JPH03135949A - 新規ウレタン誘導体、その製造法及びこれを含有する化粧料又は医薬組成物 - Google Patents

新規ウレタン誘導体、その製造法及びこれを含有する化粧料又は医薬組成物

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JPH03135949A
JPH03135949A JP2181686A JP18168690A JPH03135949A JP H03135949 A JPH03135949 A JP H03135949A JP 2181686 A JP2181686 A JP 2181686A JP 18168690 A JP18168690 A JP 18168690A JP H03135949 A JPH03135949 A JP H03135949A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規のアミノ酸−ウレタン誘導体、その製造法
及びとくに化粧料又は医薬組成物における加湿剤（ｈｙ
ｄｒａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）又は温和な界面活性剤と
してのその使用に関する。
より正確には本発明は一般式（Ｉ）： Ｒ’　０−ＣＯ−ＮＨ−ＣＩ−ＣＯＯＨ（Ｉ　）（式中
、Ｒは−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨｏＨ−ＣＨ８又は−（ＣＨ
２）３−　ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＹの基を表わし、Ｙは−Ｈ
又は−Ｃ０−０Ｒ′を表わし、Ｒ′は場合によっては不
飽和の、以上の単環式シクロアルキル基を表わす）のウ
レタン誘導体ならびに式（Ｉ）の化合物の塩及び式（Ｉ
）の化合物及び／又はそれらの塩の混合物を対象とする
。
式（Ｉ）の化合物の塩としては、皮膚に適用するのに支
障のない塩、とくに金属塩とくにナトリウム、亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウムの塩及び銅（ＩＩ）塩、又は
、式 ％式％ （式中、ＲＩ＋　Ｒｔ、　Ｒ３及びＲ４は各々、−ＣＨ
３，−ＣＨ。
−Ｃ，Ｈ５又は−ＣＨｔ　　ＣＨ２０Ｈの基を表わす）
で表わされる第四アンモニウム塩のごとき有機カチオン
の塩があげられる。
式（Ｉ）の化合物においてＲ′は、とくに、好ましくは
炭素数６乃至２４個アルキル基：又はモノいるか又は置
換されていない、たとえば三員又は六員のシクロアルキ
ル基、例えば、（ｔ−ブチル）−シクロヘキシル基；場
合により置換されている、フェニル基のごときアリール
基；又はアラルキル基とくにアルキル基の炭素数が１乃
至３個のフェニルアルキル基、例えばベンジル基を表わ
す。
本発明はまた式（Ｉ）の化合物の製法も対象とする。
この方法はセリン、トレオニン及びシトルリンから選ば
れた（Ｄ−、Ｌ−又はＤＬ−）アミノ酸の塩と式（■）
： Ｘ−Ｃ０−０Ｒ’　　　　　（Ｉｔ） 式中Ｘはハロゲン又は１−イミダゾリル基を表わす）の
化合物とを適当な溶媒中において反応させ、生成した式
（Ｉ）に相等するウレタン誘導体を公知の方法に従って
単離゛し、所望ならば公知の方法に従って該ウレタン誘
導体を対応の塩に転化することを特徴とする。
原料の塩はたとえば金属塩又はトリエチルアミンのごと
きアミンとの塩である。
アミノ酸塩とハロゲノ蟻酸塩（望ましくはクロロ蟻酸塩
）との反応は慣用の溶媒、例えば水−テトラヒドロフラ
ン、水−ジオキサン又は水−ピリジン混合物中で常温に
おいて実施し得る。
アミノ酸塩と式（Ｉｆ）のイミダゾール誘導体との反応
はたとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド中で、２ｏ乃至１００℃の温度、
たとえば６０°Ｃにおいてカリウム−ｔブタル−ト又は
ナトリウムイミダゾリドのごとき塩基性触媒の存在下で
実施し得る。
式（Ｉ）によると、上記の方法は窒素がアミノ酸のアミ
ン官能に由来するウレタン官能基の生成を可能にするこ
