JPH03126591A - 熱転写印刷法 - Google Patents

熱転写印刷法

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JPH03126591A
JPH03126591A JP2257626A JP25762690A JPH03126591A JP H03126591 A JPH03126591 A JP H03126591A JP 2257626 A JP2257626 A JP 2257626A JP 25762690 A JP25762690 A JP 25762690A JP H03126591 A JPH03126591 A JP H03126591A
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hydrogen
group
alkyl
phenyl
chlorine
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JP2257626A
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English (en)
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Ruediger Sens
リユーデイガー・ゼンス
Gunther Lamm
グンター・ラム
Karl-Heinz Etzbach
カール‐ハインツ・エツバツハ
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BASF SE
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式I: 〔式中、置換基は、次のものを表わす:R1、R2は水
素;それぞれC−皿子20個までを含有していてよくか
つフェニル、CエルC4−アルキルフェニル、C工〜C
6−アルコキシフェニル、ハロゲンフェニル、ベンジル
オキシ、C1〜C4−アルキルベンジルオキシ、01〜
C4−アルコキシベンジルオキシ、ハロゲンベンジルオ
キシ、ハロゲン、ヒドロキシ又はシアノによってIR換
されていてよいアルキル−アルコキシアルキル−アルカ
ノイルオキシアルキル−アルコキシカルボニルオキシア
ルキル−アルコキシカル4ぐニルアルキル−ハロゲンア
ルキル−ヒドロキシアルキル−又はシアノアルキル基;
C工〜Cよ、−アルキル、C1〜e15−アルコキシ、
ハロゲン又はベンジルオキシによって置換されていてよ
いフェニル−又はシクロヘキシル基ニ一般式■: [4−0]。−R4II (式中Wは、同じ又は異なる02〜C6−アルキレン基
を表わし、nは1〜6を表わしかつR4は、C1〜C4
−アルキル又は01〜C4−アルコキシにより置換され
ていてよいC工〜C4−フルキル−又はフェニル基を表
わす)の基:R3は水素、アミノ−ヒドロキシ−又はア
ルキル基;Xは水素、塩素、臭素、ニトロ−メチル−フ
ェノキシ−トリルオΦシー ジメチルフェニルオキシ−
りロロフエノΦシー又ハC工〜C4−アルコキシ基;Y
は水素、塩素又は臭素及び2は水素、アセチル−カルバ
モイル−又はシアノ基〕のアゾ染料を熱転写印刷のため
に使用すること並びに特に、このアゾ染料を、サーモヘ
ッド(Thermokopf ) f:用いて、拡散に
より、担体からプラスチック被覆紙上へ転写させる方法
に関する。
〔従来の技術〕
熱転写印刷の技術は、一般に公知である;熱源としては
、特にレーデ−及びIR−ランプと並んで、−瞬の時間
に短かい熱パルス(Heizi−mpulsθ)を放出
することのできるサーモヘッドを使用する。
この熱転写印刷の有利な実施態様においては、転写すべ
き染料を、1個以上の結合剤、担持物質及び場合によシ
他の助剤、例えば分離剤又は結晶化抑制物質と共に含有
する転写紙を、サーモヘッドによ#)裏側から加熱する
。その際1染料は、転写紙から基板の表面被覆内に、例
えば被覆された紙のプラスチック層内に拡散される。。
この方法の主な利点は、サーモヘッドの所で放出される
