JPH03149206A - 延伸フィルム又はシートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は延伸フィルム又はシートの製造方法に関し、詳
しくは、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体の延伸フィルム又はシートを、厚みむらなく、しか
も高い生産性で製造する方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来よ
り二輪延伸フィルムの製造において、生産性を高め、コ
ストを低減することは、品質向上とともに重要な課題で
あり、そのためには、回転冷却媒体（冷却ロール等）の
表面の周速を大きくし、製膜速度を向上させるのが量も
効果的であることが知られている。

一方、ポリエステル延伸フィルムの製造時に、静電印荷
したキャストを用いることにより、生産性を向上できる
ことが知られている（特開昭５０−１３６３６５号公報
、同５０−１３９８７２号公報、同５１−７０２６９号
公報等）。

ところで、本発明者らのグループが先般開発したシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下ＳＰ
Ｓと称することがある）は、耐熱性。

耐水性や電気絶縁性に優れ、しかもオリゴマーの少ない
重合体であって、様々な用途が期待されており、このＳ
ＰＳの延伸法もいくつか蟹寓されている（特開平１−１
１０１２２号公報、特開平１−１８２３４６号公報）、
シかしながら、このＳＰＳは、一般のアタクチック構造
のスチレン系重合体（ａＰＳ）と異なり結晶性であり、
他の結晶性相Ｎ（ポリプロピレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ナイロン等）と比較しても結晶化温度，結晶
化速度，粘度等が異なるため、従来の方法では必ずしも
満足できる結果は得られていない。

そこで、本発明者らは、シンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体の結晶化速度及び結晶化温度を考慮
し、厚みむらの少ない延伸フィルムを生産性良く製造す
べく鋭意検討を行った。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、ＳＰＳを製膜する際に、一定の溶融粘度を有
するＳＰＳを、特定温度において静電印荷キャストする
ことによって、上記課題を解決できることを見出した。

本発明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、シンジオタクチック構造を有し、か
つ３００℃、剪断速度２００７秒での溶融粘度が１×１
０２〜ＩＸＩＯポアズであるスチレン系重合体又はその
組成物を、加熱溶融してシート状に押出した後、得られ
たシート状物に結晶化温度より３０℃低い温度以上、融
点より３０℃高い温度以下で静電印荷して冷却、固化し
、次いで該シート状物を延伸することを特徴とする延伸
フィルム又はシートの製造方法を提供するものである。

本発明においては、素材の主要構成成分としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体を用いる。こ
こで、上記シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学
構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合か
ら形成される主鎖に対してｍｇであるフェニル基や置換
フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有す
るものであり、そのタフティシティーは同位体炭素によ
る核磁気共鳴法Ｃ″Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。

”Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタフティシティーは、
連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場
合４１ダイアツド、３個の場合はトリアッド、５個の場
合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に
言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
とは、通常はラセミダイアツドで７５％以上、好ましく
は８５％以ｉ、若しくはラセミペンタッドで３０％以上
、好ましくは５０％以上のシンジオタクテイシテイ−を
有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ
（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルス
チレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル
安息香酸エステル）、これらの水素化重合体およびこれ
らの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を
指称する。

なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）。

ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリーフ
チルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）３ポリ（ビ
ニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などがあり
、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロ
スチレン）、ポリ（ブロモスチレン）。

ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（りｍ−メ
チルスチレン）など、また、ポリ（アルコキシスチレン
）としては、ポリ（メトキシスチレン）。

ポリ（エトキシスチレン）などがある。さらに、これら
の構造単位を含む共重合体のコモノマー成分として番よ
、上記スチレン系重合体のモノマーのほか、エチレン、
プロピレン、ブテン、ヘキセン。

オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン。

イソプレン等のジエンモノマー、環状オレフィンモノマ
ー、環状ジエンモノマー、メタクリル酸メチル、無水マ
レイン酸、アクリロニトリル等の極性ビニル千ツマ−が
挙げられる。

