JPH03132653A

JPH03132653A - 赤感性層の粒状性が向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH03132653A
Application number: JP27204889A
Authority: JP
Inventors: Atsuo Ezaki; 江崎　敦雄; Hirosuke Hida; 啓輔飛田; Hiroshi Ikeda; 博池田; Hideaki Haraga; 秀昭原賀
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-10-18
Filing date: 1989-10-18
Publication date: 1991-06-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは赤感性層の粒状性が向上し、保存安定性が向
上すると共に感光材料の迅速処理通性が向上したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感
光材料ともいう。）の画質の向上は著しいが、更に一層
の高画質を得るために、最近では赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化
銀乳剤層の各層を多層化することが行われている。特に
粒状性を改良するには、この多層化は必要不可欠の手段
である。

従来、このようなカラー感光材料の粒状性を改良する技
術は、種々知られており、例えば英国特許第９２３，０
４５号明細書には実質的に同じ色相に発色する耐拡散性
カプラーを含有する高感度乳剤層と低感度乳剤層とに分
け、更に高感度乳剤層における最大発色濃度を低く調整
することによって粒状性を損なわずに感度を上げること
ができることが記載されているが、この技術は粒状性が
今一つ不十分である。

また特公昭４９−１５４９５号公報には、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が最上層、中間層及
び最下層の順に低くなるような感度を有し、かつ最上層
と中間層の最大発色濃度が０．６以下であるカラー感光
材料が記載され、これにより中濃度域の粒状が著しく改
良されたが、カブリ濃度が高くなるという問題があった
。

しかも、これらのカラー感光材料は、同−感色性層を３
層構造とするカラー感光性材料における粒状性全般に関
するもので、高画質、特に人物の肌色のきめ細かさの表
現を達成するためのカラー感光材料としては、赤感性層
を３層構造とするだけでは難しく、３層の、所謂高感度
乳剤層、中感度乳剤層及び低感度乳剤層の銀量配分を規
定し、粒子径を絞り、ぼかしカプラーを添加する等の種
々の技術が必要であるが、特に中感度乳剤層及び低感度
乳剤層の階調性を向上させるためには、どうしてもこれ
らの層の発色カプラー付は量が多くならざるを得す、そ
の結果、肌色のきめ細かさを失うほど画像の粒状性のみ
だれが伴ってしまった。

このように、高感度乳剤層（上層）より中感度乳剤層（
中層）及び低感度乳剤層（下層）の銀量配分を多くする
べく銀量を増やしてしまうと最も支持体に近い層が赤感
性層であるため、迅速処理時に脱銀不良等を故障を引き
起してしまう。

そこで、本発明者等は、赤感性層の粒状性が向上し、保
存安定性が向上すると共に感光材料の迅速処理適性が向
上したカラー感光材料を得るため同一感色性層中の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量について、種々検討し
た結果、高感度層の塗布銀量を規定することに基づいて
本発明がなされた。

［発明の目的］本発明の目的は、赤感性層の粒状性が向上し、保存安定
性が向上すると共に感光材料の迅速処理適性が向上した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

［発明の構成］上記目的は、支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層と
して赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記乳剤層のうち少な
くとも１層が支持体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳
剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀
乳剤層の順で塗布した３層構造であり、かつ前記赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度ハロゲン化銀乳剤層の塗布
銀量が全赤感性ハロゲン化銀乳剤層の５１重量％〜７５
重量％であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

以下、本発明について、更に詳細に説明する。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層のうち、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、
３層構成であり、即ち赤感性ハロゲン化銀乳剤層は、支
持体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハ
ロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順で塗
布されている。また緑感性ハロゲン化銀乳剤層も同様に
支持体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度
ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順で
塗布されている。

更に好ましくは、前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層は
、それぞれ支持体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳剤
層、中感度ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳
剤層の順で塗布されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層の全塗布銀量は
、１００　ｍｇ／ｄｍ２〜２０　ｍｇ／ｄｍ２がよく、
好ましくは全塗布銀量は、８０　ｍｇ／ｄ＋ｎ２〜３０
　ｍｇ／ｄｍ’がよい。

本発明に用いられる赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度
ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は、低感度ハロゲン化銀
乳剤層と中感度ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量の総量よ
り多く、５１重量％〜７５重量％の範囲にあり、このま
しくは６０重量％〜７０重量％の範囲である。