エネルプーに基づいて、転写されるインキ量及びそれに
伴う色の濃淡が目的に応じて制御可能なことである。
熱転写印刷の場合には、一般に減法3原色、黄、マゼン
タ(Mogenta )及びシアン(Cyan)、場合
により付加的に黒が使用され、その際使用される染料は
、最適色記録のために次に示す特性を有すべきである:
容易な熱転写性、室温における、吸収媒体の表面被覆内
又は表面被覆からのわずかなマイグレーション(Mig
ration )傾向、高い熱的及び光化学的安定性並
びに湿気及び化学物質に対する抵抗力、転写紙の保存の
際に、結晶化への頃向かないこと、減法混色に好適な色
調、高い分子吸光係数及び工業的に簡単な入手性。
これらの要求を同時潰食すのは非常に困難である。殊に
従来使用されている黄色顔料では確証することができな
い。このことは、欧州特許(BP−A)第247737
号明細書、時開(、rp−A)昭61−12393号、
同昭60152563号、同昭61−262191号及
び同昭61−244595号公報から公知であシ熱転写
印刷に好ましいアゾピリドン(これは化合物!に類似し
ているが、非置換の又は置換されていてもよいフェニル
環にオキサチアゾール基を有していない)にも当てはま
る。
アゾ染料Iそのものは、自体公知であるか又は公知方法
により得られる(欧州特許(gp−B)第111236
号明細書)、。
〔発明が解決しようとする課題〕 従って、本発明の課題は、従来公知の染料よりも必要な
特性に近い、熱転写印刷に好適な黄色顔料を見つけるこ
とであった。
〔課題を解決する几めの手段〕
従って、冒頭で定義され九式Iのアゾ染料を熱転写印刷
に有利に使用できることが判明し念。
更に、この定めに、冒頭で定義したアゾ染料1種以上が
その上に存在する担体を使用することを特徴とするサー
モヘッドを用いる拡散によるプラスチック被覆基材上へ
の担体からのアゾ染料の転写法が認められ友。
更に、この際、この之めに、式■a: 〔式中、置換基RIR2及びXは冒頭に定義したものを
衣わす〕の染料及び弐Ib: 〔式中、Xは冒頭に定義したものを表わしかつR1/及
びR2/は次に示す基を表わす:水素;それぞれC−原
子15個までを有していてよくかつフェニル、C1〜C
1−アルキルフェニル、01〜C4−アルコキシフェニ
ル、ヒドロキシ又ハシアノにより置換されていてよいア
ルキル−アルコキシアルキル−アルカノイルオキシ−又
はアルコキシカルボニルアルキル基;一般式(式中pは
0又は1及びqは1〜4を表わしかつ 4/はC工〜C
4−アルキル−又はフェニル基を表わす)の基〕の染料
を使用することによる、この方法の有利な実施態様が発
見された。
ここで、有利な基R1又はR2は、アルキル基メチル、
エチル、プロピル、インプロシル、エチル、イソエチル
、S−エチル、t−エチル、ペンチル、インペンチル、
8−ペンチル、1−ペンチル、ヘキシル、2−メチルペ
ンチル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル又ハ
異性体混合物 イソオクチル、ノニル又はデシル又はそ
れらの異性体混合物 イソノニル及びイソデシル並びに
ウンデシル又はドデシルである。
更に、例えばトリデシル又はその異性体混合物 イント
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル又はエイコ
シルも好適である。
アルキル基は、フェニルにより置換されてbでよく;例
えばここで次のものが挙げられる(その際ph−フェニ
ルを表わす)ニ ーCH2−Ph、  −CH(CH3)−Ph、  −
(CH2)2−Ph。
−(CH2) 4−CH(CH5)−Ph−3−CH3
゜−(CH2) 5−CH(c’4H,)−Pb−3−
C4Hg 。
−(CH2)6−Ph−4−0−C)!3+−aH(c
2H5)−(CH2) 3−Ph−3−〇−C2H5又
は−aH(c2H,)−(aH2)s−ph−3−al
基R1又はR2が、有利な式■のアルコキシアルキル基
である場合、好適な基Wは、例えば1゜2−又は1,3
−プロピレン、1.2−115− 1.4−又ti2.