とが認められる。シトルリンの場合には尿素官能基が同
じく式（ＩＩ）の化合物とシトルリンのウレイド官能基
との反応によって生成し得る（Ｙの定義参照）。後者の
反応は明かに十分な量の式（Ｉ［）の化合物が存在して
いるときのみ生じる。
式（Ｉ）の化合物及びの塩はヒトの皮膚の加湿剤として
使用でき、皮膚のしなやかさ、その弾性、身体の運動に
対するその抵抗及び毒性物質の侵入に対する遮断機能の
維持又は回復を可能にする。
皮膚に加湿するための化粧料又は皮膚用医薬組成物（給
温調剤）をいわゆる乾燥皮膚の症状のヒトに用いること
は公知である。この現象は一般に蒸発率が健全な皮膚の
ものより明かに高い皮膚、皮膚弾性の喪失及びしわの形
成を特徴とする。とくに角質化の病理学的障害により、
老化により又は日光又は各種外部要因（洗剤、石鹸、溶
媒、乾燥した外気など）への過度の曝露により引き起こ
され得る。この現象は身体の部位のすべて、とくに顔面
、頚及び手に障害を生ずることがある。
本発明のウレタン誘導体はまた界面活性でもあり皮膚又
は毛髪用化粧料又は医薬組成物中で温和な洗剤として使
用できる。
そのほか、本発明のウレタン誘導体の幾つかは水中又は
水性溶媒中で疎水性又は親水性物質の捕捉及び保持の可
能な小胞状構造を作ることかでき、親油性又は親水性有
効成分の担体としてとくに化粧料又は医薬組成物中で使
用できる。
従って本発明は、また、有効成分として上記に定義した
とおりのウレタン誘導体の少なくとも１種を、皮膚及び
／又は毛髪への適用に支障のない担体中に含んでいる化
粧料又は医薬組成物も対象とする。
本発明の組成物中においてウレタン誘導体は組成物の全
重量に対して０．１乃至１５好ましくは０．５乃至５重
量％の濃度で存在させる。
本発明の組成物はとくに発泡性又は非発泡性のローショ
ン型溶液又は乳濁液、水相中に油相を分散させるか又は
これと逆の方法で得られる乳液型の液状又は半液状の稠
度を有する乳濁液、クリーム型の軟質の稠度の懸濁液又
は乳濁液又は清掃用のスティック状又は塊状の固体調製
品である。
本発明の組成物中に存在させる担体はこの分野の組成物
中に用いられる慣用の担体である。かかる担体としては
、たとえば水及び皮膚に適用するのに支障のない有機溶
媒たとえばアセトン、イソプロピルアルコール、エチル
アルコール、Ｃ５−Ｃ＊ｉ脂肪酸トリグリセリド、グリ
コールエーテル、例えばモノ−又はジアルキレングリコ
ールの低級アルキルエーテル（上記のアルキレン部分は
たとえば炭素数２乃至４のものである）が挙げられる。
また溶媒としてポリアルキレングリコールとＣ＋−Ｃ４
の短鎖の酸とのエステル又は揮発性シリコーンなども使
用できる。
組成物はまた場合によって脂質とくに天然又は合成の油
類も含存し得る。
本発明の組成物はまた増粘剤又はゲル化剤例えばセルロ
ース又はセルロース誘導体を組成物の全重量に対して０
．５乃至２０重量％の率で含むことができる。増粘剤は
またアクリルポリマー、アルギン酸塩、ゴム、例えばキ
サンタンゴム、グアーゴム、イナゴマメゴム、アラビア
ゴムなど；或いはまたポリエチレングリコール、ベント
ナイト及びモンモリロナイトからなることができる。
本発明の組成物はそのほか他の公知の給温剤又は保湿剤
、例えばグリセリン、トリアセチンなど；又はより一般
的に他の有効成分皮膚老化防止剤なども含有てきる。
本発明の組成物はまた酸化防止剤、防腐剤、香料、着色
料のごとき慣用の助剤も含有できる。
酸化防止剤としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
キシキノン、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒド
ロキシトルエン、及びα−トコフェノール及びその誘導
体があげられる。
本発明の組成物はとくにクリーム、乳液、ゲル、場合に
よっては増粘したローション、シャワー又は入浴用発泡
溶液、含浸タンポン、ポマード、スティック、塊状又は
給温マスクの形である。
毛髪用組成物としてはとくにシャンプーが挙げられ、こ
の場合、ウレタン誘導体をアニオン系、カチオン系、非