赤感性乳剤層の上層、即ち高感度ハロゲン化銀乳剤層の
銀量が全赤感性乳剤層の銀量の５０重量％以下の場合に
は、特に写真被写体として重要なポートレート写真にお
いて顔の陰影部、特に首回りの部分の粒状性が劣化する
。

また分外で晴天時に撮影した時に、青空部分の粒状性が
悪化するという画質上の、好ましくない仕上がりとなっ
てしまう。

前記銀量が７５重量％を越える場合には、ネガ感材の特
徴である広い露光ラチチュードが失われ、アマチャア写
真家の撮影する広い被写体輝度差をカバーすることがで
きなくなるため、画質、即ち粒状性の悪化の原因となる
。

本発明に用いられる低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度
ハロゲン化銀乳剤層及び高感度ハロゲン化銀乳剤層は、
通常この技術分野において用いられるものが用いられる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意
のものを用いることができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学増感することができる
。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いることが有利である。

乳剤層、その他の親木性コロイド層は、硬膜することが
でき、また可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

更に色補正の効果を有しているカラードカブラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカンブリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中のいは現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
していててもよい。

本発明の感光材料にはホルマリンスカベンジャ−１蛍光
増白剤、マット剤、スベリ剤、画像安定剤、界面活性剤
、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進
剤等を添加することができる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

［実施例］次に、本発明の実施例を示して、更に具体的に説明する
が、本発明は、これらの実施例に限定されるものではな
い。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は、特に記載のない限り１＋ｎ２当りの
ｇ数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示し
た。