3−デチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン又は2
−メチルペンタメチレン、殊にエチレン及び基R4は、
特にメチル(オキシ)、エチル(オキシ)、プロピル(
オキシ)又はエチル(オキシ)によシ置換されていても
よいメチル、エチル、プロピル、エチル又はフェニルで
ある6%に有利な基■は、例えば次のものであるニ ー(CH2)2−0−CH3+ −(CH2)2−0−
C2H3,−(CH2)2−0−C3H,。
−(CH2)2−0−C4Hg、 −(CH2)2−0
−Ph、 −(CH2)2−0−CH2−Ph。
−r(aH2)2−〇〕2−CH3,−CCCH2)2
−0〕s−Phr((CH2)z−〇)2−Ph−4−
0−04H91((CH2)+−〇)3−04H0r−
[(CH2)2−0]3−Ph、 −[(CH2)2−
013−Ph−3−C4H9*−[(CHz) 2−○
)、−CH3又は−(CH2)3−○−(G(2)2−
o−Ph6更に有利な基■としては、例えば次のものが
挙げられるニ ー(CH+)3−0−CH3I −(CH2)3−0−
C2Hs* −(CH2)3−O−CsHy+−(CH
2)3−○−C4Hg、 −(CH2)3−o−ph、
 −CH2−a((CH3)−o−cx、。
−CH2−CH(CH3)−0−C2H♂、 −CH2
−aH(CH3)−o−c3a、。
−CH2−CH(CH3)−〇−C4H9,−CH2−
aH(CH3)−o−ph。
−(CH2)*−〇−CH3,−(CH2)、−0−C
’2H5゜−(CH2)、−0−C,H,、−(CH2
)4−0−Ph。
−(CH2) 4−0− CH2−Ph−2−0−C2
H51−(CH2)4−o−caHto−2−C2Hs
y((CHz)4−0〕a−C2H+5. ((CH2
)z−CH(CH!1I)−0]rC2H5e−(CH
2)s−0−CHs、 −(CHa)s−0−C2Ha
+ −(CH2)6−’)Cay+−(CH2) 6−
0−Ph 、 −(CH2) 2− CH(C2H5)
 −0−CH2−R1−3−()−C4He *−(C
H2) 2− CH(C2H5) −0−CH2−Ph
−3−C1t −(”a)6−o−C4H91−(CH
a)s−○−Ph−4−0−C4Ho又は−(CH,)
 、−CH(CH3)−CH2−0−C4H9゜更に、
例えば次に示すアルコキシアルキル基が好適であるニ ー(CH2)8−0−CH3I  −(CH2)8−0
−C4H91−(CH2)8−0−CH2−Ph−3−
C2H5゜−(CH2) 4−CH(CI)−(CH2
) 3−O−CH2−Ph−3−CH3又は−(CH2
) 3−CH(C4Hg)−0−CH2−Ph−3−C
H3゜基R1又はR2として好適なアルカノイルオキシ
アルキル−アルコキシカルビニルオキシアルキル−又は
アルコキシカルざニルアルキル基は、例えば次のもので
あるニ ー(CH2)2−0−Co−CH,、−(CH2)3−
0−Co−(CH2)、−CH3゜−(CH2) 2−
0−CO−(CH2) 3−Ph−2−0−CH3+−
CH(CH2−Ph−3−CH3)−0−CO−C4H
9又は−(CH2) 4−O−CO−(CH2) 4−
c)((C2)(、)−OHニー(CH2)2−o−c
o−o−CH3,−(cHz)z−0−αF〇−(CH
2)?−CH5l−CH(C2H,)−CH2−0−C
o−0−C4H9゜−(CH2) 4−O−Co−0−
(CH2) 2−cH(CH3)−o−ph−3−CH
3又は−(CH2) 5−O−CO−0−(CH2) 
、−cu;−(CH2)2−Co−0−CH3,−(C
H2)3−co−o−c、Ho。
−(CH2) 、−aH(CH3)−CH2−co−〇
−C4H9+−(CH2) 3−CH(C4)(9)−
C’H2−Co−0−C2H5゜−(CH2)、−co
−o−(CH2)、−ph。
−(CH2) 4−Co−0−(CH2) 4−Ph−
4−C4Ho +−(CH2) 3−Co−0−(CH
2)4−0−Ph−3−0−CH3。
−(CH2) 2−CH(CH,0H)−(CH2) 
2−Co−0−CIIIH5゜−CH(C2H5)−C
H2−Co−0−(CH2) 4−OH又は−(CH2
) 3−Co−0−(CH2) 6−CN 6iK、次
のハロビン−ヒドロキシ−又ハシアノアルキル基が基R
