷下から約１００
°Ｃの範囲が好ましい。アンモニアとして、アンモニア
ガスもしくは、アンモニア水をもちいることができる。

アンモニアの使用量は、式（ＩＩＩ）の化合物に対して
当量以上好ましくは２当量以上である。

本発明は、式（Ｉ′）に示す化合物の少なくとも一種を
有効成分として含有する除草剤を提供するものである。

前記式（工”）で示される有効成分化合物をそのまま使
用してもよいが、一般にはその使用目的に応じて固体担
体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と混
合して水和剤、粒剤、乳剤等に製剤する。

これらの製剤には、該化合物を有効成分として、水和剤
では１０〜８０％、粒剤では１〜１０％、乳剤では１０
〜５０％（いずれも重量％を示す）を含有することが望
ましい。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含水酸化珪素、炭酸カル
シウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
エタノール、イソプロパツール、エチレングリコール、
メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホ
ロン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油
等の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオ
キシド、アセトニトリル、水等がある。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤には
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオ
ン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面
活性剤等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）　、ヒ
ドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例）次に、本発明を実施例によって説明する。なお、実施例
に示した化合物の他に、本発明に含まれる興味ある化合
物としては、次のものが挙げられる。（表１）（合成例）合成例１９−クロロ−１３，１３ａ−ジヒドロ−１１−メチル−
８Ｈ−イソキノ［２，１−ｇコ［１，６］ナフチリジン
−８−オン（化合物Ｎα１）の製造。

１３．１３ａ−ジヒドロ−１１−メチル−８Ｈ−イソキ
ノ［２，１−ｇｌ［１，６］ナフチリジン−８，９（１
２Ｈ）−ジオン４６２ｍｇ及びオキシ塩化リン５ｍｌの
混合物を１時間加熱還流させた。未反応のオキシ塩化リ
ンを減圧下に留去し、残さを塩化メチレン２０ｍ１で溶
解した。これを炭酸カリウム水溶液を加えてよく振り混
ぜた後、塩化メチレン層を乾燥、濃縮し、残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、連記化合物を２
６５ｍｇを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ値：２．５４（ｓ　、　３Ｈ）　、　３．２０−４．２０（
ｍ　、　２Ｈ）　、　５．３３（ｑ　、　ＩＨ）　。

５．８２（ｄ　、　ＩＨ）　、　６．７０−７．７０（
ｍ　、　６Ｈ）合成例２９−アミノ−１３，１３ａ−ジヒドロ−１１−メチル−
８Ｈ−イソキノ［２，１−ｇｌ［１，６］ナフチリジン
−８−オン（化合物Ｎα３）の製造。

１３．１３ａ−ジヒドロ−１１−メチル−８Ｈ，９Ｈ−
ベンゾ［ａｌピラノ［３，２−ｇ１キノリジン−８，９
−ジオン０．８５ｇ　、濃アンモニア水３．５ｍｌ及び
エタノール１４ｍ１の混合物を室温で５時間撹はんした
。反応混合物を減圧下に乾固し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、連記化合物を０．５８ｇ得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ値：２．３９（ｓ　、　３Ｈ）　、　３．００−４．２０（
ｍ　、　２Ｈ）　、　５．２３（ｑ　、　ＩＨ）　。

５．８５（ｄ　、　ＩＨ）　、　６．７８（ｓ　、　Ｉ
Ｈ）　、　６．５５（ｂｒ　、２Ｈ）　、　６．８０−
７．６０（ｍ　、　５Ｈ）合成例３１１−アミノ−３−クロロ−６ａ、７−シヒドロー９−
メチル−１２Ｈ−キノ（１，２−ｇｌ［１，６］ナフチ
リジン−１２−オン（化合物Ｎα５）の製造。

３−クロロ−６ａ、７−シヒドロー９−メチル−１ＬＨ
，１２Ｈ−ベンゾ［ｆ］ピラノ［３，２−ｂｌキノリジ
ン−１１，１２−ジオン１．２０ｇ　。

濃アンモニア水１．９５ｍ１．水２５ｍ１及びエタノー
ル７ｍｌの混合物を５５°Ｃで１９時間撹はんした。反
応混合物を冷却後、析出した結晶をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーによって処理し、連記化合物を０．２
１ｇ得た。

融点　２５３．５〜２５５．５°Ｃ（酢酸エチル−ヘキサンから再結晶）ＩＲ（ＫＢｒディスク）：　９０２　、１２０２　、１
２８０　、１３２５　。

１４８０１６２０１６７０ｃｍ−１なお、１１−クロロ−６ａ、７−シヒドロー９−メチル
−１２Ｈ−キノ［１，２−ｇｌ［１，６］ナフチリジン
−１２−オン（化合物Ｎα２）及び、１１−アミノ−６
ａ、７−シヒドロー９−メチル−１２Ｈ−キノ［Ｌ２−
ｇｌ［１，６］ナフチリジン−１２−オン（化合物Ｎα
４）は、薬学雑誌、８７．５９７（１９６７）記載の方
法に従って合成した。

（試験例）植物生理活性試験タルク（５０重量部）、ベントナイト（２５重量部）、
ソルボ−ルー９０４７（東邦化学製、２重量部）、ソル
ボ−ルー５０３９（同前、３重量部）を混合しキャリア
ーを調製した。試験化合物にそれぞれ５０重量部と前記
キャリアー２００重量部とを混合し、２０％水利剤を作
った。この水和剤を純水に分散させ所定濃度の水和剤分
散液を得た。別にイネ、ノビエ、二十日ダイコン、ホタ
ルイ種子を催芽させたシャーレを用意し、上記水和剤分
散液を添加し、２５°Ｃの照明付き定温庫で７日間育苗
して成長程度を以下の表２植物生理活性試験評価結果

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はハロゲン原子あるいはアミノ基；Ｒ＿
２は水素原子あるいは低級アルキル基；Ｒ＿３、Ｒ＿４
、Ｒ＿５及びＲ＿６は同一または異なって水素原子、ハ
ロゲン原子もしくは低級アルキル基；ｍ及びｎは０もし
くは１を示す。ただし、ｍもしくはｎは同時に０もしく
は１になることはなく、ｍが０の場合はＲ＿２、Ｒ＿３
、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６が同時に水素原子になること
は、ない。］で表される新規な四環系縮合複素環化合物
。
（２）式（ I ’）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はハロゲン原子あるいはアミノ基；Ｒ＿
２は水素原子あるいは低級アルキル基；Ｒ＿３、Ｒ＿４
、Ｒ＿５及びＲ＿６は同一または異なって水素原子、ハ
ロゲン原子もしくは低級アルキル基；ｍ及びｎは０もし
くは１を示す。ただし、ｍもしくはｎは同時に０もしく
は１になることはない。］で表される四環系縮合複素環
化合物の少なくとも一種を有効成分として含有すること
を特徴とする除草剤。