実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料の試料Ｎｏ、１を作製した。

試料−１（比較）第１層；ハレーション防止層黒色コロイド銀（銀の塗布量）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４Ｕ　Ｖ　−１０
，３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．３第２層
：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第３層；第１赤
感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（八ｇｌ　７ｍｏ１％
、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　）　　　　１．
０ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２増感色素（ｓ
−１）　　　　　　ａｘｔｏ”増感色素（ｓ　−２）　
　　　　　５　Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ　−３）　　
　　　　　３　Ｘ　１０−’カプラー（Ｃ−１）　　　
　　　　０．１７カプラー（Ｃ−３）　　　　　　　０
．４２カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０
７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０８高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．７５第４層：第
２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇｌ　８ｍｏ
１％、８面体、立方体換算粒径０．７μｍ　）　　　　
１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　ｌ・３増感色素
（Ｓ　−１）　　　　　　　３　Ｘ　１０−’増感色素
（ｓ　−２）　　　　　　２　Ｘ　ｔｏ−’増感色素（
Ｓ−３）　　　　　　２Ｘ１０−’カプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　０．１０カプラー（Ｃ−３）　　　　　
　　０．３０カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　　
０．０３ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０７
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．５０第５
層；第３赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（ＡｇＩ　
６ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径１．０μｍ　）　
　　　１．８ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６増
感色素（Ｓ−１）　　　　　　ｔｘｘｏ−４増感色素（
Ｓ　−２）　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−’増感色素（ｓ
−３）　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラー（Ｃ−２）
　　　　　　　０．１０カプラー（Ｃ−１）　　　　　
　　０．２０カラードカプラー（ＩＩ：Ｃ−１）　　　
　　０．０２ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．
０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．４０
第６層：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８０Ｃ−ｔＣ−２高沸点溶媒（Ｏｆｆ−２）第７層；第１緑感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
ｌ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｌ１
１）ゼラチン増感色素（Ｓ−４）　　　　　　６増感色素（Ｓ−５）　　　　　　　１増感色素（Ｓ−６）　　　　　　１カプラー（Ｍ−１）カプラー（Ｍ−３）カラードカプラー（ＣＭ−１３ＤＩＲカプラー（Ｄ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）第８層；第２緑感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（八ｇ
１８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．７　μｍ）ゼラチン増感色素（Ｓ−４）３０．０３０．０２０．０５０．４０．８ｘ　ｔｏ−’ Ｘ　１０−’ ｘ　ｉｏ−’ ０．０５０．２５０．０４０．０δ ０．４００．８１．１Ｘ　　１０−’ 増感色素（Ｓ−５）　　　　　　５Ｘ１０づ増感色素（
Ｓ　−６）　　　　　　５　Ｘ　１０−’カプラー（Ｍ
−１）　　　　　　　０．０５カプラー（Ｍ−３）　　
　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＭ−１）　　
　　　０．０３ＤＩＲカプラー（Ｄ−１）　　　　　０
．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．３
０第９層；第３緑感性　　　　　　乳剤層沃臭化銀（Ａ
ｇＩ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径１．θμｍ
　）　　　　　１．２ゼラチン　　　　　　　　　　　
１．１増感色素（Ｓ　−４）　　　　　　　２　Ｘ　ｔ
ｏ”増感色素（Ｓ　−５）　　　　　　　５　Ｘ　１０
−’増感色素（Ｓ　−６）　　　　　　５　ｘ　１０”
カプラー（Ｍ　−２）　　　　　　　０．０５カプラー
（Ｍ−３）　　　　　　　０．１０カラードカプラー１
１：Ｍ−１）　　　　　０．０２ＤＩＲカプラー（Ｄ　
−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　　　　０．３０第１０層；イエローフィルター層黄色コロイド銀　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．０Ｓ　Ｃ−１０，０３３Ｃ−２０，０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．０５第１
１層；第１青感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇｌ
　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．７μｍ　）
　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３
増感色素（Ｓ−７）・　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−’カプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．８ＣＩＤＩＲカプラ
ー（Ｄ−２）　　　　　０．１０高沸点溶媒（０ｆｔ−
２）　　　　　　　０．２８第１２層；第２青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ１８ｍｏ１％、８面体、
立方体換算粒径０．７　ｕｔｎ　）　　　　０．５０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．５０増感色素（Ｓ　
−７）　　　　　　　５　Ｘ　１０−’カプラー（Ｙ−
１）　　　　　　　０．６０ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）
　　　　　０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　
　　　０．２５第１３層；第２青感性ハロゲン化銀乳剤
層沃臭化銀（ＡｇＩ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換算
粒径１．０μｍ　）　　　　０．７０ゼラチン　　　　
　　　　　　　０．７０増感色素（Ｓ　−７）　　　　
　　２　Ｘ　ｔｏ−’カプラー（Ｙ−１）　　　　　　
　０．２０ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　ｏ、ｏ
ｌ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．０７第
１４層；第１保護層沃臭化銀（ＡｇＩ　１モル％平均粒径０．０８μｍ）　０．３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　０．１紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１）　０
．５ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）　０．２高
沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　０．１高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−３＞　　　　　　　０．１第１５層；第２
保護層ゼラチン　　　　　　　　　　　０・７アルカリ可溶性
マツト剤（平均粒径２μｌ１１）　　　　　　０．１２ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　０．０２スヘリ
剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４帯電調整剤
（５Ｏ−１）　　　　　　　０．００４なお、各層には
上記組成物の他に、塗布助剤（Ｓｕ−２）、分散助剤（
Ｓｕ−２，５ｕ−３）　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）お
よび（）ｌ−２）　、安定剤（Ｓｔａｂ−１）、カブリ
防止剤（ＡＦ−１、ＡＦ−２）や防腐剤（ＤＩ−１）を
添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

以下余白し２ｈｓ１ − ３４ −１ｒρ 　− − し！ −２ｐＣＭ−１ＷＡＸ−１Ｓ− −２（ＣＨｚ−Ｃ）ＩＳＯｚＣｌｈ）２０２ｕ−２ ■ 　２ ■ 　３ − Ｆ− ＨＭＷ：３０゜上記試料Ｎ０１１において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
の第３層、第４層及び第５層を以下のように変更したも
のを作製し、試料Ｎ００２〜試料Ｎｏ。