1又はR2として好適であるニ ー(CH2)、−ax、 −aH(c4ao)−(cH
z)s−C1又は−(CHz)4−CFs; −(CH
2)2−CH(CH3)−0HI−(CH2) 2−C
H(C4Ho)−OH又は−CH(C2H15)−(C
H2) e−OH;−(CH2)2−CtJ、  −(
CH2)3−CN、  −G(、−国(G(3)−国(
C,H,辷l。
(CH2) 6−CH(C2H5)−CN又は−(CH
2) 3−CH(CHs)−(CHa) 2−CH(C
H5)−CN 。
基R1又はR2として含有していてもよいフェニル−又
はシクロヘキシル基は、例えば次のものであるニ ーPh、  −Ph−3−CH3,−Ph−4−(CH
z)、。−C’)I3゜−Ph−3−(CH2)5−C
H(CH3)−CH3,−PH−4−〇−C4H9+−
pb、−4−(CH2)、−CH(C2Hs)−CH3
,−ph−4−o−CH2−ph又は−Ph−4−C1
; 一06H10−4−CH31−C6H10−4−C10
H211−C6H10−3−(>C4H91−c、、a
l(、−3−o−(aH,、) 4−CH(C2H5)
−CH3又は−C,Hlo−4−C’l。
殊に有利な基R3は、メチルであり、同時に、水素、ア
ミノ又はヒドロキシと共にエチル、プロピル及びイソプ
ロピルも好適である。
置換基X及びYは、特に水素及びニトロ、更に塩素及び
A素がこれに該当する。更に他の置換基Xとしては、メ
チル、メチルオキシ、エチエノキシ、トリルキシ又はジ
メチルフェニルオキシが挙げられる。
置換基2としては、シアノ基が有利であシ、更に水素、
アセチル及びカルバモイルが好適である。
本発明によシ使用される染料■は、従来の熱転写印刷に
使用されていた黄色顔料に比べて次の特性に優れている
ニ一般に高い分子量にもかかわらずより容易な熱転写性
、室温における、吸収媒体の表面被覆における改良され
之マイグレーション特性、王に高い耐光性、湿気及び化
学物質に対するより良好な抵抗力、印刷インキ製造の際
のよシ良好な可溶性、よシ高い着色力並びに工業的に簡
単な入手性。
更に、このアゾ染料Iは、殊に染料混合物中で明らかに
良好な色謂均−性を示しかつ改良された黒色−印刷物を
生ずる。
本発明による熱転写印刷法に必要な、インキドナー(F
arbstoffgeber )として作用する転写紙
を次の様にして製造する:アゾ染料■を、有機溶剤、例
えばイソシタノール、メチルエチルケトン、塩化メチレ
ン、クロロペンゾール、ドルオール、テトラヒドロフラ
ン又はそれらの混合物中で1種以上の結合剤並びに場合
によっては更なる助剤、例えば分離剤又は結晶化抑制剤
と共に印刷インキに加工する。この印刷インキは、染料
を、特に分子−分散溶解形で含有する。この印刷インキ
を引き続き不活性担体上に塗布しかつ乾燥させる、 本発明によるアゾ染料■を使用する次めの結合剤として
は、有機溶剤中に可溶な、熱転写印刷に公知量で使用さ
れる全ての物質、すなわち例えばセルロース誘導体、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、セルロースアセテート又はセルロースアセトブチレー
ト、特にエチルセルロース及びエチルヒドロキシエチル
セルロース、デンプン、アルヤネート、アルキド樹脂例
えばポリビニルアルコール又ハポリビニルビロリドン並
びに殊にポリビニルアセテート及びポリビニルブチレー
トが好適である。更にアクリレートのポリマー及びコポ
リマー又はそれらの誘導体、例えばポリアクリル酸、ポ
リメチルメタクリレート−又はスチロールアクリレート
コポリマー ポリエステル樹脂、ボリアぽド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂又は天然樹脂、例えばアラビアデムがこれ
に該当する。
しばしばこれらの結合剤の混合物、例えばエチルセルロ
ース及びポリぎニルブチレート、重量比2:1からのも
のが好適である。
結合剤対染料の重量比は、一般に8:1〜1:1、特に
5:1〜2:1である。
助剤としては、例えば欧州特許(gp−A)第2270
92号もしくは同第192455号明細書に記載されて
いるような過フルロル化され之アルキルスルホンアミド
アルキルエステル又はシリコンを基礎とする分離剤、及