イオン系、両性−界面活性剤又はこれらの混合物のごと
き他の界面活性剤と組合せ得る。
本発明の組成物はまた上記に定義しであるウレタン誘導
体を小胞（ｖｅｓ　１ｃｕｌａｒ）の形で含んでいる溶
液又は乳濁液の形とすることができ、この小胞は親油性
又は親水性の有効成分例えばビタミンＡ酸（ｒｅｔｉｎ
ｏｉｃ　ａｃｉｄ）　　：紫外線フィルター及びとくに
他の給温剤の包封剤として役立つ。
これらの組成物はすべて常法に従って調製される。
本発明はまた上記で定義したウレタン誘導体の乾燥した
皮膚の処置又は手入れのための化粧料又は医薬組成物の
調製における有効成分としての使用を対象とする。
本発明はそのほかとくに乾燥したヒトの皮膚の外観及び
弾性を改良するための又はこの皮膚乾燥現象により引き
起こされる美容上の障害の出現を予防するための美容処
置の方法であって、身体の関連する部位の皮膚に、場合
によっては頭皮も含めて、先に定義したとおりの化粧料
組成物を適用することを特徴とする処置方法も対象とす
る。
本発明の組成物の適用は常法に従って行なわれる。
本発明の美容処置法はとくに、乾燥性皮膚病、魚鱗廁、
乾燥症などの場合適用できる。
下記の実施例は本発明を説明するものでありこれらに限
定されるものではない： 実施例１ Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−セリ
ンの調製 （Ｄ、　Ｌ）−七リン１５ｇを常温の水５０−に溶解さ
せ、次に１０ｍｅｑ／ｇ水溶液の形の水酸化ナトリウム
１４３ｍｅｑを添加した；２０分間攪拌し次に強く攪拌
しながらテトラヒドロフラン５０−を添加した。引続い
て媒体のｐＨを９より上に保ちなからクロル蟻酸セチル
４８．７ｇを（１時間かけて）滴加した。このときｌＯ
ｍｅｑ／ｇの水溶液の形の水酸化ナトリウム１４３ｍｅ
ｑの添加を要した。引続いて媒体をｐｔｔを９より上に
保ち続けながら１時間強く攪拌した。次に１０％塩酸水
溶液２５０ｙｄを添加した後に、生じたウレタンを酢酸
エチル（２５０ｍｔ’　）で抽出した。有機相を硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、溶媒を真空下で蒸発させ、得ら
れた乾燥残留物をヘプタンから結晶させた。白色粉末の
形のＮ−ヘキサデシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−
セリン３２ｇ（収率６０％）が得られた。
イソプロピルエーテル／ヘプタン混合物から再結晶させ
た生成物は融点８９℃であった。
元素分析：　ＣｚａＨｓｓＮＯｓ、　ｏ、５１（ｔＯ；
分子量：３８２．５ ＣＨＮ 計算値％　　６２．８　　　１０．５４　　　３．６６
実測値％　　６３゜３２　　１０．５５　　　３．６７
”ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆ　ｆｆ　／ＣＤ！０Ｄ
−Ｔ、Ｍ、Ｓ、）はウレタンカルボニルのシフト１５７
．３１ｐｐｍ及び酸カルボニルのシフト１７２．９８ｐ
ｐｍであり表示の構造と一致していた。
同様にしてトレオニン及びシトルリンの対応の誘導体を
調製した。
実施例２ １０ｍｅｑ／ｇ水溶液（４０ｇ）の形のＮａＯＨ４００
ｍｅｑを添加した。２０分間攪拌し次に攪拌を強化しな
がらテトラヒドロフラン１００ｍ１を加えた。引続いて
媒体のｐＨ値を９より上に保ちながらクロル蟻酸−２−
エチルヘキシル７７、４　ｇを１時間かけて滴加したが
、この添加中にｌＯｍｅｑ／ｇ水溶液の形の水酸化ナト
リウム４００１１１ｅＱの再添加を要した。媒体をｐＨ
を９より上に保ち続けながら１時間強く攪拌した。次に
１０％塩酸水溶液を５００−を加えた後に、生じたウレ
タンを酢酸エチル（５００ｍｔ’　）で抽出した。有機
相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、媒質を真空下で蒸発
させ、得られた粘稠な液体をヘプタンから結晶化させて
白色粉末の形のＮ−（２−エチル−ヘキシルオキシカル
ボニル）−（Ｄ、Ｌ）−セリン６０ｇ（収率６０％）を
得た。
イソプロピルエーテル／ヘプタン混合物から再結晶させ