なお、これらのうち特に好ましいスチレン系重合体とし
ては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリ−ブ
チルスチレン）、ポリ（Ｐ−クロロスチレン）、ポリ（
ｍ−クロロスチレン）。

ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、水素化ポリスチレン及
びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。

このスチレン系重合体は、分子量について特に制限はな
いが、重量平均分子量が６０，０００以上、３．０００
．０００以下で、好ましくは８Ｇ、０００以上、１．５
００．０００以下である。さらに、分子量分布について
もその広狭は制約がなく、様りなものを充当することが
可能であるが、特に好ましくは重量平均分子量／数平均
分子量が１．５以上、８以下のものである。

さらに、本発明では、これらのスチレン系重合体のうち
、温度３００Ｃ，剪断達度２００／秒での溶融粘度が１
×１０２−ＩＸＩＯボアズ、好ましくは１×１０２〜５
ＸＩＯポアズのものを用いる必要がある。

ここで、上記３００℃、剪断速度２００７秒での溶融粘
度が１×１０２ボアズ未満では、溶融状態から固化状態
への変化の際の弾性率のギャップが大きく安定して製膜
を行うことが困難となる。

またＩＸＩＯボアズを超えると、溶融押出し時にメルト
フラクチャーを生じ易くなる。

このようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不
存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニ
ウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上
記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合すること
により製造することができる（特開昭６２−１８７７０
８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン
）については特開平１−４６Ｊ１２号公報、これらの水
素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方法
などにより得ることができる。

本発明に使用される素材には、上述のＳＰＳに加えて、
成形性、力学物性、表面性等を考慮して、本発明の目的
を阻害しない範囲で、酸化防止剤。

帯電防止剤、難燃剤、無機充填材、さらに（負の樹脂な
どを適宜配合することもできる。

ここで他の樹脂としては、各種のものがあるが、例えば
、アククチツク構造のスチレン系重合体。

アイソタクチック構造のスチレン系重合体、ポリフェニ
レンエーテル等は、前述のシンジオタクチック構造のス
チレン系重合体と相溶になりやすく、延伸用予備成形体
を作成するときの結晶化の制御フー に有効で、その後の延伸性が向上し、延伸条件の制御が
容易で、且つ力学物性に優れたフィルムを得ることがで
きる。このうち、アククチツク構造および／またはアイ
ソタクチック構造のスチレン系重合体を含有させる場合
、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体と同様の
千ツマ−からなるものが好ましい、また、これら相溶性
樹脂成分の含有割合は５０〜２重量％、特に好ましくは
５０〜２重量％とすればよい。ここで相溶性樹脂成分の
含有割合が７０重量％を超えると、シンジオタクチック
構造のスチレン系重合体の長所である耐熱性等が損なわ
れるため好ましくない。また、非相溶性樹脂としては、
例えば、ポリエチレン。

ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のポリオ
レフィン、ポリエチレンテレフタレート。

ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル、ナイロン−６やナイロン６．６等
のポリアミド、ポリフェニレンスルフィド等のポリチオ
エーテル、ポリカーボネート。

ボリアリレート、ポリスルホン、ポリエステルエ−テル
ケトン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、テフロン
等のハロゲン化ビニル系重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル等のアクリル系重合体、ポリビニルアルコール等、上
記相溶性の樹脂以外はすべて相当し、さらに、上記相溶
性の樹脂を含む架橋樹脂が挙げられる。これらの樹脂は
、本発明のシンジオタクチック構造のスチレン系重合体
と非相溶であるため、少置含有する場合、シンジオタク
チック構造のスチレン系重合体中に島のように分散させ
ることができ、延伸後に程良い光沢を与えたり、表面の
すべり性を改良するのに有効である。これら非相溶性樹
脂成分の含有割合は、光沢を目的とする場合は５０〜２
重量％、表面性の制御を目的とする場合、０．００１〜
５重量％が好ましい、また、製品として使用する温度が
高い場合は、比較的耐熱性のある非相溶性樹脂を用いる
ことが好ましい。