１１とした。

試料Ｎｏ、　２　（比較例）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
Ｉ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　
）　　　　１．２ゼラチン　　　　　　　　　　　１．
２増感色素（Ｓ−１）　　　　　　８Ｘ１０−’増感色
素（Ｓ　−２）　　　　　　５　Ｘ　１０−’増感色素
（Ｓ　−３）　　　　　　　３　Ｘ　１０−５カプラー
（Ｃ−１）　　　　　　　０．１７カプラー（Ｃ−３）
　　　　　　　０．４２カラードカプラー（ＣＧ−１）
　　　　　０．０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　
　０．０８高沸点溶媒（Ｏｉ　１−１）　　　　　　　
０．７５第４層；第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀（八ｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．
７μｍ　）　　　　１．２ゼラチン　　　　　　　　　
　　１．３増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　３ｘ１０
”増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２　Ｘ　ｔｏ−
４増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　２　Ｘ　１０−’
カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１０カプラー（
Ｃ−３）　　　　　　　０．３０カラードカプラー（Ｃ
Ｇ−１）　　　　　０．０３ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）
　　　　　０．０７高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　
　　　０．５０第５層；第３赤感性ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀（Ａｇｌ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径１．０μｒｎ　）　　　　１．８ゼラチン　　　　　
　　　　　　１・６増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　
ｔｘｔｏ−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　ｌＸｌ
０−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　ｌＸｌ０−’
カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１０カプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　０．２０カラードカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　　　０．０２ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）
　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　　０．４０試料Ｎｏ、　３　（比較例）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
１７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　）
　　　　　１．２ゼラチン　　　　　　　　　　　１．
２増感色素（Ｓ−１）　　　　　　８Ｘ１０−’増感色
素（Ｓ　−２）　　　　　　　５　Ｘ　ｔｏ−４増感色
素（Ｓ　−３）　　　　　　　３　Ｘ　１０−’カプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　０．７０カプラー（Ｃ−３
）　　　　　　　０．４２カラードカプラー（ＣＧ−１
）　　　　　０．０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　
　　０．０８高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　
０．７５第４層；第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．
７μｒｎ　）　　　　　１．５ゼラチン　　　　　　　
　　　　２．０増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　３Ｘ
ｌＯ−’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２　Ｘ　
１０−’増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　２　Ｘ　
１０−’カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１５カ
プラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．４５カラードカプ
ラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０５ＤＩＲカプラー（
Ｄ−２）　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　　　　０．７５第５層；第３赤感性ハロゲン化
銀乳剖層沃臭化銀（ＡｇＩ　６ｍｏ１％、８面体、立方
体換算粒径１．０μｍ　）　　　　１．８ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．６増感色素（Ｓ−１）　　　　
　　　ｌＸｌ０−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　
ｌＸｌ０−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　ｌＸｌ
０−５カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１０カプ
ラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．２０カラードカプラ
ー（ＣＧ−１）　　　　　０．０２ＤＩＲカプラー（Ｄ
−２）　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　０．４０試料Ｎｏ、　４　（本発明）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層第４層；沃臭化銀（ＡｇＩ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径０．３μｍ　）　　　　０．９ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．２増感色素（Ｓ−１）　　　　　　８Ｘ
１０−’増感色素（ｓ　−２）　　　　　　ｓ　ｘ　ｔ
ｏ−４増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　３　Ｘ　１
０−５カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１７カプ
ラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．４２カラードカプラ
ー（Ｃ［ニー１）　　　　　０．０７ＤＩＲカプラー　
（Ｄ　−２）　　　　　０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　０．７５第２赤感性ハロゲン化銀乳
剤層沃臭化銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径０．７μｍ　）　　　　０．８ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．３増感色素（Ｓ−１）　　　　　３Ｘ１
０−’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２　Ｘ　１
０−’増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　２　ｘ　１
０−’カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　ｏ、１゜カプ
ラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．３０カラードカプラ
ー（ＣＧ−１）　　　　　０．０３ＤＩＲカプラー（Ｄ
−２）　　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　０．５０第５層；第３赤感性ハロゲン化銀
乳剤層沃臭化銀（Ａｇｌ　６ｍｏ１％、８面体、立方体
換算粒径１．θμｍ　）　　　　１．８ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．６増感色素（Ｓ　−１）　　　　
