JPH03133457A - 医療用粘着剤及びそれを用いた医療用貼付剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、皮膚への“なじみ”および付着性に優れ、粘
着性および凝集性のバランスが良好な医療用粘着剤とこ
の医療用粘着剤を用いた医療用貼付剤に関する。

（従来の技術） 医療用途をはじめ、文具、包装、工業用等、般に用いら
れている貼付剤、粘着シート、粘着テープ等のための粘
着剤乃至粘着剤用の粘着性基剤として、一般的に共通し
ている性質は、その二次転移温度（Ｔｇ）が−１５℃〜
−７３℃の範囲に入っていることである。

すなわち、二次転移温度が低いほど軟らかで粘着性に優
れた粘着剤（または粘着性基剤、以下粘着性基剤を含め
るものとする）が得られるがその反面凝集力が低下する
ので、その粘着性と凝集力とのバランスを考慮すると、
そのガラス転移温度が上記範囲内であり、この範囲をは
ずれる二次転移温度を有する粘着剤は、粘着性や保持性
などの点で、実用に供し得ないと考えられていたのであ
る。

従来の粘着剤の化学組成としては、広範囲な（共）重合
体があり、またそれに各種添加剤を加えることもなされ
ているが、とりわけ粘着性の強さ、耐老化性の良さ、性
質修正の可能性の幅広さ、及びコスト等のバランスの点
から（メタ）アクリル酸エステルを主体とした（共）重
合体が近年重要性を増し、さらにこの共重合体は毒性、
皮膚刺激等が皆無又は非常に少ないことから医療用途に
より好んで用いられるようになってきた。

一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル系重合体にお
いて、　（メタ）アクリル酸エステル類だけからなる（
共）重合体は、一般に凝集力が不足（現象として、粘着
剤が糸引き状に伸びたり、凝集破壊現象による糊移行が
ある）する傾向が大きいので、この性質を補う目的で側
鎖に極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／
又は（メタ）アクリルアミド類を共重合することが行わ
れ、あるいは更にそれら導入された極性基の部分で後架
橋させることによって所定レベルにまで凝集力を高める
ことが必要であった。とりわけ、医療用途のように、皮
膚の激しい動きにもぴったり追従させるためには一層伸
び易くて軟らかい粘着剤が必要であり、そのガラス転移
温度としては上記の範囲中でもできるだけ低いものが好
ましいので、それだけ極性基の導入や後架橋等を行う必
要が高かったのである。

（発明が解決しようとする問題点） 粘着剤の凝集破壊現象に起因する欠点を補う目的で上述
のように極性基を重合体に導入することによって凝集力
を上げることも検討されたが、そのために再びガラス転
移温度が上昇し、粘着性が低下するという欠点があった
。

比較的低いガラス転移温度で柔軟性を保ち、かつ所定の
凝集力を保つ手段としてはポリマー中にカルボキシル基
（−ＣＯＯＨ）を少しだけ導入しくすなわち、単なるカ
ルボキシル基の持つ極性効果だけでは凝集力回復ができ
ない程度の少ない量）、その部分を別な後架橋剤で後か
ら架橋するという考え方があり、そのためのカルボキシ
ル基成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が提案され、また
は用いられてきた。

その場合の架橋剤には、メラミン架橋、イソシアネート
架橋、多価金属イオン架橋、エポキシ架橋等があったが
、医療用途では皮膚刺激性の観点から多価金属イオン架
橋が重視されてきた。しかし、その場合も実際には必要
充分な所まで凝集力性を改善すると再び柔らかさ、ひい
ては粘着性や皮膚へのなじみ性が犠牲となることが避は
得なかった。

本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的は、優れた粘着性と粘弾性的な柔らかさを有しなが
ら、かつその凝集力性が充分保たれているため凝集破壊
に基づく粘着剤の糸引き現象や移行現象が発生しない医
療用の粘着剤と、その粘着剤を用いて作製される医療用
の貼付剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の医療用粘着剤は、（Ａ）２−アクリロイルオキ
シエチルコハク酸と、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルと、を共重合して得られ、その二次転移温度
が−１５℃〜−７３℃である共重合体を含有することを
特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。