また、易滑な粗面を有する延伸フィルムやシートを所望
する場合には、素材中に無機微粒子を配合あるいは重合
中に析出させることによって、そＩ　Ｏ− の表面滑性を調整することができる。ここで、無機微粒
子とは、ＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＩＡ族５■Ａ
族、■族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＢ族、ＩＶＢ族元素の
酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、
炭酸塩、＠酸塩、酢酸塩、燐酸塩。

亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼
酸塩及びそれらの含水化合物、それらを中心とする複合
化合物、天然鉱物粒子を示す。　　　　具体的には、弗
化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）等のＩＡ族
元素化合物、炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム５酸
化マグネシウム（マグネシア）、塩化マグネシウム、酢
酸マグネシウム、弗化マグネシウム、チタン酸マグネシ
ウム。

珪酸マグネシウム５珪酸マグネシウム含水塩（タルク）
、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、亜燐酸カルシウム
、硫酸カルシウム（石膏）、酢酸カルシウム、テレフタ
ル酸カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、
弗化カルシウム、チタン酸カルシウム５チタン酸ストロ
ンチウム、炭酸バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウム
、亜燐酸バリラ五等のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタ
ン（チタニア）、一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジ
ルコニウム（ジルコニア）、　一酸化ジルコニウム等の
ＩＶＡ族元素化合物、二酸化モリブデン、二酸化モリブ
デン、硫化モリブデン等のＶＩＡ族元素化合物、塩化マ
ンガン、酢酸マンガン等の■Ａ族元素化合物、塩化コバ
ルト３酢酸コバルト等の■族元素化合物、沃化第一銅等
のＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛５酢酸亜鉛等のＪＩＢ族
元素化合物、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化ア
ルミニウム、弗化アルミニウム、アルミノシリケート（
珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）等の■Ｂ族元
素化合物、酸化珪素（シリ力、シリカゲル）、石墨。

カーボン、グラファイト、ガラス等のＩＶＢ族元素化合
物、カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ。

キンウンモ）、バイロース絋等の天然鉱物の粒子が挙げ
られる。

本発明で用いることのできる無機微粒子の平均粒径は、
特に制限はないが、好ましくは０．Ｏｌ〜３ｐｍ、より
好ましくは０．０１〜ｌｐｍで、組成物中の含量は０．
００１−１重蓋％、好ましくは０．００１〜０．８重量
％である。

これらの無機微粒子は、最終的な成形品（フィルムやシ
ート）に含有されるが、含有させる方法に限定はない。

例えば、スチレン系単量体の重合中の任意の過程で添加
あるいは析出させる方法、溶融押出する任意の過程で添
加する方法が挙げられる。またこれらの微粒子を効果的
に分散させるため、分散剤、界面活性剤等を用いてもよ
い、また素材の溶融比抵抗を制御することを目的として
、素材の導電性を向上させることのできるＩＡ族元素化
合物，ＨＡ族元素化合物を添加しても良い。

本発明では、前記のようなシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体またはその組成物（つまりこのス
チレン系重合体（Ｓ　Ｐ　Ｓ）を含有する組成物）を公
知の手段によりペレット化して押出川材料とし、このペ
レットを押出機で押出してシート状物とする。本発明で
言うシート状の厚みば、３〜５０００．ｕｍ、好ましく
ば５〜３０００１ｔｍで、そのシート状物を用いて得ら
れる延伸フイルムは０．１−１０００．ｕｍ、好ましく
は０．３〜７００ｐｍである。例えば、このペレットを
、先端にＴ−ダイを取りつけた押出機にて、加熱溶融し
てシート状に押出す、ここで用いる押出成形機は、一軸
押出成形機、二輪押出成形機のいずれでもよく、またベ
ント付き、ベント無しのいずれでもよいが、一輪の直列
タンデム型が好ましい。