　　Ｉ　Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　
　ｌＸｌ０−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　ｌＸ
ｌ０−５カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１０カ
プラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．２０カラードカプ
ラー（ＣＧ−１）　　　　　０．０２ＤＩＲカプラー（
Ｄ　−２）　　　　　０．０５高沸点溶媒（０ｉｌ−１
）　　　　　　　０．４０試料Ｎｏ、　５　（本発明）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
Ｉ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　
）　　　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　１・
２増感色素（ｓ−１）　　　　　　ａｘｔｏ−’増感色
素（ｓ　−２）　　　　　　５　Ｘ　１０−’増感色素
（Ｓ−３）　　　　　　３Ｘ１０−’カプラー（Ｃ−１
）　　　　　　　０．１７カブラー（Ｃ−３）　　　　
　　　０．４２カラードカプラー（ＣＯ−１）　　　　
　０．０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０
８高沸点溶媒（０ｆｆ−１）　　　　　　　０．７５第
４層：第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（八ｇＩ
　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．７μｍ　）
　　　　０．６ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３
増感色素（ｓ　−１）　　　　　　３　Ｘ　１０−’増
感色素（Ｓ　−２）　　　　　　２　Ｘ　ｔｏ”増感色
素（Ｓ　−３）　　　　　　　２　Ｘ　１０−’カプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１２カプラー（Ｃ−３
）　　　　　　　０．３６カラードカプラー（ＣＣ−１
）　　　　　０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　
　　０．０８高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　
０．６０第５層；第３赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀（ＡｇＩ口ｏ１％、８面体、立方体換算粒径１，０μｍ）ゼラチン増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　１増感色素（Ｓ−２）　　　　　　１増感色素（Ｓ−３）１カプラー（Ｃ−２）カプラー（Ｃ−１）カラードカプラー（ＣＣ−１）ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）試料Ｎｏ、　６　（本発明）第３層：第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
ｌ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ）ゼラチン増感色素（Ｓ−１）増感色素（Ｓ−２）増感色素（Ｓ−３）１．０１．２８　　Ｘ　１０−’ ５　　Ｘ　　１０−’ ３　　Ｘ　　１０−５ ■、８１．６Ｘ　１０−’ Ｘ　１０−’ Ｘ　１０−’ ０．１００．２００．０２０．０５０．４０カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１７カブラー（
Ｃ−３）　　　　　　　０．４２カラードカプラー（ｃ
ｃ−ｘ）　　　　　０．０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）
　　　　　０．０８高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　
　　　０．７５第４層；第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径０．７μｍ　）　　　　０．６ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．３増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　３
Ｘ１０−’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　２　Ｘ　
１０−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　２ＸｌＯ−
’カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１２カプラー
（Ｃ−３）　　　　　　　０．３６カラードカブラー（
ＣＣ−１＞　　　　　０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ　−
２）　　　　　ｏ、ｏｓ高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　
　　　　　０．６０第５層：第３赤感性ハロゲン化銀乳
剤層沃臭化銀（Ａｇｌ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換
算粒径１．０μｒｎ　）　　　　　２．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　２・２増感色素（Ｓ−１）　　　　
　　　ｌＸｌ０−’増感色素（ｓ−２）　　　　　　　
ｔｘｔｏ−’増感色素（ｓ　−３）　　　　　　　ｓ　
Ｘ　１０−’カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１
２カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．２４カラード
カプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０３ＤＩＲカプラ
ー（Ｄ−２）　　　　　０．０６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　０．４９試料Ｎｏ、　７　（本発明
）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
Ｉ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μ岳）
１，０ゼラチン　　　　　　　　　　　ｌ・２増感色素（Ｓ−
ｆ）　　　　　　ａｘｌｏ−’増感色素（Ｓ　−２’）
　　　　　　　５　Ｘ　１０−’増感色素（ｓ　−３）
　　　　　　　３ｘ　１Ｇ−’カプラーＣＣ−１）　　
　　　　　０．１７カブラー（Ｃ−３）　　　　　　　
０．４２カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．
０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０８高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．７５第４層：
第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀ＣＡｇＩ８ｍｏ
１％、８面体、立方体換算粒径Ｑ、７μｍ　）　　　　
ｏ、ｓゼラチン　　　　　　　　　　　ｌ・３増感色素
（Ｓ−１）　　　　　　　３　Ｘ１０−’増感色素（Ｓ
−２）　　　　　　　２Ｘ１０−’増感色素（Ｓ　−３
）　　　　　　　２　Ｘ　１０−’カプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　０．１２カプラー（Ｃ−３）　　　　　
　　０．３６カラードカブラー（ＣＧ−１）　　　　　
０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０８
高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　０．６０第５
層；第３赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ１６
１１１０１％、８面体、立方体換算粒径１．０μｍ　）
　　　　２．５ゼラチン　　　　　　　　　　　２．５
増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　１ｘｌｏ”増感色素
（Ｓ−２）　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素（Ｓ−
３）１カプラー（Ｃ−２）カプラー（Ｃ−１）カラードカプラー（ＧＣ−１）ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）試＄４Ｎｏ、　８　（本発明）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