て得られた生成物は、融点３７℃であった。
元素分析：　Ｃ＋Ｊ＊ａＮＯｓ、　０．５Ｈ２０；分子
量：２７０．３ （Ｄ、　Ｌ）−七リン４２ｇを水１００−に溶解させ次
にＣＨＮ 計算値％　　５３．３２　　　８，９５　　　５．１８
実測値％　　５２．９８　　　８．９３　　　５．０４
”ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２３　／ＣＤ５ＯＤ−
Ｔ、Ｍ、Ｓ、）はウレタンカルボニルのシフト　１５７
．４２ｐｐｌＴ１．酸カルボニルのシフト１７２．９６
ｐｐｍであり表示の構造と一致していた。
同様にしてトレオニン及びシトルリンの対応の誘導体を
調製した。
実施例３ Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−セリ
ン２２３．８　ｇとトリエタノールアミン８９．４　ｇ
との混合物をイソプロパツール４００ｍ１中で６５°Ｃ
に１時間加熱した。引続いて溶媒を真空中で蒸発させて
結晶状の所望の塩３１３ｇを得た。
融　　　点ニア３．７５℃ 元素分析：Ｃ□Ｈｔ４ＮｔＯ＊　： 分子量：５２２．７ ＣＨＮ 計算値％　　５９．７４　　１０．４１　　　５．３６
実測値％　　５９．２６　　１０．３１　　　５．３７
１３ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ−Ｔ、　Ｍ、　Ｓ
、　’）は所望の構造と一致していた。
同様にしてトレオニン及びシトルリンの対応の誘導体を
調製した。
実施例４ この塩を実施例３記載のものと同様にして得た。
こはく色ワしクスの形で得られた。
元素分析：　（＋５ＨｉｓＮｔＯｓ、　０．５Ｈ２０；
分子量：４１９．７ ＣＨＮ 計算値％　　５１．５１　　　９．３６　　　６．７０
実測値％　　５１．６９　　　９．３６　　　６．７３
”ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤｓＯＤ−Ｔ、　Ｍ、　Ｓ、
　）は所望の構造に一致していた。
同様にしてトレオニン及びシトルリンの対応の誘導体を
調製した。
実施例５ Ｎ−ドデシルオキシカルボニル（Ｄ、い−セリンの調製 実施例１記載のものと同様の操作を行った。ヘプタンか
ら再結晶させて得られた生成物は融点９２℃であった。
元素分析：　Ｃ＋　Ｊ２１ＮＯ！、　０．５Ｈ＊０分子
量＝３２６ ＣＨＮ 計算値％　　５８．８７　　　９．８８　　　４．２９
実測値％　　５８．１５　　　９．９７　　　３．８４
”ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆコ４／ＣＤ２０Ｄ　１
−Ｔ。
Ｍ、　Ｓ、　）はウレタンカルボニルのシフト１５７．
３６ｐｐｍ。
酸カルボニルのシフト１７３．　Ｑ５ｐｐｍであり表示
の構造と一致していた。
実施例６ 実施例１のものと同様の操作を行った。
水／ヘプタン混合物から再結晶させた生成物の融点は７
９℃であった。
元素分析：　Ｃ＋Ｊｓ＋Ｎ５Ｏｓ、　０．５Ｈ２０；分
子量：３６６．５ ＨＮ 計算値％　　５５．７２　　　８．８１　　１１．４７
実測値％　　５６．０６　　　８．７１　　１１．５３
”ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤｓＯＤ　　Ｔ、Ｍ、Ｓ、）
はウレタンカルボニルのシフト１５８．５ｐｐｍ、ウレ
イドカルボニルのシフト１６２．２ｐｐｍ、酸カルボニ
ルのシフト１７５、９ｐｐｍであり表示の構造と一致し
ていた。
実施例７ この生成物は実施例１の生成物をイソプロパツール／水
混合物中で６０℃において水酸化ナトリウムによって中
和して得られた。融点＝１５５℃（イソプロパツール／
水） 元素分析：　Ｃ＊ｏ）ｌｓｓＮＯｓＮａ分子量：３９５
．５ 計算値％ 実測値％ 実施例８ ６０．７３ ６０、８７ ９．６３ ９．６５ ３．５４ ３．４３ ２０、２３ ２０、７６ 二の生成物は実施例２の生成物をイソプロパツール／水
混合物中で、２０°Ｃにおいて水酸化ナトリウムにより
中和して得られた。融点二８５°Ｃ（イソプロパツール