さらにこの押出機には、押出量を安定させるためにギア
ポンプを用いても良く、組成物中の粒子を制御し、夾雑
物や異物を除去するために適当なメツシュを使用するこ
ともできる。

またここで押出条件は、特に制限はなく、様々な状況に
応じて適宜選定すればよいが、好ましくは温度を成形素
材の融点〜分解温度より３０℃高い温度の範囲で選定す
る。例えば、シンジオタクチック構造のスチレンホモポ
リマーに無機微粒子を含有させた組成物の場合は２６５
〜３５０℃が好ましい、ここで融点未満では全体が溶融
しないため、押出しが困難で、分解温度より３０℃高い
温度を越えると分解による発泡、着色、異臭が生じ好ま
しくない。さらに、Ｔ−ダイ口金部の剪断応力は５　Ｘ
　ｌ　Ｏｄｙｎｅ／ａｉ以下とすることがメルトフラク
チャーを防止する上で好ましい。

なお、上記分解温度とは、本明細書では、熱天秤により
測定した重量減少率が１％となった温度を言う。

次いで本発明では、上記の如く押出成形されたシート状
物に静電印荷を施す、静電印荷を施す方法は特に限定に
ないが、通常は、ワイヤーあるいはナイフ状の電極を設
けてシート状物の片面に静電荷を析出させる方法が用い
られる。この電極に線、通常、アースされた直流高電圧
発生装置が接続されており、また後述の冷却ロールにも
アースされたものを用いる。これらの位置関係は、シー
ト状物を中心とした場合に、片面側に冷却ロールを、そ
の反対側に電極を配置することが好ましい。

静電印荷に用いる印加電圧は、通常２〜３０ｋＶであり
、好ましくば３〜２０ｋＶ、特に好ましくは５〜１３ｋ
Ｖである。このとき、電圧が低すぎると静電印荷の効果
が得られず、電圧が高ずぎるとフィルム表面が絶縁破壊
により荒らされやすくなる。

ここで、本発明においては、この静電印荷を行う際のシ
ート状物の温度を、結晶化温度（Ｔｃ）より３０℃低い
温度（Ｔｃ−３０℃）以上、融点（Ｔ閤）より３０℃高
い（Ｔｍ＋３０℃）以下、好ましくは結晶化温度（Ｔｃ
）〜（Ｔｍ）、特に好ましくは結晶化温度（Ｔｃ）〜融
点より１０℃低い温度（Ｔｍ−１０℃）となるように、
Ｔ−ダイよ静電印荷電極の位置、雰囲気等を調整する。

このときのシート状物の温度が（Ｔｃ−３０℃）未満で
あると、結晶化が起こり易く、その結果シート状物の弾
性率が高（なり、冷却ロールに密着しにくくなるため、
結果的に厚みむらを生じ易くなる。また、（Ｔｓ＋３０
℃）を超えると、粘度が低くなり帯電シートが変形し易
くなるため、かえって厚みむらの原因となったりする。

またここで示す融点及び結晶化温度とは、本明細書では
、それぞれ押出し前の材料を示差走査熱量計において、
２０℃／分で昇降温させた時にあられれる融点ピーク及
び結晶化ピークの頂点の温度を言う。

このようにして静電印荷されたシート状物は、冷却ロー
ルによって冷却固化することが好ましい。

この冷却ロールの温度は０℃以上で、ガラス転移温度よ
り３０℃高い温度以下とすることが好ましく、特に２０
℃以上、ガラス転移温度以下に調節することが好ましい
。冷却ロール温度がガラス転移温度より３０℃高い温度
を超えると、シート状物が冷却後に冷却ロールから離れ
難（なり、θ℃未満にすることは装置構成上困難かつ不
経済である。また、冷却ロールの温度は、ＰＩ、Ｉ）制
御でコントロールし、冷却ロール表面は、２３以上の鏡
面仕上とすることが好ましい、また冷却速度は、２００
〜３℃／秒の範囲で適宜選択することができる。さらに
以上説明した加熱溶融、押出、静電付与、冷却の各装置
は、厚みむらを最小限にするためにできるだけ振動しな
いように設計、製造されたものを用いることが望ましい
。