び殊に貯蔵時及びインキリボン(FarMana )の
加熱時の転写染料の晶出全阻止する有機添加剤、例えば
コレステリン又はバニリンが使用される。
不活性担体は、例えば薄葉紙、吸い取シ紙又は硫酸紙並
びに耐熱性プラスチック、例えばポリエステル、ポリア
ミド又はポリイミドからの箔であり、その際この箔は金
属被覆されていて質に付着するのを避ける之めに、その
サーモヘッドに向いている側を、付加的に滑剤を用いて
被覆することができる。好適な滑剤は、例えば欧州特許
(gp−A)第216483号明細書中に記載されてい
るシリコン又はポリウレタンである。
染料担体の厚さは、一般に3〜60μm1有利には5〜
10μmである。
印刷される基材、例えば紙は、そのものを印刷工程にお
いて染料を吸収する結合剤で核種すべきである。このた
めに特に、がラス化温度Tgが50〜100℃の間であ
るポリマー物質、すなわち例えばポリカルボネート及び
ポリエステルが使用される。これに関する詳細は、欧州
特許(gp−A)第227094号、同第133012
号、同第133011号明細書、時開(JP−A)昭<
51−199997号又は同昭61−283595号公
報が皐げられる。
〔実施例〕
先づ常法で、それぞれアゾ染料I’t O,25g含有
する結合剤Bからの厚さ約5μmの転写層を備えな、厚
さ8μmのポリエステルシート製の転写紙(ドナー)を
製造した。結合剤対染料の重量比はそれぞれ4:1であ
った。
印刷されるべき基材(レジ−パー: Nehmer)は
、厚さ8μmのプラスチック層で被覆された厚さ約12
0μmの紙から成った(日立カラービデオプリントペー
パー; Hltacht Co1orVideo Pr
1nt Paper ) 。
ドナー及びレシーバ−を、互いに被覆された面を向けて
置き、これらをアルミニウム箔で巻きかつ2枚の可熱板
の間で2分間、温度70〜80℃まで加熱した。この工
程を、同様の試料を用いて3回、それぞれ80〜120
℃の間に高めた温度で繰り返した。
この際、レシーバ−のプラスチック層中に分散した染料
量は、前記温度までそれぞれ加熱の後に、吸光Aとして
測光的に測定された光学密度に比例した。
測定され友吸光Aの対数を、絶対温度の相応する逆数に
対してプロットすることによシ、その上昇から転写実験
のための活性化工ネルf −aTが算出される直線が得
られる: 付加的に、このプロットから、吸光が1の値に達する温
度Tゝを推論できる。すなわち透過される光度は入射さ
れる光度の1/10である。
温度T”が低い値になれはなる程、試験される染料の熱
転写性はよシ良好になる。
次に示す表で、使用アゾ染料■は群に分けられており、
pは、ジアゾ成分のフェニル核についたオキサジアゾー
ル基の位#を、アゾ基に対して表わしている(0:オル
ト、m:メタ、p:パラ)。
更にそれぞれ使用結合剤B全記載する。その際、:EC
=エチルセルロース、PVB−ポリビニルブチレート、
MS−EC: PVB−2: 1である。
更に特徴的なデータは、塩化メチレン中で測定した吸収
最大λIlnaIxCnm〕及びすでに記載のパラメー
タ T” (’O]及びΔETCkCa11モル〕であ
る。
第  1 表 1 −(cHt)t。−CH。
−(CHz) 14−CR5 −crz(c、R5)−C4H。
−CH(C2H5)−C,Ho −CH(C2H5)−C,Ho CH3 −cH(c2g5)−c、Ho R3X −CH3−H −OH,−H −aH(cH,)−ca、 −H −CH3o−No□ −CH。
H NH2 H −CH。
o−N)12 Z       B −CN     gc 5 −CN      EC 5 −Co−CH,EC −Co−CH3MS C −Co−CH3MFi −CN    EC’ MS −Hgc’ 8 λrysx””  〒4″l:’01 −!y[:kc
a]1モル〕443    115 14 444    110 07 424    102 41 108    15 127    12 101    18 34 29 37 25 10 フ12 9 番結合剤対染料の重量比−5: 第  2  表 R1 −(CHg) 2−C02−C,+Hs−(CH2)a
−CHs −(CH2) 2−Co−0−CH3 −CH(C2H,)−C,Ho −(CH2) 2−co−o−c2)1゜−CH(C2