／水） 元素分析：　Ｃ＋ｚＨｚｔＮＯｓＮａ 分子量：２８３．３ ＨＮＯ 計算値％　　５０．８７　　７．８３　　４．９４　　
２８．２４実測値％　　５０．９１　　７．６８　　４
．７６　　２８．４１この試験はり、ＲＡＳＳＥＮＥＵ
Ｒ，Ｊ、ＤＥ　ＲＩＧＡＬ及びＪ、　Ｌ。
ＬＥＶＥＱＵＥによって記述された皮膚の弾性を測定す
るための装置（Ｉｎｔ、　Ｊ、　ｏｆ　Ｃｏ５ｍ、　Ｓ
ｃｉ、　　４　（１９８２）２４７−２６０参照）によ
って行なった。
供試化合物のクロロホルム／メタノール（２：１）混合
物中の３％溶液を用いて予め脱脂した角質層の弾性を測
定した。予め角質層を脱脂するとこれか固くなり従って
角質層弾性増大の分野において研究される化合物の効果
の試験のためのすぐれたモデルとなる。測定は処理から
２０時間後に行なった。
測定結果は脱脂した角質層の弾性率の、供試化合物の適
用後と適用前との値の間での弾性率の変化の平均百分率
として表現される。
実施例２の生成物（化合物５と名づける）と、公知の式
の類似した種々の対照化合物とを用いて得られた結果を
図面に示しである。
図面において 化合物１はＮ−オレイル（Ｄ、　Ｌ）−七リン化合物２
はＮ−２−エチル−ヘキサノイル（Ｄ、　Ｌ）−セリン 化合物３はＮ−ドデカノイル（Ｄ、　Ｌ）−七リン化合
物４はＮ−ヘキサデカノイル（Ｄ、　Ｌ）−セリ化合物
５はＮ−２−エチルへキシルオキシカルボニル（Ｄ、　
Ｌ）−七リン 化合物６はＮ−ドデシルオキシカルボニル−グリシン 化合物７はＮ−リルオイル（Ｄ、　Ｌ）−セリン化合物
８はＮ−オクタノイル（Ｄ、　Ｌ）−七リンである。
化粧料組成物の例 これらの実施例において商標で表わされている製品は下
記のものである： ＫＬ［ＪＣＥＬ　Ｈ：　ＨＥＲＣＵＬＥＳ社から市販の
ヒドロキシプロピルセルロース。
ＴＷＥＥＮ　６０　：　ＩＣ［ＡＭＥＲＩＣＡＳ社から
市販のエチレンオキシド２０モルでポリオキシエチレン
化したモノステアリン酸ソルビタン。
ＣＡＲ８０ＰＯＬ　９４０　：　ＧＯＯＤ）？ＪＣＨ社
から市販の多官能架橋剤を用いて架橋したアクリルポリ
マー実施例Ａニゲ　ル 下記の組成を存するゲルの形の組成物３種を、下記の成
分を混合することにより調製した＝ａ）Ｎ−２−エチル
へキシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−セリン　　　
　　　　　　　　３ｇＫＬＵＣＥＬ　　Ｈｌ　ｇ イソプロパツール　　　　　　　　　４８　ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８　　ｇ
ｂ）Ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）セ
リン　　　　　　　　　　　　　　３ｇＫＬＵＣＥＬ　
　ＨＩ　ｇ イソプロパツール　　　　　　　　　７５　ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１　　
ｇｃ）Ｎ−２−エチルへキシルオキシカルボニル（Ｄ、
　Ｌ）−七リンのトリエタノールアミン塩ｇ ＫＬＵＣＥＬ　　Ｈ１ｇ エタノール　　　　　　　　　　　　　４９　ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８　　
ｇセリン誘導体の代りにトレオニン又はシトルリンの対
応の誘導体を用いて同様の組成物を得た。
下記の組成を有するローション２種を調製した：ａ）Ｎ
−２−エチルへキシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−
セリン　　　　　　　　　　　３ｇイソプロパツール　
　　　　　　　　４９　ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４８　　ｇｂ）　Ｎ−ヘキサ
デシルオキシカルボニル（Ｄ、Ｌ）　−セリンのトリエ
タノールアミン塩　　　２ｇイソプロパツール　　　　
　　　　　５０　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８　　ｇセリン誘導体の代りにト
レオニン又はシトルリンの対応の誘導体を用いて同様の