次に、この冷却５固化したシート状物（予備成１フー １　ロー 形体）を延伸、特に一輪あるいは二輪に延伸する。

二輪延伸の場合は縦方向及び横方向に同時に延伸しても
よいが、任意の順序で逐次延伸してもよい。

また延伸紘−段で行ってもよく、多段で行ってもよい。

ここで延伸方法としては、テンターによる方法。

ロール間で延伸する方法、圧延による方法など様々であ
り、これらを適当に選定あるいは組み合わせて適用すれ
ばよい。特に縦方向（ＭＤ）にロール間で延伸後、横方
向（ＴＤ）にテンターで延伸し、必要に応じて更に再延
伸することが好ましい。

延伸温度は、一般には予備成形体のガラス転移温度と融
点の間で設定すればよいが、逐次延伸あるいは多段延伸
する際には、１段目はガラス転移温度と結晶化温度の間
で行い、後段はガラス転移温度と融点の間で行うことが
好ましい。また延伸速度は、通常はＩＸＩＯ〜ＩＸＩＧ
％／分、好ましくは１×１０２　〜ＩＸＩＯ％／分であ
る。

なお、延伸倍率は縦方向（ＭＤ）、横方向（Ｔ　Ｄ）共
に２倍以上が好ましく、面積延伸倍率としては６倍以上
が好ましい。

上述の如き条件で延伸して得られた延伸フィルムに、さ
らに高温時の寸法安定性、耐熱性、フィルム面内の強度
バランスが要求される場合、特に線膨張係数を小さくす
る上では、熱固定を行うことが効果的である。熱固定は
、通常行われている方法で行うことができるが、この延
伸フィルムを緊張状態、弛緩状態あるいは制限収縮状態
の下で、該フィルムのガラス転移温度〜融点、好ましく
は融点より１００℃低い温度〜融点直前の温度範囲にて
、０．５〜１２０秒間保持することによって行えばよい
。なお、この熱固定は、上記範囲内で条件を変えて二回
以上行うことも可能である。また、この熱固定はアルゴ
ンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行っても
良い。

〔実施例〕

次に本発明を実施例及び比較例に基いてさらに詳しく説
明する。

参考例（トリメチルアルミニウムと水との接触生成物の
調製） アルゴン置換した内容１］１５００ｄのガラス製容器に
、値酸銅５水塩（ＣｕＳ　Ｏｓ　・５　ＨｔＯ）　１７
．８ｇ（７１ミリモル）、トルエン２００ａｆ及びトリ
メチルアルミニろム２４ｄ（２５０ミリモル）を入れ、
４０℃で８時間反応させた。その後、固体部分を除去し
て得られた溶液から、更に、トルエンを室温下で減圧留
去して接触生成物６．７ｇを得た。

このものの凝固点降下法によって測定した分子量は６１
Ｇであった。

製造例１（スチレン系重合体の製造） 内容積２１１の反応容器に、精製スチレンＩｎ！。

参考例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子とし
て５ミリモル、トリイソブチルアルミニウムを５ミリモ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメト
キシドＬＯ２５ミリモルを用いて９０℃で５時間重合反
応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムの
メタノール溶液で触媒成分を分解後、メタノールで繰返
し洗浄後、乾燥して重合体３０８ｇを得た。

この重合体の重量平均分子量を、１，２．４−トリクロ
ロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーにて測定したｔころ３８９．０
００であり、また重量平均分子量／数平均分子量は２．
６４であった。また、融点及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定によ
り、この重合体はシンジオタクチック構造のポリスチレ
ンであることを確認した。この重合体の３００℃、２０
０／秒における溶融粘度はＩＸＩＯボアズであった。