Ｉ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ）ゼラチン増感色素（Ｓ−１）　　　　　　８増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　５増感色素（Ｓ−３）　　　　　　３カプラー（Ｃ−１）カプラー（Ｃ−３）カラードカプラー（ＣＧ−１）ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）高沸点溶媒（０ｉｌ−１）第４層；第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層Ｘ　１０−’ ０．１４６２８０．０３０．０６０．５５１．０１．２Ｘ　　１０−’ Ｘ　　１０−’ Ｘ　　１０−５０．１７０．４２０．０７０．０８７５第５層；沃臭化銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径０．７μｒｎ　）　　　　０．６ゼラチン　　　　　
　　　　　　１．３増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　
３Ｘ１０−’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２　
Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　２　
ｘ　１０−’カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１
２カプラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．３６カラード
カプラー（ＣＧ−１）　　　　　０．０４ＤＩＲカプラ
ー（Ｄ−２）　　　　　０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　０．６０第３赤感性ハロゲン化銀乳
剤層沃臭化銀（ＡｇＩ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径１．０μｍ　）　　　　３．０ゼラチン　　　　　　
　　　　　３，０増感色素（Ｓ−１）　　　　　　ｌＸ
ｌ０−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　ＩｘｌＯ−
４増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　ＩＸ　１０−５
カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２０カプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　０．４０カラードカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　　　０１０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）
　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　　０．８０試料Ｎｏ、　９　（本発明）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
Ｉ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　
）　　　　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　１
・２増感色素（Ｓ−１）　　　　　　ａｘｔｏ−’増感
色素（Ｓ−２）　　　　　　５Ｘ１０−’増感色素（Ｓ
　−３＞　　　　　　　３　Ｘ　１０−５カプラー（Ｃ
−１）　　　　　　　０．７０カプラー（Ｃ−３）０．
４２カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０７ＤＩ
Ｒカプラー（Ｄ　−２）　　　　　０．０８高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．７５Ｓ４層：第２赤
感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％
、８面体、立方体換算粒径０．７μｒｎ　）　　　　０
．６ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第５層；増感色素（Ｓ−１）　　　　　　３Ｘ１０−’増感色素
（Ｓ　−２）　　　　　　　２　Ｘ　１０−’増感色素
（Ｓ−３）　　　　　　２Ｘ１０弓カプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　０．１２カプラー（Ｃ−３）　　　　　
　　０．３８カラードカプラー（ＣＣ−１）　　　　　
０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０．０８
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．６０第３
赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（ＡｇＩ　６ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒
径１．０μｍ　）　　　　４．０ゼラチン　　　　　　
　　　　　３．５増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　Ｉ
ＸＩＱ−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　ｌＸｌ０
−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　ｌＸｌ０−’カプ
ラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２０カプラー（Ｃ−
１）　　　　　　　０．４０カラードカプラー（Ｃ（ニ
ー１）　　　　　０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　
　　　　０．１０高沸点溶媒（０ｉ１−１）　　　　　
　　０．８０試料Ｎｏ、　１０　（本発明）第３層；第１赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（Ａｇ
ｌ　７ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．３μｍ　
）　　　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　１．
２増感色素（Ｓ−１）　　　　　　８ＸＩＯ−’増感色
素（Ｓ−２）　　　　　　　５Ｘ１０″″増感色素（Ｓ
　−３）　　　　　　　３　Ｘ　１０−５カプラー（Ｃ
−１）　　　　　　　０．１７カブラー（Ｃ−３）　　
　　　　　０．４２カラードカプラー（ＣＣ−１）　　
　　　０．０７ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　　　０
．０８高沸点溶媒（Ｏｆｌ−１）　　　　　　　０．７
５第４層：第２赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀（八
ｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径０．７μｍ
　）　　　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　１
．３増感色素（ｓ−１）　　　　　　　３ｘｘｏ”増感
色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２　Ｘ　１０−’増感
色素（ｓ　−３）　　　　　　２　Ｘ　１０−’カプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１２カプラー（Ｃ−３
）　　　　　　　０．３６カラードカブラー（ＣＣ−１
）　　　　　０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　
　　０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　
０．８０第５層；第３赤感性ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀（ＡｇＩ　８ｍｏ１％、８面体、立方体換算粒径１．
０μｒｎ　）　　　　４．５ゼラチン　　　　　　　　
　　　４．５増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　ｔｘｔ
ｏ−’増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　ｌＸｌ０−’
増感色素（ｓ−３）　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラ
ー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２０カプラー（Ｃ−１
）　　　　　　　０．４０カラードカプラー（ＣＣ−１
）　　　　　０．０４ＤＩＲカプラー（Ｄ−２）　　　
　　０．１０高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　
０．１１０このようにして得られた試料Ｎ０１１〜試料
Ｎｏ。