組成物を得た。
実施例Ｃ：皮膚手入れ用クリーム 下記の組成を存するクリームを調製した二Ｎ−ヘキサデ
シルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）セリン　　　　　　
　　　　　　　　３ｇステアリン酸グリセロール　　　
　　　　２ｇＴＷＥεＮ６０　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇセチルアルコール　　　　　　　　　　０．
５ｇステアリン酸　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　０．７ｇＣＡ
ＲＢＯＰＯＬ　９４０　（）リエタノールアミンにより
中和したもの）０．４ｇ シアバター（ｋａｒｉｔｅ　ｆａｔ）の液体フラクショ
ン２　ｇ 合成ベルヒドロスクアレン　　　　　　　１２　ｇ酸化
防止剤　　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ香　　
　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ防腐剤　　　　　　　　　　０．３ｇ 水　　を加えて　　　　　　　　　　　　１００ｇ酸化
防止剤はブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキ
シアニソールの混合物で、ある。
防腐剤はｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、−エチル、−
プロピル、−ブチル及び−インブチルの混合物である。
このクリーム（水中油乳濁液）は次のようにして調製し
た： ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０をトリエタノールアミンで中
和した後、１部の水（８５乃至９０％）に加え、７５−
８０’Ｃに加熱した。次に攪拌を行ないながら上記の温
度に加熱した脂肪相（ステアリン酸グリセロール、ＴＷ
ＥＥＮ　６０、ステアリン酸、セチルアルコール、シア
バターの液体フラクション、ベルヒドロスクアレン、酸
化防止剤）を添加し、最後にトリエタノールアミンを加
えたものを添加した。１０分間攪拌後に、残部の水に溶
解させたセリン誘導体及び防腐剤を添加した。さらに１
０分間後に香料を加え、次に攪拌を止めて常温（２５℃
）まで冷却させた。
セリンのゝ誘導体の代りにトレオニン又はシトルリンの
対応の誘導体を用いて同様の組成物を得た。
実施例Ｄ：皮膚手入れ用クリーム 下記の組成のクリームを調製した： Ｎ−２−エチルへキシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）
−セリン　　　　　　　　　　　４ｇモノイソステアリ
ン酸ソルビタン　　　　５ｇ微結晶質ワックス　　　　
　　　　　　　１ｇワセリン油　　　　　　　　　　　
　　　１５　ｇトウモロコシ胚芽油　　　　　　　　　
　４ｇＣｍ−Ｃ＋ａ脂肪酸とＣ１２−〇１．脂肪族アル
コールとのエステル混合物”　　　　　　　　ｉｇ改質
モンモリロナイトと中性油（カプリル酸及びカプリン酸
のトリグリセリド）とのゲル”　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　ｇプロピレングリコール　　　　　　
　　　３ｇ酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　０
．１ｇ防腐剤　　　　　　　　　　０．３ｇ 水　　を加えて　　　　　　　　　　　１００ｇ”　Ｈ
ｅｎｋｅ１社から商品名“ＣＥＴ［０Ｌ−ＬＣＤＥＯ”
で市販のもの。
”　ＤＹＮＡＭＩＴ　ＮｏＢＥＬ社から商品名ＭＩＧＬ
ＹＯＬ−ＧＥＬで市販のもの このクリーム（油中水）は実施例Ｃ記載のものと同様に
して調製した。
酸化防止剤及び防腐剤は実施例Ｃのものと同じである。
セリンの誘導体の代りにトレオニン又はシトルリンの対
応の誘導体を用いて同様の組成物を得た。
実施例Ｅ：躯体用乳液 下記組成の乳液（流動性乳濁液）を調製した二Ｎ−ヘキ