製造例２（スチレン系重合体の製造） 内容積２１の反応容器に、精製スチレンｌｌ、参考例Ｉ
で得られた接触生成物をアルミニウム原子として１０ミ
リモル、トリイソブチルアルミニウムを６０ミリモル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキシ
ド０．０７５ミリモルを用いて９０℃で１時間重合反応
を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメ
タノール溶液で触媒成分を分解後、メタノールで繰返し
洗浄後、乾燥して重合体２６８ｇを得た。

この重合体の重量平均分子量を、ｌ、２．４−トリクロ
ロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルバーミニ−シ
タンクロマトグラフィーにて測定したところ１８０．０
００であり、また重量平均分子量／数平均分子量は２．
５３であった。また、融点及び”Ｃ−ＮＭＲ測定により
、この重合体はシンジオタクチック構造のポリスチレン
であることを確認した。この重合体の３００℃、２００
／秒における溶融粘度ｕ２ｘｌＯ”ポアズであった。

製造例３（スチレン系重合体の製造） 内容積５００ｄの反応容器に、トルエン１００ｄ、参考
例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子として２
０ミリモル、トリメチルアルミニウムを１０ミリモル、
シクロペンタジエニルチタントリクロリド０．０５ミリ
モル及び精製スチレンｆｏｏｄを加え、６０℃で３時間
重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリ
ウムのメタノール溶液で触媒成分を分解後、メタノール
で繰返し洗浄後、乾燥して重合体７．１ｇを得た。

この重合体の重量平均分子量を、１，２．４−トリクロ
ロベンゼンを溶媒として、１３５℃でゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーにてｍ定したｋころ４７．４０
０であり、また重量平均分子量／数平均分子量は３．４
３であった。また、融点及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定により
、この重合体はシンジオタクチック構造のポリスチレン
であることを確認した。この重合体の３００℃、２００
／秒における溶融粘度は２８ポアズであった。

実施例１ 製造例１で得られたスチレン系重合体を充分に乾燥後、
押出機を用いてベレットとした。このベレットの融点、
結晶化温度、ガラス転移温度はそれぞれ、２７２℃、２
３０℃５９９℃であった。

このペレットを防震型、一輪タンデム型押出機の先端に
Ｔ−ダイを取り付けた装置で３３０　”Ｃにて溶融押出
しした。この溶融押出ししたシート状物の温度が２５０
℃となる位置にワイヤー電極を配置し、印荷電圧を１０
ｋＶとして冷却ロール接触直前のシート状物に静電印荷
した。この帯電した厚さ１１０μｍのシート状物を４０
”Ｃに温調された冷却ロールを２本通過させた後看取っ
た。

ここで、冷却ロール及び巻き取りロールの速度を調整し
ながら、引取速度の異なるサンプルを各１０ｍずつ製造
した。この引取速度の異なるサンプルより任意に５点原
反を切出し、テーブルテンターにて１１０℃、３０００
％／分で３倍に逐次二輪延伸して、得られた約１２〃ｍ
のフィルムの厚みむらを、フィルムをｌθ枚重ねて厚み
を測定することによって評価した。この厚みむらが４％
以下である最大引取速度は、１２０ｍ／分であった。尚
、このときのシート厚みは１５０７ｚｍ、二輪延伸後の
フィルムの厚みは１６ｕｍであった。

比較例１ 静電印荷をせずに行ったことの他は、実施例１ｔ同様の
操作を行ったが、厚みむらが４％以下のフィルムを得る
ことはできなかった。

比較例２ 静電印荷の代わりにエアナイフを用いて行ったことの他
は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、二輪延
伸後のフィルムの厚みむらが４％以下の最大引取速度は
４０ｍ／分であった。

比較Ｍ４３ 静電印荷部の温度が３２０℃となるように溶融温度、電
極位置を調整した以外番よ、実施例１と同様の操作を行
った。その結果、二輪延伸後のフィルムの厚みむらが４
％以下の最大引取速度は５０ｍ／分であった。