１０に白色像様露光を与えた後、下記の処理工程［１１
によりカラー現像処理を行った。

処理工程［１］（３８℃）発色現像　　　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒定着　　　　　　　　　　　　
　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒安定化　　　　　　　　　　　　１分３０秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

（発色現像液）アニリン・硫酸塩無水亜硫酸ナトリウムヒドロキシルアミン・無水炭酸カリウム臭化ナトリウム４．７５ｇ４．２５ｇ１／２硫酸塩　　　２．０ｇ３７．５　　ｇ１．３　　ｇニトリロトリ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５　ｇ水酸化カリウム１．０　　ｇ水を加えて１ｆｔとする。

（漂白液）エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　　ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｍｊ！水を加
えて１ｊ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０
に調整する。

（定着液）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｔＩ
Ｌとし、酢酸を用いてｐｌ＝　ａ、ｏに調整する。

（安定液）ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ｍ
Ｒコニダックス（コニカ社ＩＪ）　　　　　　７．５ｍ
ｉ’水を加えて１２とする。

現像済試料を露光量に対するシアン画像濃度を測定し、
写真センシトメトリー曲線を得た。シアン画像の最低濃
度（Ｄｍｌｎ）に対し、以下の式に関するＳを求めた。

ｓ　＝　Ｄ＋Ｉｎ　＋０．５濃度Ｓ地点の部分を、開口面積２５０μｌ１１２のマイ
クロデシントメ−ターで濃度測定を行いその濃度バラツ
キＲＭＳ粒状度を求めた。さらに、各試料を相対湿度６
０％ＲＨで調湿後バリアー袋に封入し、４０度にて加熱
処理５０日間行い、処理工程［Ｉ］のカラー現像を行い
、加熱処理後のシアン最低濃度の変化中ΔＤを求めた。

さらに試料を以下の処理工程［ＩＩ　］に白色像様露光
後カラー処理を行った。

処理工程［１１３（３８℃）カラー現像　　３分１５秒　　３８℃ 漂　　白　　定　　着　　　２分Ｏ０秒　　　３８℃水
　　　　　　　　洗　　　１分４０秒　　　３８℃定　
　　　　　　　着　　　　　　　４０秒　　　３８℃（
カラー現像液）ジエチレントリアミン５酢酸１−ヒドロキシエチリデン−１゜１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム炭酸カリウム臭化カリウム沃化カリウムヒドロキシルアミン硫酸塩４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２一メチルアニリン硫酸塩水を加えて１．０２．０４．０３０．０１．４１．３２．４４．５１ｐＨ１００（漂白定着液）エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩漂白促進剤８０．０ｇ１０．０ｇ１．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫
酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　２４０　ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１１アンモニア水（２
８％）で　　　ｐＨ６，８（安定液）ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　　　２．０ｍｉ＋
ポリオキシエチレンーＰ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）　　　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン４酢酸２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ８，０処理後のフィルムの最大濃度付近の赤外（１０１０００
ｎ濃度を測定した。

以上の評価結果を表１にまとめて示した。

尚、表１は各試料のＲＭＳ粒状度、高温安定性および赤
外吸収濃度を示したものである。

表１試料Ｎｏ、　　１のＲＭＳ粒状度を１００とした相対値
（小さい方が良好）２）試料Ｎ０１１のΔＤを１００とした相対値（小さい
方が良好）試料Ｎ０８２のＩＲ濃度を１００とした相対値（小さい
方が良好）））表１の結果で示された様に、本発明の試料は比較試料に
対して、ＲＭＳ粒状度が良好でかつ、加熱処理時の最低
濃度変化中に小さく、また、処理工程［ＴＩ　］の様な
迅速処理工程での脱銀性にもすぐれていることが分る。

［発明の効果］本発明は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度ハロゲン
化銀乳剤層の塗布銀量が全赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
５１重量％〜７５重量％の範囲としたことにより赤感性
層の粒状性が向上し、保存安定性が向上すると共に感光
材料の迅速処理適性が向上したハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層として赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記乳剤層のうち少なくとも１層が
支持体に近い方から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度
ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順で
塗布した３層構造であり、かつ前記赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量が全赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の５１重量％〜７５重量％である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。