サデシルオキシカルボニル（Ｄ、　Ｌ）−セリンのトリ
エタノールアミン塩５ｇステアリン酸グリセロール　　
　　　　　２ｇＴＷＥＥＮ　６０　　　　　　　　　　
　　　　　１　ｇステアリン酸　　　　　　　　　　　
　　１．４ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　
０．７ｇＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　（）リエタノール
アミンで中和したもの）　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ扁桃油　　　　　　　　　　３ｇ ワセリン油　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ酸化防
止剤　　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ防腐剤　
　　　　　　　　　０．３ｇ 水　　を加えて　　　　　　　　　　　　１００ｇこの
躯体用乳液は実施例Ｃ記載のものと同様にして調製した
。
セリン誘導体の代りにトレオニン又はシトルリンの対応
の誘導体を用いて同様の組成物を得た。
【図面の簡単な説明】
図面は脱脂した角質層の弾性率の、供試化合物の適用後
と適用前との値の間での弾性率の変化の平均百分率を示
す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿３又
    は−（ＣＨ＿２）＿３−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＹの基を表わ
    し、Ｙは−Ｈ又はＣＯＯＲ′を表わし、Ｒ′は場合によ
    っては不飽和の、炭素数８乃至２４個の直鎖又は分岐鎖
    アルキル基又はアルキノ基より置換されている、全炭素
    数が１０以上の単環式シクロアルキル基を表わす）のウ
    レタン誘導体ならびに式（ I ）の化合物の塩及び式（
    I ）の化合物及び／又はそれらの塩の混合物。 ２、該塩は皮膚への適用に支障のない金属塩又は有機カ
    チオンの塩である請求項１記載のウレタン誘導体。 ３、該塩はナトリウム、亜鉛、マグネシウム及びアルミ
    ニウムの塩及び銅（II）塩から選ばれる請求項２記載の
    ウレタン誘導体。 ４、該塩は第四アンモニウム塩である請求項２記載のウ
    レタン誘導体。 ５、該第四アンモニウム塩は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、各々、
    −ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿５又は−ＣＨ＿２
    −ＣＨ＿２ＯＨの基を表わす）のカチオンの塩である請
    求項４記載のウレタン誘導体。 ６、セリン、トレオニン及びシトルリンから選ばれた（
    Ｄ−、Ｌ−又はＤＬ）アミノ酸の塩と、式（II） Ｘ−ＣＯ−ＯＲ′（II） （式中、Ｘはハロゲン又は１−イミダゾリル基を表わす
    ）の化合物とを適当な溶媒中において反応させ、生成し
    た式（ I ）のウレタン誘導体を公知の方法に従って単
    離し、所望ならば該ウレタン誘導体を対応の塩に転化さ
    せることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の
    ウレタン誘導体の製造法。 ７、皮膚及び／又は毛髪に適用するのに支障のない担体
    中に請求項１乃至５の何れかに記載のウレタン誘導体の
    少なくとも１種を有効成分として含んでいる化粧料又は
    医薬組成物。 ８、該ウレタン誘導体の濃度は組成物の全重量に対して
    ０．１乃至１５重量％の範囲内にある請求項７記載の組
    成物。 ９、該ウレタン誘導体の濃度は組成物の全重量に対して
    ０．５乃至５重量％の範囲内にある請求項８記載の組成
    物。
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