比較例４ 静電印荷部の温度が１−８０℃となるように溶融温度、
電極位置を調整した以外は、実施例１と同様の操作を行
ったが、厚みむらが４％以下のフィルムを得ることはで
きなかった。

比較例５ 製造例３で得たＳＰＳを用いた以外は、実施例１と同様
の操作を行ったが、厚みむら４％以下のシートが得られ
る条件は見出せなかった。

実施例２〜４ 静電印荷部の温度、印荷電圧、原反シート厚みを第１表
にボすようにしたことの他は、実施例１と同様の操作を
行った。得られたフィルムの厚みむらが４％以下である
それぞれの最大引取速度を−２４−一 第１表に示す。

実施例５ 製造例１において、精製スチレンモノマー中にシリカ微
粒子（デグッサ製アエロジルＴＴ−６００平均粒径４０
ｍ〃）を０．５重景部均−に分散させてスチレン系重合
体を得た。この重合体組成物より作成したベレットの融
点、結晶化温度。

ガラス転移温度は、それぞれ２７３″Ｃ，２３３℃。

１００℃であった。この材料を用いて実施例１を同様の
操作を行った。得られたフィルムめ厚みむらが４％以下
である最大引取速度は、１２０ｍ／分であった。

実施例６ 無機微粒子を含む材料を実施例５と同様にして作成した
後、これとアタクチックポリスチレン（商品名：ＨＨ３
０Ｅ、出光石油化学■製）を二軸押出機にて溶融混練し
、ペレットを作成した。ペレットの中のフタクチツクポ
リスチレン含量は１０重蓋％であった。このベレットの
融点、結晶化温度、ガラス転移温度は、それぞれ２７０
”Ｃ。

２２０℃、１０１”Ｃであった。この材料を用いて実施
例１と同様の操作を行った。得られたフィルムの厚みむ
らが４″％以下である最大引取速度１よ、１１０＝／分
であった。

実施例７ 実施例５において精製スチレンモノマーにｐ　−メチル
スチレンモノマーを加えてｐ−メチルスチレジ含量９モ
ル％のスチレン共重合体組成物のベレットを得た。この
ペレット品融点、結晶化温度。

ガラス転移温度はそれぞれ２４４℃、２１８℃５１０１
：ｃであった。この材料を用いて実施例１と同様の操作
を行った。得られたフィルムの厚みむらが４９；６以下
である最大引取速度は、１２０ｍ／分であった。

実施例８ 製造例２の材料を用いたこと以外は、実施例１と同様の
謙作を仕った。得られたフィルムの厚みむらが４・％以
下である最大引取速度は、９０ｍ／分であった。

実施例９ アタクチックポリスチレンの代わりに、ポリフェニレン
エーテル（ＰＰＯ，アルドリッチ社製。

カタログＩｌｋ１８１７Ｂ−１）を用いたこと以外は、
実施例６と同様にした。

以上の各実施例及び比較例の主要条件及び結果（生産性
：量大引取速度）を第１表にまとめて示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 畝上の如く、本発明によれば、シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体またはその組成物からなるシ
ート、フィルムを、厚みむらが４％以内の厚み均一性に
優れたものを、生産性よく製造することができる。

したがって、本発明の方法は、磁気テープ、写真フィル
ム、ＦＰＣ。、コンデンサーフィルムなどの各種産業用
フィルムを効率よく得る方法として有効な利川が期待さ
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）シンジオタクチック構造を有し、かつ３００℃、
   剪断速度２００／秒での溶融粘度が１×１０＾２〜１×
   １０＾６ポアズであるスチレン系重合体又はその組成物
   を、加熱溶融してシート状に押出した後、得られたシー
   ト状物に結晶化温度より３０℃低い温度以上、融点より
   ３０℃高い温度以下で静電印荷して冷却、固化し、次い
   で該シート状物を延伸することを特徴とする延伸フィル
   ム又はシートの製造方法。