H3)−C,Ho −(CH2) 14−CH5 −CH(C2H,)−C,Ho −CH,−0−Ph −(c)12)1.−c)(3 −cH(c2H6)−C!4H。
−(CH2)、−CH5 −CH2−0−Ph −CH(C2H5)−C,H。
2 CH3 CH3 C2H5 02H5 C2H5 C2H3 −(cHb)2−oH −C,H7 −CH(CH,)−CH3 −C4H。
−C,H。
−C,H9 −C,H。
C4H9 S −HEC −HEC −HEC −HEC −HPC o−No□ EC −HMS −HEC 8 −HEC −HEC −HEC −Hgc −HEC −HEC λ、、Cnm) ’r”c℃] 430    111 430     88 441    125 442     98 430    102 446    106 443    110 432    12(S 28 41 41 41 30 42 27 3 17 8 39 04 第 2 表(続き) −CH(C2H,)−C,H。
−(CHa) 14−CH5 −(CH2) 2−Co−0−C2H。
−(OH,)2−Co−0−C,H。
26  m   −(’aHa 27  m   −CH3 28p  −CH3 9m CH3 30m   −C)(。
31  p   −CH5 −C,HQ −(CH,) 、−0H −(CH2) 3−o−cl(3 −(CH2) 、−o−cl(3 −(CHII) 、−o−oH2−ph−(CH,) 
3−O−OH2−Ph −(CH,)、−0−(CH2)4−0−Co−CH。
−(CM、)3−0−(CH2)、−0−Co−0M3
S S S S −(CHi)s−0−C(CHs)z−(CH2)z−
0−CH,−H−(CH2) 、−CH3−H C S C C S gc4:j EC4:l EC4:I MS4:I EC4:I MS4:I EC4:1 gc  4二1 21 42 30 30 30 30 40 30 30 41 06 9 9 04 4 8 9 00 8 00 9 00 12

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式 I : ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、置換基は、次のものを表わす: R^1、R^2は水素:それぞれC−原子20個までを
    含有していてよくかつフェニル、C_1〜C_4−アル
    キルフエニル、C_1〜C_4−アルコキシフエニル、
    ハロゲンフエニル、ベンジルオキシ、C_1〜C_4−
    アルキルベンジルオキシ、C_1〜C_4−アルコキシ
    ベンジルオキシ、ハロゲンベンジルオキシ、ハロゲン、
    ヒドロキシ又はシアノによつて置換されていてよいアル
    キル−、アルコキシアルキル−、アルカノイルオキシア
    ルキル−、アルコキシカルボニルオキシアルキル−、ア
    ルコキシカルボニルアルキル−、ハロゲンアルキル−、
    ヒドロキシアルキル−又はシアノアルキル基:C_1〜
    C_1_5−アルキル、C_1〜C_1_5−アルコキ
    シ、ハロゲン又はベンジルオキシによつて置換されてい
    てよいフエニル−又はシクロヘキシル基;一般式II: 〔−W−O〕_n−R^4II (ここでWは、同じ又は異なるC_2〜C_6−アルキ
    レン基を表わし、nは1〜6を表わしかつR^4は、C
    _1〜C_4−アルキル又はC_1〜C_4−アルコキ
    シにより置換されていてよいC_1〜C_4−アルキル
    −又はフェニル基を表わす)の基;R^3は水素、アミ
    ノ−、ヒドロキシ−又はアルキル基;Xは水素、塩素、
    臭素、ニトロ−、メチル−、フェノキシ−、トリルオキ
    シ−、ジメチルフェニルオキシ−、クロロフェノキシ−
    又はC_1〜C_4−アルコキシ基;Yは水素、塩素又
    は臭素及びZは水素、アセチル−、カルバモイル−又は
    シアノ基〕のアゾ染料を使用する、熱転写印刷法。
JP2257626A 1989-09-29 1990-09-28 熱転写印刷法 Pending JPH03126591A (ja)

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