また、本発明のする医療用貼付剤は、上記医療用粘着剤
を主成分とする粘着剤層が、柔軟な裏打支持体の表面に
設けられてなり、そのことにより上記目的が達成される
。

以下本発明の詳細な説明する。

■本発明の必須的構成 本発明の医療用粘着剤（医療目的のための粘着性基剤を
含む）は、次の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須成分とし
て共重合させて得られた重合体を含有する。この重合体
の二次転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法（ＪＩＳ−に−７
１２１−１９８７）に準じて測定したときの値が、−１
５℃〜−７３℃の範囲である。

（Ａ）成分：　２−アクリロイル−オキシエチル−コハ
ク酸 （Ｂ）成分ニアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルまたはこれらの混合物（以下は（メタ）アクツル酸エ
ステルとｇ己す） ■（Ａ）、（Ｂ）両成分の好ましい量的比率範囲（Ａ）
成分対（Ｂ）成分は、重量比において０．５対９９゜Ｓ
〜２０対８０の範囲内にあることが好ましい。

■重合体の好ましい重ｆｆ１（又は数）平均分子量ＧＰ
Ｃ法テ法定測定場合において、重合体の重量平均分子量
は、２０万以上（又は数平均分子量で５万以上）が好ま
しい。

■発明に至る動機 本発明の目的とする所を、従来技術範囲内で実現しよう
とするならば、できる限り低いＴｇのポリーマーを与え
る（メタ）アクリル酸エステルを主成分としてこれに若
干量のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、（無水
）マレイン酸等を共重合し、そのカルボキシル基の所を
、多官能（２官能以上）の架橋剤で架橋させることによ
り、不足する凝集力を回復するという手段がこれまでの
最適の手段であり、又その中でもカルボキシル基含有成
分としては、　（メタ）アクリル酸が最善のポリマーを
与えるということが、本発明者の研究体験である。

しかしそれでも尚且、満足ではなかった原因を本発明者
は分析した結果、（メタ）アクリル酸は（その他でも同
じ）、共重合されてポリマー中に組み込まれた状態では
その−Ｃｏｏ１間の架橋では明かに次の欠点が生じると
推察した。

（ｉ）カルボキシル基に隣接するエステル残基である側
鎖（例えば、Ｃ４〜Ｃ１２のアルキル基）の立体障害に
よりカルボキシル基はちょうどピルの谷間に存在するご
とく、後からの架橋剤が、その反応相手であるカルボキ
シル基と反応し得る至近距離まで接近できる確率は非常
に低く、かりに反応するものがあるとしてもそれは定量
的にではなく、組み込まれているカルボキシル基の数及
び／又は添加した架橋剤の中の何％までしか、反応に寄
与しない結果となる。

（ｉｉ）主鎖にカルボキシル基が結合しているためカル
ボキシル基のフレキシビリティ−（＝屈曲容易性）が得
られず、このことも上述のカルボキシル基の反応確率の
低下（＝反応性の低下）をより助長する方向に作用する
。

（ｉｉｉ）従って、必要なレベルの架橋剤を得るために
は、理論量よりもはるかに多い量のカルボキシル基又は
／及び架橋剤を添加することが必要となる。そのため、
例えば、カルボキシル基の量が多（なるとそれだけで柔
軟性の低下、Ｔｇの上昇を来し、又大過剰の架橋剤量に
よって別な影響が現れる。

（ｉｙ）たまたま架橋が実現した部分を捕らえても、例
えば架橋剤が多価金属イオンである場合、架橋部分にフ
レキシビリティ−を与えるのに十分な長さは得られず、
従ってその架橋点はリジッドな構造となってしまい、ひ
いては粘着剤層の柔軟性、粘着性を低下させる方向に働
（。

以上、（ｉ）〜（ｉｖ）を洞察した結果、従来の欠点を
改善するには、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）は主鎖ニ
直結した型ではなく、主鎖から何セグメント分かつき出
た枝の先端に結合された形でなければならないと想定す
るに至った。その突出の度合、即ち途中のセグメント数
は、かかる思想から言えば長いほど良いが、推定として
は、直鎖アルキル基鎖長にしてＣ４又はそれ以上に匹敵
するものであればよいのではないかと考えられた。

以上の動機及び改良の思想から上述（必須構成）のごと
く、本発明を完成するに至った。

即ち本発明においては、かかる条件を満たす−っのカル
ボキシル基含有モノマーとして、上述（Ａ）成分である
２−７クリロイルーオキシエチルーコハク酸を使用する
ものであり、又そのことによって目的が達成できること
を発見したのである。

■作用機序 （ｉ）中心となる作用機序 その理想は動機の項で記述した通りである。ここにおい
て、（Ａ）成分はエステル結合（−ＣＯＯ−）と末端カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）との間に、炭素原子と酸素
原子との合計で６個が直列状に並んでおり、その長さの
故に十分なフレキシビリティ−を獲得せしめている。そ
して、そのことにより以下の効果をもたらしている。

（イ）カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の反応性が、従来
主流であったごとき（メタ）アクリル酸の場合よりも、
大幅に向上することによって、カルボキシル基（−ＣＯ
ＯＨ）の数にしてより少なくなる（Ａ）成分量、及び／
またはより少ない架橋剤量で同じ度合の架橋点密度を与
える。従って、ポリマー全体の極性を下げることが可能
となり、それによってより低いＴｇｌ　ひいてはより粘
弾性的にエラスチックな性質となるので皮膚へのなじみ
、密着性が向上する。

（０）同じ架橋点密度でも、主鎖間がより長い架橋セグ
メントによって結ばれるので、架橋部分のフレキシビリ
ティ−が従来よりも向上し、そのことの故に又皮膚への
なじみ、密着性が向上する。

（八）同じ架橋密度を得るのに、より少ないカルボキシ
ル基（−ＣＯＯ）Ｉ）の量及び／又はより少ない架橋剤
量でよいのでその分だけ不活性な粘着剤となり、皮膚へ
の刺激性もより一層低下する。

（＝）配合される薬効成分が、カルボキシル基（−ＣＯ
ＯＨ）と、或は架橋剤等と反応し、またはこれによって
変質させられ易い成分などが共存する膏剤系においても
、それだけ変質や劣化の度合が減少する。

（ｉｆ）その他の作用機序 （１）　　（Ａ）成分が（Ａ）対（Ｂ）の重量比におい
て０．５以下になると、実質的な効果がなくなってしま
う。

又２０以上になることは（イ）その必要性がないこと（
即ち２０以下で十分な効果が出るので）、（ロ）全体の
分子量として低いものしか得られなくなる、等の理由に
より好適範囲が決められる。

（２）　　（Ａ）成分対（Ｂ）成分の重量比が同じであ
っても、（Ｂ）成分の組成を何にするかにより、その性
質を大幅に目的に合わせて変化・修正することができる
。一般論的には粘着性はそのポリマーのＴｇが低くなる
につれ同上するので、（Ｂ）成分として目的に合わせた
Ｔｇ値をもたらす成分を選ぶことができ、又選んだ（Ｂ
）成分（単独又は混合）がもたらす所のＴｇに応じて、
（Ａ）対（Ｂ）の成分比率及び／又は（Ａ）成分と架橋
剤との成分比率等が、その用途・目的などに合わせて基
本的には決定される。

（３）架橋の度合の調製法： （イ）（Ａ）成分対（Ｂ）成分の比率 （１１）　　（Ａ）成分と架橋剤との比率などによって
調製される。

（Ａ）成分が増すほど、架橋度は増す方向に向かうこと
はもちろんであるが、同じ架橋度（ひいては凝集力性）
を出現するとしても、（Ａ）成分を過剰に用いるか、架
橋剤を過剰に用いるか、或は両者バランスのとれた所で
行うか等、目的、性能及び共存する添加・配合成分（薬
効成分を含む）等の影響も考えてケースバイケースに応
じて最善に決めることが望ましい。

例えば、ポリマー以外に可塑性を増す液状軟化剤または
これと同効配合剤が添加されるときは、その分凝集力が
低下するので、予め架橋度としては上る方向に調製され
る。また、例えば、酸性に弱い薬剤が添加される場合は
、架橋剤を大過剰にしておくことによって薬剤劣化が防
止される。

■可能な成分例 （ｉ）　　（Ｂ）成分としての例 アクリル酸エステル残基としてのアルキル基は、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、
デシル、ドデシル等があげられ、メタクリル酸エステル
のエステル残基としてのアルキル基は、ｎ−オクチル、
２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル等があ
げられる。

（ｉｆ）必須成分以外（即ち（Ａ）、（Ｂ）両成分以外
）の共重合成分： ポリマー全体中の４０重量％以下の範囲内で別系統のモ
ノマーを共重合成分として加えることも、単なる増量目
的もしくは特殊な性質を付加し、または修正するという
目的において可能である。そのようなモノマーの例とし
ては、例えば：酢酸ビニル、プロオン酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル等ヒニルアルコールの脂肪酸エステル類、ジ
アルキルアクリルアミド、ブトキシエチル（メタ）アク
リレート等のようなアルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート類、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピロリド
ン等がある。

（ｉｉｉ）架橋剤 組成と用途によっては必ずしも架橋せずとも使用できる
が、架橋することによって一層凝集力性が向上する。基
本的にはカルボキシル基と反応・結合し得る官能基を２
以上もつ架橋剤であればよい。官能基としては例えば：
多価金属イオン放出物質（多価金属塩等）、アルキロー
ル基、インシアネート基、グリシジル基、アミノ基、等
がある。

医用目的にはとりわけ、未反応物でも皮膚に刺激性をも
たらさない金属イオン架橋が好ましい。

金属イオン架橋剤としては、例えばＭｇ４−４−１Ｃａ
ｌ１４ｚｎ＋＋、７ｉ＋＋、Ｓｎ−等の有機カルボン酸
塩が好ましく、具体的にはオクチル酸カルシウム、ラウ
リン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン
酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、ナフテン酸亜鉛、樹
脂酸（又はロジン酸）亜鉛、樹脂酸カルシウム等がある
。

（ｉｖ）軟化剤 ポリマーは、単独としてだけでなく、軟化剤（及び以下
に記載のごとき添加剤）等を加えて、その性質を必要に
応じてきめ細かく修正できる。その例としてはニジオク
チルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルセバケ
ート、ジオクチルアジペート、トリブチルホスフェート
、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、オ
リーブ油、流動パラフィン等がある。又その他としては
、（メタ）アクリル酸エステルの液状（低分子量）ポリ
マー等も可能である。

（ｖ）その他添加剤 系に対して、不溶解性であるところの無機又は有機充填
剤、薬剤、海面活性剤、その他薬剤の湿潤・移行・吸収
助剤、着色剤、安定化剤、香料等が適宜用いられる。

■可能な重合方法 一般にアクリル粘着剤を重合するときに用いられる重合
方法がそのまま用いられる。

化学形式としてはラジカル重合が最適であり。

又その形態としては溶液重合法、塊状重合法、エマルジ
目ン重合法、懸濁重合法等どの方法を採用しても良いが
、重合反応の精度、コントロール性、経済性、生成物の
品質、重合後の後工程の移行の容易さ、等多くの観点か
ら溶液重合法が本発明の適用において最も適している。

■目的、用途 基本的には医療用途を対象としている。しかして、同用
途分野に関する限りは、より下位の、個々の目的に拘る
ものではなく、皮膚に貼付される粘着性部材のための粘
着剤として、又は粘着剤又は粘着性膏剤等のための粘着
性基剤として広く用い得る。

具体的な製品群としては、柔軟な裏打支持体の表面に上
記粘着剤を主成分として含有する粘着剤層が設けられた
ものであり、例えば：絆創膏（この場合及び以下の場合
も含めて裏打支持体材質に対しては特別な適、不適を選
ぶものではない）類及びこれに類する粘着トレシング類
、広幅シート状である粘着ドレープ類、ハツカゴム膏等
のごとき消炎・鎮痛用の粘着プラスター類、及び各種・
各様な薬効成分を含有す薬効性貼付側類等がある。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて説明する。

Ｘ１皿上 重合組成 ２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）１５
重量部 アクリル酸ブチル（Ｂ成分）８５重量部酢酸エチル（重
合用溶媒）１００重量部上記比率の組成を反応容器に仕
込み、Ｎ２気流中にて、６０℃で８時間、７０℃に昇温
しで８時間、そして系が示す還流点く７７〜７４℃）で
１０時間にわたり、合計２６時間重合を行った。反応容
器には、重合触媒として、上記全モノマーの全量の１．
２重量％の過酸化ラウロイルを１０回に分けて、スター
ト時を含めて２２時間までに全量を分割投入した。

尚、重合の進行に伴って粘度が上昇し攪拌が困難になる
ので、容器内を観察し、必要に応じて若干量の酢酸エチ
ルを追加した。酢酸エチルの追加量は８８重量部であっ
た。重合が終了した後、非常に粘稠な溶液が得られた。

得られたポリマー溶液中の残存モノマー濃度をガスクロ
マトグラフィーによって測定し、それから計算した仕込
組成からの重合率は約９８．７％であった。得られた溶
液から乾燥した純ポリマー成分としての重量平均分子量
（これは、　ＧＰＣ法により測定された）は約４８万で
あり、同じく純粋なポリマーの二次転移温度（Ｔｇ）は
、ＤＳＣ法により約−５１℃であった。また、ポリマー
中のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の含有重量比率は約
３．１％である。

大ｍ 重合組成 ２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）４重
量部 アクリル酸−ドデシル（Ｂ成分−１）　　　５８ｉｔｆ
ｆｉ部メタクリルｎ−ブチル（Ｂ成分−２）３８重量部
酢酸エチル（溶媒）６０重量部 上記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重
合方法及び条件によって重合し、終了までにさらに２０
重量部の溶媒を追加し、粘稠なポリマー溶液を得た。そ
のポリマーの重合率は約９９．６％、ポリマーの重量平
均分子量は約６４万、ポリマーの二次転移温度（Ｔｇ）
はＤＳＣ法により約−３８℃であった。また、ポリマー
中のカルボキシル基の含有重量比率は約０．８％である
。

支宜匠主 重合組成 ２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）１０
重量部 アクリル酸−オクチル（Ｂ成分）６５重量部ビニルピロ
リドン（その他の成分）２５重量部酢酸エチル（溶媒）
７０重量部 上記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重
合方法及び条件によって重合し、終了までにさらに３０
重量部の溶媒を追加し、粘稠なポリマー溶液を得た。そ
のポリマーの重合率は約９９．３％、ポリマーの重量平
均分子量は約５９万、ポリマーの二次転移温度（Ｔｇ）
はＤＳＣ法により約−４３℃であった。また、ポリマー
中のカルボキシル基の含有Ｍｆｆｉ比率は約２．１％で
ある。

なお、実施例１〜３で得られたポリマーは、これに軟化
剤を配合しない限りにおいては、そのままでも実用的な
粘着剤として使用できる最低限の凝集力を有してはいる
が、その場合は糊厚をそれほど厚く（例えば、３０μ−
以上）はできない。軟化剤、吸収助剤等を加え、しかも
バランスのとれた粘着剤または粘着性膏剤を得るために
は、例えば、金属イオン架橋剤等を添加して少なくとも
その含有カルボキシル基の一部の架橋が計られた組成と
することが望まれる。

ルμｌレー 重合組成 アクリル酸ブチル　　　　　　　　９８．７重量部アク
リル酸　　　　　　　　　　　１．３重量部酢酸エチル
（溶媒）　　　　　　　ｌｏｏ、　ｏ重ｎ部上記比率の
組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重合方法及び
条件によって重合して粘稠なポリマー溶液を得た。その
ポリマーの重合率は約９８．１％、ポリマーの重量平均
分子量は約２９万、ポリマーの二次転移温度（Ｔｇ）は
ＤＳＣ法により約−５２℃であった。また、ポリマー中
のカルボキシル基の含有重量比率は約０．８％である。

匿投五主 重合組成 アクリル酸２−エチルヘキシル　　９５．　ｏｆｆｉｆ
ｆｉ　部アクリル酸　　　　　　　　　　　５０重量部
酢酸エチル（溶媒）　　　　　　　１００．０重量部上
記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重合
方法及び条件によって重合して粘稠なポリマー溶液を得
た。そのポリマーの重合率は約９８．４％、ポリマーの
重量平均分子量は約３２万、ポリマーの二次転移温度（
Ｔｇ）はＤＳＣ法により約−４８℃であった。また、ポ
リマー中のカルボキシル基の含有重量比率は約３．１％
である。

〈比較試験〉 比較試験−１ 実施例及び比較例で得られたポリマーを架橋剤等の添加
剤を加えないでそのまま粘着剤として用いた場合の比較
を行った。

厚さ３５μｍのポリエーテル系ポリウレタンフィルム（
破断時の伸び率３００％以上の伸び性を有する）の片面
に、実施例１〜３、比較例１．２の各ポリマー粘着剤溶
液を、乾燥後の厚さが１５±３μｍの範囲に入るように
転写塗工法によって塗工し、その粘着剤層表面に剥離性
保護紙が結果的に当てかわれた状態の粘着性ドレープと
いう形態の各比較用サンプルを作製した。

各サンプルから５ｅｍＸ５ｃ＋ｇの貼付用試験片を作製
し、これを人体上腕部に貼付し、１日後に剥してその時
点までの剥がれの有無及び剥がす時の感じによる実用的
な粘着性の良否、周辺への粘着剤の広がり方及び剥がす
際の粘着剤層の凝集破壊現象の有無等による粘着剤の凝
集力性等を判定した。

結果は以下の通りであり、比較例によるもの（２例）は
いずれも粘着性の点では充分であったが、凝集力性の点
からは実用性のレベルに達していないことが明確に表れ
た。実施ＰＩのものは３例とも実用レベルに達していた
。

実施例の結果 粘着性： 実施例１．２．３共に貼付初期から終了（１日後）時に
至るまで、その途中で剥がれの現象やその兆候は全（観
察されなかった。

剥がすときには、痛みは与えないが、皮膚を確実に引っ
張る感じの接着力感を与え、充分高い粘着力であること
を示した（数値換算で２００〜２５０ｇ／ｃＩＩ＋に相
当した）。

凝集力性： 実施例１，２．３共に貼付終了時での周辺への粘着剤は
み出しはＯ〜２重冒の範囲に納まっていた。

剥していく状態では局部的な糸引き現象が見られたが、
糸引き部分は最終的には皮膚面との界面で剥離して元の
粘着シート側の方に粘弾性的に復元していき、剥離した
後の皮膚面には粘着剤の残留はほとんど観察されなかっ
た（チテーク試験での白色化乃至着色せず）。

このことから、実施例１．２．３共に少なくともドレー
プ用としての実用性は有していた。

比較例の結果 粘着性： 比較例１．２共に貼付終了時まで、剥がれの現象は全（
観察されなかった。

剥がすときの粘着感は、実施例１〜３に比べていずれも
弱い感じであった（数値換算で１５０〜２００ｇ／ｃａ
ｌこ相当した）。

凝集力性： 比較例１においては、貼付終了時の周辺への粘着剤のは
み出しは２〜５Ｉ１１であり、比較例２では１〜４１で
あり、実施例に比して流動性を有していることを示した
。

剥していく過程では、粘着剤は小さい糸引き現象を生じ
、それが大部分凝集破壊現象によって皮膚上にも残留す
る結果となった。この現象は比較例１．２共に見られた
が、両者を比較すると比較例１＞２であり、このことは
チ目−り着色試験でも比較的鮮明に表れた。

比較試験−２ 薬効成分が配合された貼付製剤−と同じ条件を想定し、
架橋剤及び皮膚吸収助剤等を以下のようにそれぞれの好
適と考えられる組成及び一部比較のための同−架橋剤型
組成を作製して、これを厚さ１１０μｍの軟質ポリ塩化
ビニルフィルム（原料樹脂；ニスメディカルＶ／積水化
学）に、乾燥後の厚さが８０μｍとなるように転写方法
によって塗工し、試験用サンプルとしてはこれを４０ｍ
＋ａｘ　４０ｍｍの正方形の貼付試験用及び１！ｖｍＸ
　１０ｈｍ　（以上）の測定試験用のものとに分けて作
製した。

（架橋剤） オレイン酸マグネシウムを金属イオン架橋のための架橋
剤として採用し、これを５％の酢酸エチル溶液として使
用した。

（薬剤経皮吸収促進助剤） オリーブ油とミリスチン酸イソプロピルの１対１重量比
混合物を用いた。

（配合） 第１表に示すように、個々の好適組成をＡ−Ｅ。

また一部比較のための組成をＦ、Ｇとした。ただし、各
組成はそれぞれのポリマー成分１００重量部当りの重量
部比である。

テープ状に作製された測定サンプルについて普通に粘着
テープの１８０°剥離力、ボールタック及び保持力につ
いて測定した。ただし、試験方法は以下に準じた。

粘着カニ　ＪＩＳ−Ｚ−１５２２ｒ引き剥し法帖着力」
タック：　ＪＩＳ−Ｚ−０２３７ｒ転球法タック値」保
持カニ　ＪＩＳ−Ｚ−１５２１１ｒ保持力試験法」組成
と結果を第１表及び第２表に示す。

比較試験−３ 表２で作製した模擬貼付剤（４ｃｍＸ　４　ｃｍ）を左
右上胸部に貼付し、２４時間経過（終了）した後の状態
、剥した後の皮膚の状態等を観察した。結果を第３表に
示す。

（以下余白） 表１ （備考） （ｉ）（）内は架橋剤／Ｃ０ＯＨ基のモル数比である。

（ｉｉ）比較組成（Ｆ、Ｇ　）は架橋剤／Ｃ０ＯＨ基の
モル数比を実施例１〜３での好適組成と同一にして行っ
た場合である。

（ｉｆｆ）配合に当っては個々の組成（ＮαＡ−Ｇ）毎
にその示す粘度に応じて酢酸エチルによって希釈し、塗
布に通した粘度になるよう調節した。

表２ 表３ （註） （＄−１）　：所々試験板上に粘着剤成分が残留すると
言う、局部的凝集破壊現象を生し、それによってバラツ
キが見られた。

（−２）　：略全面に亘っての凝集破壊現象が見られ数
値としては出すことに意義が認められなかった。

〈発明の効果） 本発明の医療用粘着剤と医療用貼付剤は上記のように構
成されているので、以下の効果を有する。

■同じカルボキシル基含量でも（Ａ）成分を用いること
により、従来よりもその反応性が高まるので、架橋効果
が上がり、より凝集力性の大なるものが得られる。

■同じ凝集力を得るには、必要なカルボキシル基含有率
又は添加架橋剤量が従来よりも少なくて済むので、それ
だけ組成・配合にいろいろ修正できる余裕ができ、Ｔｇ
としてはより低く、又粘着性的には伸縮性のより優れた
粘着剤又は粘着性効剤を与える。

■架橋されている部分のフレキシビリティ−が太き（向
上するので、同じ架橋度（凝集力性）でも、よりソフト
感を有するものとなり、皮膚のなじみも向上する。

上記■、■、■の複合により、更に以下のような相乗的
効が生じる。

■同じカルボキシル基含有率の場合、従来組成（例：（
Ａ）成分の代わりに単なるアクリル酸）において必要と
するよりも少ない架橋剤量で同等の凝集力性に達するの
で、（Ａ）成分セグメントの未反応部分は、余剰のカル
ボキシル基保有側鎖となるが、このカルボキシル基は、
その側鎖長分に由来するフレキシビリティ−を有するの
で、非常に大きな接着力向上効果をもたらす。

それに対して、従来のごとき、単なる（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸、等では、かりに余剰カルボキシル
基として残留させても、（Ａ）成分はどの接着力増進効
果は与えない。

■非架橋系においても、本発明組成が従来技術よりも優
れる。これをまづ、同じカルボキシル基含量の場合で比
較すると、本発明の方が、カルボキシル基に負うところ
の接着力向上効果がより大きくなると同時にＴｇがより
低（、柔軟な粘着剤を与える。従って、「非架橋である
ことによる凝集力の低さをＡ成分で補ったときはなおさ
ら柔軟でＴｇも低く、高い粘着性を示す」ので、十分な
実用性を残しているが、これを（メタ）アクリル酸等で
補ったときは、すでにＴｇはかなり上昇した所にきてし
まっており、柔軟性に欠けしかもそのカルボキシル基に
由来する所の接着力向上効果も（Ａ）成分の場合よりも
低い。

■より一層皮膚の刺激性等も少ない粘着剤を与える。例
えば、同じ（Ｂ）成分に対して、（メタ）アクリル酸や
無水マレイン酸等を共重合するよりも、（Ａ）成分との
法がより重合率が向上し、また仮に未反応成分として同
量残留しても（Ａ）成分の方が遥かにその毒性、刺激性
等が少ない。

■より大なる分子量のポリマーを与えるので、種々性能
の優れた医療用粘着剤及び貼付剤が得られる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）２−アクリロイルオキシエチルコハク酸と、 （Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、を共重
   合して得られ、その二次転移温度が−１５℃〜−７３℃
   である共重合体を含有することを特徴とする医療用粘着
   剤。 ２、請求項１記載の医療用粘着剤を主成分とする粘着剤
   層が、柔軟な裏打支持体の表面に設けられてなる医療用
   貼付剤。